JPS59174593A - 単結晶製造装置用発熱抵抗体 - Google Patents

単結晶製造装置用発熱抵抗体

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JPS59174593A
JPS59174593A JP58048746A JP4874683A JPS59174593A JP S59174593 A JPS59174593 A JP S59174593A JP 58048746 A JP58048746 A JP 58048746A JP 4874683 A JP4874683 A JP 4874683A JP S59174593 A JPS59174593 A JP S59174593A
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JP
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single crystal
heating resistor
side wall
crucible
base
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JP58048746A
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English (en)
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Takashi Fujii
高志 藤井
Jisaburo Ushizawa
牛沢 次三郎
Masayuki Watanabe
正幸 渡辺
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Toshiba Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B15/00Single-crystal growth by pulling from a melt, e.g. Czochralski method
    • C30B15/14Heating of the melt or the crystallised materials

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Liquid Deposition Of Substances Of Which Semiconductor Devices Are Composed (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 この発明は単結晶の製造装置に用いる発熱抵抗体1て係
)、特に高品質な単結晶を製造する単結晶製造装置用発
熱抵抗体に関する。
〔従来技術とその問題点〕
一般に工業用単結晶の多くは、結晶原料をルツボに入れ
て加熱溶融し、その融液に種結晶を接触させ種結晶を回
転させながら引上げる方法を用いて製造されている。
この方法としては、単なる回転引上法(C2□ch−r
a l sk i  法:以下CZ法と略称する)と、
蒸気圧の高い元素を含む単結晶を製造する際の液体カプ
セル法(Liquid Encapsula、、、t:
ed Czochralski法二以下IJC法と略称
する)とがある。
この場合、加熱媒体としては普通高周波コイルあるいは
発熱抵抗体が用いられるが半導体単結晶の製造では、発
熱抵抗体を用いる方法が一般的になっている。この発熱
抵抗体の構造は、結晶原料を充填したルツボの側壁から
加熱することを目的として設計されている。これは、例
えばCZ法によるS+ 単結晶の製造装置に用いられる
発熱抵抗体は、一般的にルツボの側壁部のみに設置きれ
る。
また、LEC法によるGaP 、 GaA、s等の単結
晶を製造する際の装置に用いられる発熱抵抗体は、ルツ
ボを同軸的に取り囲む側壁部と、この側壁部を支える基
底部とを有する。しかしこの基底部は側壁部の支えとし
てのみ考慮されて設計されている。
次に、従来のLIDC法で一般に用いられている発熱抵
抗体の断面図を示す第1図を参照して説明する。
この発熱抵抗体の側壁部(1)はテーパを有しており、
この側壁部(1)の肉厚C1は上端部が最も厚くなって
いる。またこの発熱抵抗体の基底部(2)の肉厚dBは
、側壁部(1)との連結部分が最も薄くなっており、さ
らに′電源電極部(3)につながる円筒部(4)への連
結部(5)に向って厚くなっており基板部(2)の機械
的強度をもたせている。ここで、側壁部(1)の肉厚d
Wは、この発熱抵抗体の側壁部(1)の内壁の接線方向
に垂直な線が側壁部(1)を切る厚さであり、また基底
