JPS59179549A - 高固形分型非水分散樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高固形分型・非水分散・樹脂組成物に関する。

更に詳しくは、ポリエステル変性ビニル系重合体の非水
溶媒分散物と、アミノホルムアルデヒド樹）Ｊ’Ｆ４と
の混合物から成る熱硬化性の高固形分型・非水分散樹脂
組成物に関する。

近年、塗料分野においても、省資源、ならびに無公害化
の要求が高まっている。

とりわけ、省資源型塗料として組成物中の溶剤の含有量
を少なくし、固形分を高濃度化したハイソリッド型塗料
は、従来の塗料製造方法あるいは塗装設備がそのまま使
用できるという利点から好適に使用されているようであ
る。

また、近年、大気汚染の問題からくる溶剤の使用規制へ
の対策を考えれば、芳香族やエステル系溶剤を多量に使
用する通常のハイソリッド型塗料も、産業的に好ましい
ものではないようである。

更に、近年強化されつつある溶剤の使用規制、広義の無
公害化ならびに省資源化の観点から、脂肪族系炭化水素
系溶剤を主たる溶媒とする非水分散型塗料が提示されて
いる。

しかしながら、従来から知られているこの種非水分散型
組成物としての、分散安定剤／分散粒子の組合せ、例え
ば分解天然ゴム／アクリル樹脂、アクリル樹脂／アクリ
ル樹脂、油変性アルキド樹脂／アクリル樹脂、ポリブタ
ジェン／アクリル樹脂等を展色剤とする熱硬化性非水分
散型塗料から得られる塗膜は、一般に塗膜物性が十分な
ものではなかった。例えば、可撓性のある塗膜は、硬度
が不十分であったり、逆に、硬度のある塗膜は、可撓性
が不十分であるというように、同時に両者を兼ね備えて
いるものが、見当らなかった。加えて、耐塩水噴霧性、
耐湿性、耐水性、ならびに、各試験後の二次物性におい
ても必ずしも十分な性能をうろことはできなかった。

本発明者らは、上記各種欠点を解消又は改善するために
鋭意検討した結果、本発明に到達するに至ったのである
。

即ち、本発明は、 （ハ）不飽和ポリエステル及び各単量体（ｉ）〜（ｉ）
は溶解するが、後記する単量体（ｉ）と単量体（ｉ）と
から得られる共重合体は熔解しないような脂肪族炭化水
素系溶媒中で、 不飽和ポリエステル５〜５０ｉ１ｉ％と（１）α、β−
モノエヂレン性不飽和中量体５０〜９５重量％とをグラ
フト重合してｉｑられた可溶性ポリエステル変性ビニル
樹脂分散安定剤３０〜８０重量％の存在下で、 （ｉ）α、β−モノエヂレン性不飽和カルボン酸のヒド
ロキシアルキルエステル単量体と、（ｉ）　前記（ｉ）
以外のα、β−モノエチレン性不飽和弔量体とから成る
単量体混合物７０〜２０重量％とを共重合して得られる
非水分散物を、固形分とシフ　　　　　　　　　・・・
・・５０〜９０重量％、■）アミノホルムアルデヒド樹
脂溶液を、固形分として　　　　　　　・・・・・５０
〜１０重量％含有して成る高固形分型非水分散樹脂組成
物に関する。

（１）（ハ）成分の説明 本発明に使用される前記不飽和ポリエステルは、多塩基
酸（必要により一塩基酸を含んでいてもよい。）及び多
価アルコールから通常の縮合反応によって得られるもの
で、脂肪族炭化水素系溶媒に可溶もしくは半可溶のもの
であれば、いずれのものでも使用可能である。しかして
、前記多塩基酸の一成分としてメチル置換水添（無水）
フタル酸を使用することが特に好ましい。また、この成
分を使用することにより、通常の芳香族系多塩基酸であ
る無水フタル酸、イソフタル酸等のみのものに比較して
、より低粘度化、高固形分化が可能となり、加えて、塗
膜の耐候性や耐紫外線性等の性能を一層向上せしめるこ
とができる。

又、単に水添（無水）フタル酸を使用した場合に比較し
ても、塗膜のエリクセン性、耐塩水噴霧性、耐アルカリ
性等の諸性能の向上を図ることができる。

さらにこの成分の使用は、得られた不飽和ポリエステル
を脂肪族系炭化水素溶媒に可溶もしくは半可溶ならしめ
るという特長を併せ有するため好ましいものである。

該メチル置換水添（無水）フタル酸は、不飽和ポリエス
テル９１０〜５０重量％の？ｉｌ１合となるよう反応せ
しめることが好ましい。

前記範囲に於て、その使用量が１０重量％以下の場合に
は、組成物をより低粘度化、高固形分化しにくくなるの
で好ましくない。又、塗膜のエリクセン、耐塩水噴霧性
及び耐アルカリ性もやや低下する１１Ｎ向がある。加え
て得られた不飽和ポリエステル自体も、脂肪族系炭化水
素からなる非水溶媒に対する、可溶性が乏しくなるため
、ｉｆましくない。

一方、前記成分の使用量が５０重量％以−１−の場合に
は、初期密着性、耐衝撃性、耐アルカリ性等の塗膜性能
が低下する。

この成分の具体例としては、メチルテトラヒドロ無水フ
タル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、メチルへキサヒ
ドロ無水フタル酸、メチルへキサ二種以上の混合物とし
て用いることができる。

本発明に於て分散安定剤として使用されるポリエステル
変性ビニル樹脂は、不飽和ポリエステルに、（ｉ）α、
β−モノエチレン性不飽和単量体をグラフト重合するこ
とによって、生成塗膜にポリエステル樹脂のもつ可撓性
および塗膜外観の優れている点を付与する。

また、本発明に使用される不飽和ポリエステルの原料に
、α、β−不飽和ジカルボン酸を使用する。この成分は
、不飽和ポリエステル中１〜１０重量％、好ましくは２
〜７重量％の割合で用いる。

前記範囲に於て、該成分が１重量％以下の場合には、ポ
リエステル変性ビニル樹脂生成時α、β−モノエヂレン
性不飽和単量体混合物に対して十分な量でなく、従って
ポリエステル変性が不十分となり、そのため、生成物は
不飽和ポリエステルとα、β−モノエチレン性不飽和単
量体混合物がブレンドされた組成となり、その結果塗膜
が著しく白化したり、又、架橋性共重合樹脂中の架橋性
反低−トする傾向を示す。