部(2)の肉厚dBは基底部(2)の内壁の接線方向に
垂直な線が基底部(2)を切る厚さである。
このような従来の発熱抵抗体では、基底部(2)の肉厚
dBが、側壁部(1)の肉厚dWに対し太きいため、基
底部(2)の抵抗は側壁部(1)に比べて著しく小さく
なっている。また、スリット(6)を設けることによシ
発熱電導体(7)が得られるが、基底部(2)の発熱電
導体(7)の幅は、基底部(2)とこの基底部(2)を
支えて電源電極につながる円筒部(4)と一体化してい
るため基底部(2)中央に向って小さくなっている。
また、前述のように基底部(2)の肉厚dBが中央に向
って大きくなっているために発熱電導体(7)の断面積
は基底部(2)中央に向ってほぼ一定となっている。こ
れは、基底部(2)には側壁部+1)の場合と異って抵
抗値勾配をもたせていないということである。即ち、上
述の基底部(2)の構造によシ、従来の発熱抵抗体の基
底部(2)は、この発熱抵抗体で同軸的に取囲んだルツ
ボ内の結晶原料融液への加熱に実質上寄与しない。
従って、上述の従来の発熱抵抗体では、基底部(2)が
結晶原料融液への加熱に寄馬しないため、結晶原料融液
の温度はルツボの側壁部近傍のみが高く外る。このため
結晶原料融液のルツボ直径方向の温度勾配はきつくなり
易い。
このように結晶原料融液のルツボ直径方向の温度勾配が
きついと引上げ結晶の結晶面内に於ける熱頑の増大、こ
れに伴う転位の発生、さらにこの転位の不均一分布、或
は不純物感度の不均一分布等の結晶品質を低下させると
いう問題が生じる。
心にLEC法の場合は、結晶原料融液からの蒸気圧の高
い元素の分解、飛散を抑えるために、耐圧容器内に配設
されたルツボ内の結晶原料融液をB、0.のような液体
封止剤で被覆し、その上から不活性の高圧ガスで加圧し
た状態で単結晶の引上げを行なっている。
即ち、このような高圧ガスの対流によりルツボからの大
きな熱放出があるため、結晶原料融液のルツボ直径方向
の温度勾配は、CZ法の場合に比べさらに大きくなる。
従って上述のようh従来の発熱抵抗体を用いてLEC法
によりGaP単結晶を製造した場合、この単結晶により
得られるウニ・・面内の転位密度は、IX io!Ic
IrL’  台と高く、しかもこの転位のウェハ面内分
布が不均一となる。
これは、ウェハを研磨した後RCエツチング液でエツチ
ングを行ない顕微鏡で観察することにより明らかにされ
る。
即ち、第2図のエツチングした際の顕微鏡写真図と示す
ように、転位に対応するエッチピットの密度(以下EP
Dと略称する)を計測することによって明らかにされる
。また、このようなウェハ面内の転位密度の高さおよび
この転位の不均一分布は、このウェハを用いて製作され
る発光ダイオード等の発光効率の低下や発光特性のバラ
ツキを生じさせるという問題を生じさせる。
〔発明の目的〕
この発明は上述の問題点を考慮してなされたもので、高
品質の単結晶を製造するために原料融液のルツボ直径方
向の温度分布をほぼ均一にし、温度勾配をゆるくするよ
うにした単結晶製造装置用発熱抵抗体を提供することで
ある。
〔発明の概要〕
この発明は、ルツボを同軸的に取り囲む円筒形の1II
ll 壁部と、これを支える基底部と、さらにこれを支
えて電源電極につながる円筒部とが一体化形成され、側
壁部と基底部とにかけて複数個のスリットを設けること
により発熱抵抗体が電源電極の一方の電極からFti>
方の磁極へつながる一連の抵抗発熱′電導体としての連
続体となるような構造を有する発熱抵抗体において、基
底部の最大の肉厚を4    側壁部の最大の肉厚に比
して同等若しくはそれ以下とした単結晶製造装置用発熱
抵抗体にある。
〔発明の効果〕
この発明によシ転位密度が極めて少なく、またこの転位
密度が広い領域で均一に分布している高品質の単結晶を
製造するために、原料融液のルツボ直径方向の温度分布
をほぼ均一とし、温度勾配をゆるくすることができる単
結晶製造装置用発熱抵抗体を得ることができる。
〔発明の実施例〕
以下、この発明の実施例を第3図乃至第6図を参照して
説明する。
第3図は、この発明により得られる単結晶製造装置用発
熱抵抗体の断面図を示すものである。これは、ルツボを
同軸的に取り囲む円筒形の側壁部(1■と、これを支え
る基底部aυと、さらにこの基底部(11)を支えて電
源電極θ2+ 、 a3)につながる円筒部(141と
が一体化形成されたものである。さらに側壁部(IO)
から基底部(I])にかけての複数部にスリット09を
設けること【より発熱抵抗体が電源電極(1z、α&の
一方の′磁極(121から他方の電極(13)へつなが
る一連の抵抗発熱電導体(IO)としての連続体となる
構造となっている。さらに基底部θυには、側壁部(1
0)と基底部側との連結部071から円筒部圓に向って