一方、該成分が１０重量％以上の場合には、不飽和ポリ
エステルとα、β−モノエチレン性不飽和単量体混合物
との反応で、ゲル化する傾向があるため好ましくない。

この成分の具体例としては、フマル酸、（無水）マレイ
ン酸、イタコン酸、グルタコン酸、（無水）シトラコン
酸等があげられる。これらは一種もしくば二種以上の混
合物として用いることができる。

本発明に使用される不飽和ポリエステルの原料としては
、さらに前記以外の酸成分を、必要に応じ０〜４０重量
％の割合で使用してもよい。そのような成分の具体例と
しては、（無水）フタル酸、イソフタル酸、（無水）ト
リメリット酸、（無水）ピロメリット酸、テトラヒト′
口（無水）フタル酸、ヘキザヒ１ζ口（無水）フタル酸
、（無水）′：Ｊハク酸、アジピン酸、セパチン酸、ア
セライン酸、安息香酸、パラ−ｔ−ブチル安息香酸、イ
ソノナン酸、バーサチック酸（ＣＩＱ）等があげられる
。これらは一種もしくは二種以上の混合物として用いう
る。

又、本発明の不飽和ポリエステルの原料として使用され
る前記多価アルコールは、通常この方面で使用されてい
るものが支障なく用いうる。特に第３級合成飽和脂肪酸
のグリシジルエステルを多１ｉ１１ｉアルコールの一成
分として使用すると、得られる不飽和ポリエステルが脂
肪族系炭化水素溶媒に可溶もしくは半可溶性になり易く
なるため一層好ましい。この成分は、不飽和ポリエステ
ル中１０〜４５重量％の割合となるよう使用する。

前記に於て、該成分が１０Ｍ量％以下の場合には、生成
不飽和ポリエステル自体が、脂肪族系炭化水素からなる
非水溶媒に対する可溶性をより向上しないという欠点が
見られる。また、塗膜の耐薬品性、耐候性およびオーバ
ーベークに対する耐変色性等が低下する傾向がある。

一方、該成分が、４５重量％以上の場合には、耐衝撃性
、耐水性等の塗膜性能がやや低下するという欠点がある
ので共に好ましくない。このような成分の具体例として
は、カーデュラーＥ（シェルケミカル社製、商品名）が
あげられる。

本発明に於ては、本発明に使用される不飽和ポリエステ
ルの原料に前記第３級合成飽和脂肪酸のグリシジルエス
テル以外の多価アルコール成分を、好ましくは１０〜５
０重量％の割合で使用する。

このような成分の具体例としてエチレングリコール、ジ
エヂレングリコール、プロピし・ングリコール、ネオペ
ンデルグリコール、ジプロピレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリストリール、ブタ
ンジオール、ベンタンジオール、ヘキサンジオール、１
１４−シクロヘキザンジメタノール、（水素化）ビスフ
ェノールＡ、２−エチル、１．３−ヘキサンジオール、
ラウリルアルコール、ステアリルアルコール等を挙げる
ことができる。これらは一種もしくは二種以上の混合物
として用いうる。

本発明に於てはその他必要に応じて、不飽和ポリエステ
ルの変性原料として動植物油類ならびにそれらの脂肪酸
、石油樹脂、ロジン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等
も使用することが出来る。

前述の如き組成からなる、前記不飽和ポリエステルは、
公知の方法、例えば１段反応、又は多段反応で製造され
る。本発明に於てはまた、必要に応じ希釈剤として後述
の重合溶媒を使用することができる。

本発明の前記不飽和ポリエステルの酸価は、５０以下（
樹脂固形分；以下本発明の酸価の表示は全て同様とする
）、水酸基価は５０〜２５ｏ（樹脂固形分；以下、本発
明の水酸基価の表示は全て同様とする）、分子量は重量
平均分子量で、２，０００〜３０，０００が好ましい。

尚、重量平均分子量はゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィー〔東洋曹達（株）製ＨＬＣ８０２Ａ型〕により
測定したものである（以下、本発明における重量平均分
子量は同様に測定したものである−）。

前記酸価の範囲において、その酸価が５０以上になると
、α、β−モノエヂレン性不性用飽和単量体ラフト重合
した後の、最終塗膜性能に於て耐アルカリ性等が低下す
る傾向がある。

また前記水酸基価が５０より低い場合には、α、β−モ
ノエチレン性不飽和単量体をクラフト重合したポリエス
テル変性ビニル樹脂と架橋性共重合樹脂との架橋性が不
十分となり易く、逆に２５０より高い場合には、極性基
の増大により、得られた塗膜の耐水性が低下する傾向が
ある。

また重量平均分子量が前記下限たる２，０００より低い
場合には、ポリエステル樹脂のもつ各種特性が十分発揮
できない。また逆に３０，０００以上になると、該ポリ
エステル樹脂の分子量が高すぎるので、α、β−モノエ
チレン性不飽和単量体で変性した場合、高粘度となりす
ぎて、高固形分化かつ低粘度化することが困難となる。

本発明の分散安定剤として使用されるポリエステル変性
ビニル樹脂は、概括的に云うと、脂肪族炭化水素系溶媒
中で前記不飽和ポリエステルと（ｉ）α、β−モノエチ
レン性単量体をグラフト重合することにより得られるも
のである。

前記脂肪族炭化水素系溶媒は次のような特性を有するも
のである。すなわち、不飽和ポリエステル、後述するα
、β−モノエチレン性単量体（ｉ）、（ｉ）及び（ｉ）
は溶解するが、前記単量体（ｉ）と（ｉ）とから得られ
る共重合体は熔解しないようなものである。

具体的には例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、シク
ロヘキサン、シクロへブタン、メチルシクロヘキ号ン、
エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキザンなどの
脂肪族系炭化水素、その他、ミネラルスピリッＩ−１脂
肪族ナフサ等を主成分とした、混合物が挙げられる。

前記不飽和ポリエステルにグラフト重合せしめる（ｉ）
α、β−モノエチレン性不飽和単量体としては、分散安
定剤としてのポリエステル変性ビニル樹脂を前記脂肪族
炭化水素系溶媒に可溶もしくは半可溶性ならしめるもの
であれば、いずれの１体であっても使用することができ
る。

なお、特に一般式 ％式％ 〔式中ＲはＨ又はＣＨ３、ｎは６〜１８の整数を示す〕 で示されるα、β−モノエチレン性ｆ推量体を一部使用
することが好ましい。該単量体は分散安定剤を前記溶媒
に可溶もしくは半可溶性ならしめるため特に好ましいも
のである。

このような特定の一般式を有するｉｉ体は、（：）α、
β−モノエヂレン性不性用飽和単量体中〜６０市量％の
割合で使用する。前記範囲に於て、下限たる５重量％よ
り少ない場合には、分散安定剤の溶媒に対する熔解性を
向上せしめる効果が低下する傾向となり、好ましくない
。

一方、上限たる６０重量％以上の場合には、硬度、耐衝
撃性等の塗膜性能が低下する（頃向を示すため同様に好
ましくない。具体例としては、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート
、ラウリル（ツタ）アクリレート、ドデシル（メタ）ア
クリレ−４・、ステアリル（メタ）アククレート等のエ
ステルが挙げられる。これらは、一種もしくは二種以」
二の混合物として使用することができる。

尚、前記α、β−モノエチレン性不飽和単量体（１）と
しては、前記一般式で示された単量体以外のその他の単
量体を、該単量体（ｉ）中に、４０〜９５市量％の範囲
で使用しうる。かかる単量体の具体例としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マイレン酸、フマル
酸等のα、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸頻；メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（ツタ）アクリレー
ト、ｎ　−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピ
ル（メタ）アクリレ−Ｌ、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、５ｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（
メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレ
ート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、
ネオベンチルグリコールモノ　（メタ）アクリレート、
３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシ−１−フェニルエチル（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ　（メタ
）了クリレート、グリセリンモノ　（メタ）アクリレー
ト、その他Ｎ、Ｎ’−ジメチルアミノエヂル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、フェニルメタクリレー
ト、ペンジルメタクリレート、フマル酸シーブチルなど
のフマル酸のジアルキルエステル類、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニト
リル、ビニルアセテート等の単量体が挙ＬＪられる。こ
れらは一種もしくは二種以上の混合物として使用しても
よい。

本発明に於て、前記ポリエステル変性ビニル樹脂は、前
述の不飽和ポリエステル５〜５０市量％と、前記α、β
−モノエチレン性不性用飽和単量体）５０〜９５重量％
とのグラフ）・重合反応物からなる。前記の如く不飽和
ポリエステルの変性量は、５〜５０重量％であり好まし
くは、１０〜４０車量％の範囲である。前記に於て、５
重量％より低い場合には、ポリエステル樹脂のもつ可撓
性、顔料分散性、塗膜外観に優れている点などの長所が
十分発揮できない。逆に、５０重検量以上になると、ビ
ニル樹脂の特性である硬度、耐汚染性等が損われてくる
ので同様に好ましくない。

本発明の分散安定剤としてのポリエステル変性ビニル樹
脂は、通審の溶液重合法により製造される。例えば、不
飽和ポリエステルと単量体く混合物）の一部及び重合溶
媒の混合物中に、残りの単量体（混合物）と重合開始剤
を滴下、重合する方法、あるいは重合溶媒中に、不飽和
ポリエステル、単量体（混合物）及び重合開始剤を滴下
、重合する方法などが適用可能である。何れにしろ、本
発明に於ては、特定の溶液重合方法に制限する意図はな
い。

かかる溶液重合法に使用される溶媒は、前記脂肪族炭化
水素系溶媒である。また重合開始剤として、例えばベン
ゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオ
キシオクトエート、ラウロイルバーオキ号イド等の自機
過酸化物あるいは、アブビスイソブチロニトリルなどの
アゾ化合物を使用する。またこれらの車台開始剤は一種
もしくは二種以上を適宜混合して使用しうる。

本発明に於ては、さらに必要ならば、分子量を調整する
ため、連鎖移動剤、例えばドデシルメルカプタン、チオ
グリコール酸−２−エチルヘキシル、四塩化炭素等を使
用して４）よい。

本発明は、前記の如くにして得られた、脂肪族炭化水素
中に溶解（もしくは一部溶解）している分散安定剤とし
てのポリエステル変性ビニル＋４４　脂ｃ７）存在下で
、α、β、β−モノエチレン飽和カルボン酸のヒドロキ
シアルキルエステル中量４本（ｉ）とその他のα、β−
モノエチレン性不性用飽和単量体）とを共重合せしめて
ポリエステル変性ビニル系の非水分散物（へ成分）を得
る工程を包含するものである。

前記のポリエステル変性ビニル系重合体の非水溶媒分散
物は、後述するアミノホルムアルデヒド樹脂と架橋反応
するために分子中に水酸基を含有することが必要である
。そ−のため、前記単量体混合物中の一成分として、α
、β−モノエチレン性不性用飽和カルボン酸ドロキシア
ルキルエステル単量体（ｉ）を使用する。

ところで該単量体（ｉ）は、極性が強い。それ故この中
量体を一成分とした共重合体は、脂肪族炭化水素系溶媒
に熔解しにくく、そのため分散粒子を形成せしめるのに
好適である。

尚、このような単量体は、ポリエステル変性ビニル系重
合体の非水溶媒分散物の水酸基価が、約２０〜１８０に
なるようにα、β、β−モノエチレン飽和単量体混合物
中、約５〜３０重量％の範囲で使用する。

面、云うまでもなり４．前記ポリエステル変性ビニル系
重合体の非水溶媒分散物の「水酸基価」とは、分散粒子
〔即ち、単量体（ｉ）とｔ＄量体（ｉ）との共重合体〕
中の水酸基価と、分散安定剤成分の水酸基価の総計を云
う。

前記範囲に於て、該単量体が、５重量％以）の場合、ア
ミノボルムアルデヒド樹脂との反応過程で、架橋密度が
小さくなるため塗膜の爾熔剤性が低くなるので好ましく
ない。−力、３０重量％をこえて使用すると、アミノホ
ルムアルデヒド樹脂との反応過程で架橋密度が高くなり
過ぎて、塗膜の可撓性、耐水性等が低下する傾向があり
、同様に好ましくない。

この種のｔＰ、量体（ｉ）の具体例としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
−［，４−ヒ）ロキシブチル（メタ）アクリレート、５
−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレ−１，６−ヒド
ｌ：１キシヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールモノ　（メタ）アクリレート、３−ブトキ
ン−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−（−１
２−ヒドロキシ−１−７１，ニルｊニチル（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ　（メタ）ア
クリレート、グリセリンモノ　（メタ）アクリレート等
があげれら、これピは一種もしくは二種以上の混合物と
して使用してもよい。

また、分散安定剤の存在下で、共重合するために使用さ
れる前記α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステル以外の単量体（ｉ）は、単量
体混合物中７０〜９５重量％の範囲で使用する。

該単量体（ｉ）の具体例としては、アクルリ酸、ツタク
リル酸、イタコン酸、マイレン酸、フマル酸等のα、β
−モノエチレン性不飽和カルボン酸頬；メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロ
ピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ　
−（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、１．１ノテ”ｙ）、（メタ
）アクリレート、ステアリル（ツタ）アクリレート等の
アクリル酸又はメタクリノ１７酸のア／ｌ／　キＢｙエ
オテ）１４４．その他Ｎ、Ｎ’−シメチルアミノエヂル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニルメ
タクリレート、−、ンジルメタクリレート、フマル酸ジ
ブチルなどのフマル酸のジアルキルエステル類、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、（メタ）ア
クリロニトリル、ビニルアセテート等の単量体が挙げら
れる。上記単量体は塗料用組成物の使用目的、用途に応
じて１種又は２種以上適宜組合せて使用してもよい。

前記ポリエステル変性ビニル系重合体の非水溶媒分散物
は、分散安定剤であるポリエステル変性ビニル樹脂３０
〜８０重量％の存在下で、前記中量体（ｉ）と（ｉ）の
単量体混合物７０〜２０重量％を共重合して得られる。

前記に於て、分散安定剤であるポリエステル変性ビニル
樹脂が３０重量％より少なくなると、安定な非水溶媒分
散物が得られにくくなる。又、逆に８０重量％より多く
なると、非水溶媒分散物が得られにくくなり、同様に好
ましくない。

前記の共重合温度は、使用する重合開始剤と重合溶媒の
種類により決定される。通常は５０℃〜２００℃の間で
行われ、特に６０℃〜１５０℃の範囲が好適である。

前記重合開始剤は、先に示した有機過酸化物あるいはア
ゾ化合物が好適に用いられる。尚、分子量を調整するた
めに、先に示した連鎖移動剤を使用することもできる。

（ｎ　）　（Ｂ）成分の説明 次に本発明に使用されるの）成分たるアミノホルムアル
デヒド樹脂について説明する。

該アミノホルムアルデヒド樹脂としては、メラミン、ホ
ルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ペ
ンゾクアナミンーホルムアルデヒド樹脂、各種トリアジ
ン誘導体とホルムアルデヒドとの反応により製造される
樹脂状縮合物あるいは、これらのエーテル化物が具体例
として挙げられる。

面、前記エーテル化物の製造の際、エーテル化剤として
使用されるアルコールとしては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プ「１ピルアルコール、イソプロピル
アルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール
、２−エチルブタノール、２−エチルアルコ−ル、ヘン
シルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。

ただし、炭素数１〜４個のアルコールの使用が好ましい
。

また、前記アミノホルムアルデヒド樹脂は、塗料用組成
物の使用目的、用途に応じて一種又は二種以上適宜組合
せて使用しても差支えない。

本発明において、ポリエステル変性ビニル系ｍ合体の非
水溶媒分散物（Ａ成分）とアミノホルムアルデヒド樹脂
（Ｂ成分）とは、固形分重量比で５０１５０〜９０／１
０の割合で使用する。前記使用割合に於て、アミンホル
ムアルデヒド＋ｈ４　Ｊｌｌｔが、１０市量％より少な
くなると、塗膜の架橋性が不足し、耐溶剤性、塗面の平
７Ｐｒ性、塗膜の硬度などが低下するｉ噴量がある。逆
に、アミンホルムアルデヒド樹脂が９０重量％より多く
なると、ポリエステル樹脂のもつ特徴が消失する。すな
わら口Ｊｔｆｅ性、塗膜外観がｔｏわれる。又、架橋密
度が高くなりすぎ、硬度と可撓性のバランスがくずれた
り、耐久性等の点で好ましくない。

尚、本発明の高固形分型非水分散樹脂組成物には、必要
に応じてポリエステル変性ビニル系重合体（Ａ成分）と
アミンホルムアルデヒド樹ＪＩｔｔ＜Ｂ成分）との架橋
反応を促進するための公知の酸触媒、ならびにエポキシ
樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド
樹脂、アミノ樹脂、ブロックイソシアネート化合物など
の塗膜形成樹脂の一種もしくは二種以上の併用も可能で
ある。

又、本発明の組成物は、各成分に含有される有機溶媒に
加え、必要ならば組成物の安定性を損わない程度に更に
有機溶媒を添加することもできる。

そのような有機溶媒としては、各成分に含有される有機
溶媒と同じものあるいは相異するものが用いられる。該
有機溶媒の含有量は、組成物の全固形分含有量が５０％
以上、好ましくは、５５〜８０１１１量％になる量とす
るのが好ましい。また、該有機溶媒としては、ヘプタン
、オクタン、ミネラルスピリット、トルエン、キシレン
などの炭化水素系溶剤、プロピルアルコール、フタノー
ルなどのアルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル系溶剤、アセトン、メチルアルコールなど
のケトン系溶剤、アルコールエステル系、エーテルエス
テル系などの有機溶剤などであり、特に溶剤の種類に制
限はない。

加うるに、本発明の非水分散樹脂組成物は、必要ならば
無機あるいは自機の着色顔料、アルミニウム片などの金
属粉末顔料、体質βｎ料、および通常、塗料に用いられ
る添加剤などを添加し、使用することができる。

本発明の高固形分型の非水分散樹脂組成物を塗装する方
法としては、ハケ塗り、スプレー塗装、静電塗装、カー
テンフローコート、シャワーコートおよびロールコート
等の周知の各種塗装方法を用いることが出来る。

さらに、またホットスプレーなど塗料を加温（３０〜６
０℃）して塗装することも可能である。

この場合には、より高固形分にすることが可能となるた
め、本発明の特徴が更に生かせ、効果的となる。

また、本発明組成物の塗装後の過熱硬化の条件は、該組
成物中の架橋性官能基の含有量、膜厚などにより異なる
が、通常８０〜２００℃の温度範囲の適当な温度で１０
〜４０分過熱処理することにより硬化塗膜とすることが
出来る。

かくして得られた硬化塗膜は、ポリエステル樹脂のもつ
ｔｌｉＪ撓性、塗膜外観の優れている点と、ビニル共重
合樹脂のもつ硬度、耐汚染性の優れている点を兼ね備え
ており、更には耐塩水噴霧性、耐湿性、耐水性等の試験
後の二次物性が優れた塗膜性能を有している。

以下、具体的実施例により本発明を説明する。

尚、１部Ｊ又は「％」は、「重量部」又は「重量％」を
表わす。

〔不飽和ポリエステルの製造方法Ｊ （１）不飽和ポリエステルＮｏ、１（以下Ｍ　））　−
１と略記する） 攪拌機、温度針、パーシャルコンデンザーおよび窒素ガ
ス導入管を備えた反応容器に、メチルへキサヒドロ無水
フタル酸１５．０部、アジピン酸１５．６部、フマル酸
２．７部、ラウリルアルコール１９．４部、トリノチロ
ールプロパン７．８部、カーデュラー１３（シェルケミ
カル製商品名）３９．５部を仕込め、窒素ガス雰囲気下
で、２４０℃まで昇温させた後、同反応温度で約１０時
間反応させた。かくて、４．７、水酸ノｔｖｌｉｌｌｉ
　Ｉ　ｌ　Ｏｌおよび重量平均分子量５＋　２　［）　
０の不飽和ポリエステルを得た。これをミネラルスピリ
ットで不１１Ｆ発分７０％に希釈すると、粘度は２，０
ストークスボイス（２０℃）であった。

（２）不飽和ポリエステル隘２　（以下ＭＰ−２と略記
する） 前記ＭＰ−１を合成したと同様な反応容器にメチルヘキ
サヒＩ・ノ無水フタル酸２３．θ部、セパチンＭ１３．
Ｏ部、イソノナン酸１０．０部、フマル酸３．０　ｔＪ
ｉ、２−エチル１．３−ヘキサンジオール１１．０部、
カーデュラーＥ（シェルケミカル製商品名３０．０部、
トリメチロールプロパン７．０部、パタンエリスリトー
ル３．０部を仕込み、窒素ガス雰囲気下で２４０℃まで
昇温させた。

ついで同反応温度で４時間反応し、酸価が約２０になっ
た時点で系内を減圧とし、更に約４時間反応を続けた。

その結果、酸１ｉｔｌｉ　７．９、水酸基価８１、およ
び重量平均分子量１９，８００の不飽和ポリエステルを
冑た。これをミネラルスピリットで不揮発分７０％に希
釈すると粘度は９．３スト−クスボイズ（２（１’（：
　）であった。

（３）不飽和ポリエステルＮ１１３　（以−ＦＭ））−
３と略記する） 前記ＭＰ−１を合成したと同様な反応容器に、メヂルテ
トラヒドロ無水フクル酸ｌ０００部、アゼライン酸１８
．０部、パーザチック酸く炭素数１０；シェルケミカル
製商品名）１０．０部、フマル酸５．０部、ネオペンチ
ルグリコール３．０　ｆｆ１（、カーデュラ−１３（シ
ェルケミカル製商品名）２５．０部、］・リメチロ〜ル
エクン３．０部、２−エチル１，３−ヘキサンジオール
２６．０部を仕込み、窒素ガス雰囲気下で２４０℃まで
昇温させた。ついでてどう反応温度で３時間反応し、酸
価が約２０になった時点で系内を減圧として、更に約７
時間反応を続けた結果、酸１曲５．６、水酸基（ｌｌＩ
ｉ９１、および重量平均分子量６，０Ｏｆ）の不飽和ポ
リエステルを得た。これをミネラルスピリソ１−／キシ
レンニ９／Ｉｌｌ比）で不揮発分７０％に希釈すると、
粘度は５．１ストークスボイス（２０°Ｃ）であった。

（４）不飽和ポリエステル　Ｎｏ、４（以下ＭＰ−４と
略記する） １）１１記ＭＰ−１を合成したと同様な反応容器に、メ
チルへキサヒドロ無水フタル酸２１．０部、セパチン酸
１０．０部、イソノナン酸１７．０部、フマル酸４．０
部、カーデュラーＩＦ、　（シェルケミカル製商品名）
３７．０部、トリメチロールプロパン４．０部、ペンタ
エリスリトール７．０部、を仕込み、窒素ガス雰囲気下
で２４０°Ｃまで昇温させた。ついで同反応温度で、約
１時間反応刺せて、酸（ｉｌＩｉ　７．２、水酸基価７
５および重量平均分子量１２．ｉｏＯの不飽和ポリエス
テルを得た。

これをミネラルスピリットで不揮発分７０％に希釈する
と、粘土は７．７スト−クスポイズ（２０℃）であった
。

〔ポリエステル変性ビニル樹脂分散安定剤の製造方法〕

（１）攪拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管をそな
えた反応容器に、ミネラルスピリット１００部を入れ、
温度を９０℃に」二げた。下記の中量体、不飽和ポリエ
ステルおよび開始剤混合液を３時間にわたって滴下した
。

イソブチルメタクリレ−１・４５部、スチレン２０部、
２−エチルへキシルアクリレート３５部、前記不飽和ポ
リエステル（ＭＰ　−１）　８５．７部、ヘンシイルバ
ーオキサイド−０，８部。

ｍ　”Ｆ　終了後ベンゾイルパーオキサイド１．２部を
追加し、同反応温度で更に４時間反応を行なった。かく
て、酸１ｌＩＩｉ２．５、水酸基１曲４１、重量平均分
子１ｆ４１，３００、および不揮発分６０．１％の樹脂
溶液が得られ、粘度は８．７スト一クスクポイズ／２０
℃であった。これをＭＡ−１とした。

（２）前記ＭＡ−１を合成したと同様な反応容器に、ミ
ネラルスピリット７３．８部を入れ、温度を８５℃に上
げた後、下記の単量体、不飽和ポリエステルおよび開始
剤混合液を３時間にわたって滴下　しゾこ。

メチルメタクリレート３５部、２−エチルへキシルアル
リレート１５部、２−エチルへキシルメタクリレート１
５部、スチレン１５部、エチルアクリレート１９．５部
、アクリル酸０．５部、前記不飽和ポリエステル（ＭＰ
−２）４２．９部、アゾビスイソブチロニトリル２．５
部。

滴下終了後アブヒスイソブチロチトリル１．２部を追加
し、反応温度を９０’Ｃに昇温させた。

次に、更に４時間反応を行ない、かくて酸価４．９、水
酸基価２０、重量平均分子１ｉ７Ｂ、３ｏｏ、および不
揮発分６０．３％の樹脂溶液が得られた。

粘土は１３．２スト一クスポイズ／２０℃であった。こ
れをＭＡ−２とした。

（３）前記ＭＡ−１を合成したと同様な反応容器に、ミ
ネラルスピリット７８．６部を入れ、温度を９０℃にあ
げた後、下記の中量体、不飽和ポリエステルおよび開始
剤混合液を３時間にわたって滴下した。

メチルメタクリレート１０部、イソブチルヌククリレー
ト１５部、２−エチルへキシルメタクリレート５０部、
スチレン２５部、前記不飽和ポリエステル（ＭＰ−３）
７１．４部、ベンゾイルパーオキサイド（１，８ｍＩ。

滴下終了後ヘンシイルバーオキサイド１．２部を追加し
、同温度で更に４時間反応を行ない、酸価３．０、水酸
基価３１、重量平均分子量５８．６００、および不揮発
分５９．８％の樹脂溶液が得られた。粘土は１１．２ス
ト一クスポイズ／２０℃であった。これをＭＡ−３とし
た。

（４）　　前記ＭΔ−１を合成したと同様な反応容器に
、ミネラルスピリット８５．７部を入れ、温度を８５°
Ｃに−Ｌげた後、前記の１１’　１体、不飽和ポリエス
テルおよび開始剤混合液を３時間にねたつ７滴下した。

メチルメタクリレート１８部、２−コニチルへキシルア
クリレート２０部、スチレン３５部、ラウリルアクリレ
−１・５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部
、ブチルアクリレ−１・２０部、前記不飽和ポリエステ
ル（ＭＩ”４）１１４３部、アゾヒスイソブチロニ１−
リル２．５部。

滴下終了後アゾビスイソブチロニトリル１．２部を追加
し、反応温度を９０　’Ｃに昇温させた。

次いで、更に４時間反応を行ない、酸１ｉｔｔｉ２．５
、水酸基１ｉ１ｉ３９、重量平均分子量７５，０Ｏｆｌ
および不揮発分５９．７％の樹脂溶液がｉ！Ｉられた。

粘度ば１２．５スト一クスボイズ／２０°Ｃであった。

これをＭＡ−４とした。

（５）前記Ｍ　Ａ−：３の！Ｖ造において、不飽和ポリ
エステル（ＭＰ−３）を除き、ミネラルスピリット７　
Ｂ、　６部を６６．７　ｓに代えた他はすべて同様にし
て反応を行ない、酸１ｄｌｉ　１．０、重は平均分子量
４８，０００、および不揮発分６０．１％の樹脂溶液が
得られた。粘度は２０，５ス［−クスボイズ／２０℃で
あった。これをＭＡ−５とした。

〔ポリエステル変性ビニル系重合体の非水分散物の製造方法〕

（１）攪拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管を備え
た反応容器に、ミネラルスピリット１０４．５部、分散
安定剤（ＭＡ−１）２５０部を入れ、温度を９０℃に上
げた後、下記の中量体および開始剤混合液を３時間にわ
たって滴下した。

メチルメタクリレート４４部、スチレン２５部、ブチル
アクリレート１０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート２０部、アクリル酸１部、ヘンゾイルパーオキサイ
ト１．０部。

滴−ト終了後ベンゾイルパーオキサイド用、２部を追加
し、同反応温度で更に４時間反応を行った。反応生成物
は乳白色分散物で酸価５．２、水酸基１ｄｌｉ　６０、
および不揮発分５５．４％であった。

減圧Ｆで溶剤を留去し、不揮発分を６０．１％とした。

これをＭＤ−１とした。

（２）前記ＭＤ−１を合成したと同様な反応容器に、ミ
ネラルスピリット９７．６部、分散安定剤（ＭＡ−２）
１６６部を入れ、温度を９０℃に上げた後、下記の単量
体および開始剤混合液を３時間にわたって滴下した。

メチルヌククリレート３５部、スチレン２４部、エチル
アクリレート２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート２０部、アクリル酸１部、ベンゾイルパーオキサイ
ド１．２部。

滴下終了後ベンゾイルパーオキサイド１．２部を追加し
、同温度で更に４時間反応を行った。

反応生成物は乳白色分散物で酸１＋Ｉｌｉ　７．６　、
水酸基価５５、および不揮発分５５．３％であった。

減圧下で溶剤を留去し、不揮発分６０．０％とした。こ
れをＭＤ−２とした。

（３）前記Ｍ　ｌ）　−２の製造において、分散安定剤
（ＭＡ−２＞を３３２部に、ミネラルスピリットを１１
３．５部におきかえた４１ｂはすべて同様にして反応を
行った。反応生成物は乳白色分散物で、酸価７．２、水
酸基＋＋１ｌｉ４４、および不揮発分５５．１％であっ
た。減圧下で溶剤を留去し、不揮発分６０．２％とした
。これをＭ　Ｄ−３とした。

（４）前記ＭＤ−１を合成したと同様な反応容器に、ミ
ネラルスピリット１０３．５部、う（散安定剤（ＭＡ−
３）２５１部を入れ、温度を８５°Ｃに」二げた後、下
記の単量体および開始剤混合液を３時間にわたって滴下
した。

メチルメタクリレート２１．５部、イソブチメタクリレ
ート２５．０部、スチレン１５．０部、エチルアクリレ
ート２６．５部、２−ヒト′ロキシブロピルメタクリレ
ート１０．０部、メタクリル酸２．０部、アゾビスイソ
ブチロニトリル０．８部。

滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル１．２部を追
加し、同反応温度で、更に４時間反応を行った。反応生
成物は乳白色分散物で酸価７．１、水酸基価３６および
不揮発分は５４．９％であった。減圧下で、溶剤を留去
し、不揮発分６０．１％とした。これをＭＤ−４とした
。

（５）前記ＭＤ−１を合成したと同様な反応容器に、ミ
ネラルスピリソ］・９３．３部、分散安定剤（ＭＡ−４
）１３／１．０部を入れ、温度を９０℃に上げた後、）
記の単量体および開始剤混合Ｙ１ｋを３時間にわたって
滴−トした。

メチルメタクリレート２２．０部０スチレン２９．０部
、ブチルアクリレート５．０部、エチルアクｌ／レート
２０．０部１，２−ヒトロキヒエチルメタクリレート２
２．０部、ツタクリル酸２．０部、ベンゾイルパーオキ
サイド１．０部 滴下終了後、ヘンシイルバーオキサイド１．２部を追加
し、同反応温度で更に４時間反応を行った。反応生成物
は、乳白色分散物で、酸価９．０、水酸基価７１および
不揮発分は５４．７％であった。減圧下で溶剤を留去し
、不揮発分６０．０％とした。これをＭＤ−５とした。

（６）前記製造法（２）において、分散安定剤（ＭＡ−
２）を（ＭＡ−５）におきかえた他は、すべて同様にし
て反応を行った。反応生成物は乳白色分散物で、酸１ｉ
１１ｉ　５．１　、水酸基価４４および不揮発分は５５
．２％であった。減圧下で溶剤を留去し、不揮発分６０
．０％とした。これをＭＤ−６とした。

（７）前記Ｍ造法（４）において、分散安定剤（ＭＡ−
３）を酸価１１、水酸基１ｉ１１ｉ１０１、油長３０％
および不揮発分６０％の大扉油変性アルキド樹脂溶液に
おきかえた他は、すべて同様にして反応を行った。反応
生成物は、乳白色分散物で酸価１１．６、水酸基価７６
および不揮発分は５４．７％であった。減圧下で溶剤を
留去し、不揮発分６０．０％とした。これをＭＤ−７と
した。

実施例１ 樹脂溶液（ＡＨ−１）２３部に、二酸化チタンａ　１．
　ｓ　９１（、ミネラルスピリソ］６部、キシレン６部
を加え、ザンドミルで１０ミクロン以Ｆ（グラインドゲ
ージによる測定；以十同じ）に練合分散後、樹脂溶液（
ＡＨ−１）２３部、非水溶媒分散物（ＭＤ−１）１１７
部、ミネラルスピリット３部、キシレン１部を加えて、
攪拌混合し、均一な顔料分散液とした。

さらに、パラトルエンスルホン酸（３０％エヂレングリ
コールモノフ゛チルエーラール溶ン１ｋ）を２部加え、
攪拌機で均一に混合した。

得られた本発明の西固形分型非水分ｉ＆樹脂組成物を、
磨き軟鋼板（０，８Ｘ７０Ｘ１５０郭）に膜厚が３５〜
４０ミクロンになるようにエアースプレー塗装しく塗装
時帖度；岩田カップで２０〜２５秒／室温になるように
、ミネラルスピリット／キシｌ／　７　＝　７　／　３
−（：　＃ｌｌａ整；塗装時固形分６　Ｇ　％）、室温
に２０分放置後、各所定の温度で加熱乾燥させ、試験片
とした。

表−２に塗膜の加熱乾燥条件および性能試験結果を示す
。

実施例２〜５及び比較例１〜２ 表＝１に示す配合で実施例１と同様にして〕１水分散型
組成物を調整し、実施例１と同様に試験板に塗装し、塗
膜性能比較試験に供した。

その結果を表−２に示した。

表−１配　　合 （配合中位：部） 表−２加熱条件及び塗肘■゛能 （注１）三菱鉛筆Ｕｎ’ｆを使用し、塗膜に対し４５゜
の角度で当て、そのまま前方に軽く押し、塗膜に鉛筆に
よる痕跡の残らない鉛筆の硬さ。

（注２）ゴパン目テープハクリテスト。

（注３）エリクセン試験機による。

（注４　）ＪＩＳ−に−５４００，６，１３，３Ｂ法に
よる。

（注５）耐澗性試験（５０℃、９７％　Ｒ１１＜　）　
１２０時間後、ゴハン目テープハクリテスト。

◎　　１００／１００〜９５　／　１０００　　９４　
／　１００〜８５　／　１００八　　８４　／１００〜
６０　／１００Ｘ　　　　５９／１００〜　Ｏ／１００
（注６）耐塩水噴霧性；素地まで達するクロスカットを
入れた試験片を塩水噴霧試験機 （ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）で１００時間試験した後、ク
ロスカット部をセロハンテーブハクリした。

◎（ハクリ中：片中）　　０〜１．０止０（〃　　　〃
　）１．ｉ〜２．０　ｍｉ△（ハクリ中、　１．Ｈ中）
２．１〜３．Ｏｍ＋＋×（／／　　　　ｔｔ　　）　３
．１非以上（注７）耐水性；２０℃の水道水に５日間浸
漬後、ゴパンＬ１テープハクリテスト。

◎　　１００／１００〜９５／ｉｏ。

○　　　９４／］、ｆ）０〜８５／１００Δ　　　８４
／１００〜６０／１００ Ｘ　　　　５９／１００〜　Ｆ１／１００前記比較試験
より明らかに、本発明の高固形分型非水分散樹脂組成物
から得られた塗膜は、硬度、可撓性、耐衝撃性、及び耐
湿性、耐水性、耐塩水噴霧性後の二次密着性が非常にぼ
れると共に塗装時粘度に調整した時の塗装固形分も高く
出来イ）という特徴を有するものであった。

手続補正書 昭和、ｆ、５９・ｎ・１６ヨ 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 ■、事件の表示　　昭和５８年特許願第５４３９６号２
、発明の名称　　高固形分型非水分散樹脂組成物３、補
正をする者 事件との関係　　　出願人 名　称　　　（３３２）大日本塗料株式会社４、代理人 ５、補正命令の日付　　自　　　発 １、　明細書の特許請求の範囲を別紙の如く訂正する。

２、　明細書中下記箇所を下記の通り訂正する。

特許請求の範囲 （１）囚　不飽和ポリエステル及び各単量体（ｉｌ〜ｆ
ｉｉｉｌは溶解するが、単量体（ｉ；）と単量体１ｉｉ
ｉ１とから得られる共重合体は溶解しない脂肪族炭化水
素系溶媒中で、 不飽和ポＩＪ　エステル５〜５０重量％と［ｉｌα、β
−モノエチレン性不飽和単量体５０〜９５重量％とをグ
ラフト重合して得られた可溶性ポリエステル変性ビニル
樹脂分散安定剤３０〜８０重量％の存在下で、 ［ｉｉｌα、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステル単量体と、［１ｉｉｌ　前記
（ｉｉｌ以外のα、β−モノエチレン性不飽和単量体と
から成る単量体混合物７０〜２０重量％とを共重合して
得られる非水分散物を、固形分きして　　　・・・・・
５０へ・９０重量％、＋Ｂｌ　　アミノホルムアルデヒ
ド樹脂溶液を、固形分として　　　　　・・・・・５０
〜１０重量％から成る高固形分型非水分散樹脂組成物。

（２）　　前記不飽和ポリエステルは、（ａ）メチル置
換水添に■水）フタル酸・・・・・１０〜５０重量％、 （ｂ）α、β−不飽和ジカルボン酸 ・・・・・　１〜１０重量％、 （Ｃ）前記（ａ）及び（ｂ）以外の酸成分・・・・・０
〜４０重量％、 （ｄ）第３級合成飽和脂肪酸のグリシジルエステル・・
１０〜４５重量％、及び （ｅ）前記ω）以外の多価アルコール ・・・・・１０〜５０重量％ から得られた縮合反応生成物である、特許請求の範囲第
（１）項記載の高固形分型非水分散（・☆１脂組成物。

（３）　　前記メチル置換水添（無水）フタル酸が、メ
チルテトラヒドロ（無水）フタル酸および／またはメチ
ルへキサヒドロ（無水）フタル酸である特許請求の範囲
第（２）項記載の高固形分型非水分散樹脂組成物。

（４）　　前記ＩＤα、β−モノエチレン性不飽和単量
体は、 〔］）一般式 ％式％ 〔式中Ｒはｌ」又はＣＩｌ＋、ｎは６〜１８の整数を示
す〕 で示されるα、β−モノエチレン性不飽和単量体　　　
　　　　・・・・５〜６０重量％と２（２）前記（１）
以外のα、β−モノエチレン性不飽和単量体　　　　　
・・・・・４０〜９５重量％との混合物である、特許請
求の範囲第（１）項記載の高固形分型非水分散樹脂組成
物。

（５）　　前記一般式ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ○ＱＣ，１−１２
，、＋１で示されるα、β−モノエチレン性不飽和単量
体は、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−
オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、ドデシル（メタ）アクリレートおよびステア
リル（メタ）アクリレートから選ばれた、少くとも１種
の化合物である特許請求の範囲第（４）項記載の高固形
分型非水分散樹脂組成物。

（６）前記ｆｉｉｌα、β−モノエチレン性不飽和カル
水不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体と（ｉｉｉ
ｌ前記［ｉｉ１以外のα、β−モノエチレン性不飽和単
量体は、前者ｆｉｉ１５〜３０重量％に対し後者（ｉｉ
ｉｌが７０〜９５重量％の割合の単量体混合物である、
特許請求の範囲第（１）項記載の高固形分型非水分散樹
脂組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （す（〜　不飽和ポリエステル及び各単量体（ｉ）〜（
   ｉ）はｆ８解するが、中量体（ｉ）と単量体（ｉ）とか
   ら１４１られる共重合体は熔解しない脂肪族炭化水素系
   溶媒中で、 不飽和ポリエステル５〜５０重量％と（ｉ）α、β−モ
   ノエチレン性不飽和中量体５０〜９５重量％とをグラフ
   ト重合して得られた可溶性ポリエステル変性ビニル樹脂
   分散安定剤３０〜８０重量％の存在下で、 （ｉ）α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のヒド
   ロキシアルキルエステル単１体と、（ｉ）　前記（ｉ）
   以外のα、β−モノエチレン性不飽和単量体とから成る
   単量体混合物７０〜２０重量％とを共重合して得られる
   非水分散物を、固形分として　　　・・・・・５０〜９
   ０重量％、（ロ）アミノボルムアルデヒド樹脂溶液を、
   固形分として　　　　　　・・・・・５０〜ｉｔ）重量
   ％から成る高固形分型非水分散樹脂組成物。 （２）前記不飽和ポリエステルは、 （ａｌメチル置換水添（無水）フタル酸・　・　・　・
   　・１０〜５０重量％、（ｂｌα、β−不飽和ジカルボ
   ン酸 ・　・　・　・　・　１〜１０重量％、（Ｃ１前記（ａ
   ｌ及び（ｂｌ以外の酸成分・　・　・　・　・　０〜４
   ０重量％、（ｄｌ第３級合成飽和脂肪酸のグリシジルエ
   ステル・・１０〜４５重量％、及び （ｅｌ前記（ｄ＋基以外多価アルコール・・・・・１０
   〜５０重量％ から得られた縮合反応生成物である、特許請求の範囲第
   （１）項記載の高固形分型非水分散樹脂組成物。 （３）前記メチル置換水添（無水）フタル酸が、メチル
   テトラヒドロ（無水）フタル酸および／またはメチルへ
   キサヒドロ（無水）フタル酸である特許請求の範囲第（
   ２）項記載の高固形分型非水分散樹脂組成物。 （４）前記（ｉ）α、β−モノエチレン性不性用飽和中
   量体 （１）一般式 ％式％ 〔式中ＲはＩ４又はＣＩ３　、ｎは６〜１８の整数を示
   す〕 で示されるα、β、β−モノエチレン飽和単量体　　　
   　　　　・・・・　５〜６０重量％と（２）前記（］、
   ）以外のα、β、β−モノエチレン飽和単量体　　　　
   　・・・・・４０〜９５重量％との混合である、特許請
   求の範囲第０．１項記載の高固形分型非水分散樹脂組成
   物。 （５）前記一般式ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ００Ｃ，Ｉ２．＋、で
   示されるα、β−モノエチレン性不飽和哨量体は、２−
   エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（
   メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、
   ドデシル（メタ）アクリレートおよびステアリル（メタ
   ）アクリレートから選ばれた、少くとも１種の化合物で
   ある特許請求の範囲第（４）項記載の高固形分型非水分
   散樹脂組成物。 （６１前記（ｉ）α、β−モノエチレン性不飽和カルボ
   ン酸のヒドロキシアルキルエステル単量体と（ｉ）前記
   （ｉ）以外のα、β、β−モノエチレン飽和単量体は、
   前者（ｉ）５〜３０重量％に対し後者（ｉ）が７０〜９
   ５重景％の重量の単量体混合物である、特許請求の範囲
   第（１１項記載の高固形分型非水分散樹脂組成物。