テーパをつけであるが、その基底部0υの肉厚d El
の最大肉厚(IBoは、側壁部()ωの厚さdWの最大
肉厚dW、)と比較してdBo≦dWn となる条件を
満たすように設計されている。即ち、基底部αDの肉厚
dBを側壁部00)の肉厚dWと同等以下とすることに
より基底部側の抵抗値を上げている。また基底部側の肉
厚dBをほぼ一定にしているので、抵抗発熱電導体(1
6)の断面積は基底部旧)中央に向って小さくなってい
る。従って、上述のような基底部側を有する発熱抵抗体
により、ルツボ内の結晶原料融液への加熱が発熱抵抗体
の基底部側からもなされ、またその加熱が基底部(11
中心に於いてより強くなされるようになっている。
次に、このようにして得られる単結晶製造C装置用発熱
抵抗体を用いて、例えばGaP単結晶を製造する場合の
単結晶製造装置の)す〒面図を第4図を参照して説明す
る。
高圧チャンバ(20+内にこの発明により得られる側壁
部00)の内径が120mm、高さが1001m、 1
011壁部θ0)の厚さdWの最大値dWoが15朋、
基底部anの厚さdBの最大値(円筒部(1滲との連結
部(21)の厚さdBn)が15朋となる即ち、dB、
/dW、 = 1の構造を有する単結晶製造装置用発熱
抵抗体が電源室l4oz。
αりに装着されている。そして、この発熱抵抗体の円筒
部Iの内側のルツボ支え軸(231の一端にルツボ支え
台(241を配置し、さらに内径が100朋、高さが9
0mmの石英からなるルツボ(29を発熱抵抗体と同軸
的に配置し、このルツボ(25)内に結晶原料のGaP
をl K9と封止剤であるB2O3を200g充填して
いる。
さらに、発熱抵抗体の上端とルツボ(251の上端が一
致するようにルツボ(ハ)位置を調整した後発熱抵抗体
によりGaPおよびB2O3を加熱溶融する。
このような状態で、シード引上げ軸(28)の中心とな
る部分とこの中心より25羽外側に夫々熱電対を取り付
け、単結晶原料融液t26)とB20.液体封止剤(2
7)との界面に於けるルツボ05)直径方向の温度差を
測定した1゛拮果10℃であった。これは、従来の発熱
抵抗体を用いた単結晶の製造装置により得らitだ40
”Cと比べると格段に小さい値となった。−上記のよう
な単結晶原料融液06)とB2O3液体封止剤(27)
との界面に於けるルツボ051直径方向の温度差を小さ
くし温度分布をほぼ均一として、所定の方法に従いシー
ド引上げ軸tXSの端部に付けた種結晶(至)をGaP
の単結晶原料融液(2eに接触させ、種結晶(2■を回
転さ亡ながら引上げ411>方向で直径が2インチのG
aT’単結晶(30)を得た。このようにして得られた
GaP単結晶(イ)からシード引上げ軸C’8)方向に
垂直にウェハを切り出して研磨した後、RCエツチング
液でエツチングを行ない、エッチピントを露呈をせた。
この場合の結晶表面をエツチングした後の顕微鏡写仏図
を第5図に示す。
この、結果、この発明による発熱抵抗体を用いた単結晶
の製造装置により得られた結晶のEPDは、8XiO1
!鑞−2であり、従来の発熱抵抗体を用いて単結晶を得
た場合は8X10’儂−2であったのでこの発明による
発熱抵抗体を用いることによすEppは大幅に減少する
ことが明らかになった。
また、このEPDのウェハ面内分布は、従来の発熱抵抗
体を用いて製造されたものはV字型をしておシネ均一で
あったが、この発明による発熱抵抗体を用いて製造され
たものid U字型をしておシウエハ面内の広い領域で
均一 となっていた。さらに、この発明による発熱抵抗
体を用いて製造された結晶で緑色の発光ダイオードを製
作したところ、この発光効率は06乃至0.7%の値を
示した。これは従来の発熱抵抗体を用いて製造された結
晶で製作した発光ダイオードの発光効率が03乃至04
%であるのに対して約2倍の高発光効率となる値である
。また発光ダイオードの発光効率のバラツキも従来の1
/2程度と少なくなった。
また、上記実施例では基底部0ηの肉厚dBで最大肉厚
となる、例えば円筒部側との連結部(2αの肉厚dB、
と、側壁部O@の厚さdWの最大肉厚dWoとの比がd
Bo/dVv’o= 1となる構造を有する発熱抵抗体
eυを用いているが、これは(iBoとd■′0との比
がdBo/dW0≦1となる構造を有する発熱抵抗体で
あればよい。
例えばd Bo/dWa =0.8となる発熱抵抗体を
用いた場合、単結晶原料融液弼とB、0.液体封止剤(
27)との界面に於けるルツボ直径方向の温度差を上記
実施例の場合と同様に測定した結果10°Cであシ、即
ち温度分布をほぼ均一とすることができ、dBo/dW
。=1の場合と同様に高品質の単結晶を製造することが
できる。しかし側壁部を支える基底部としての機械的強
度を十分に保つためにはdBO/dWo≧0.5が望ま
しい。
以上、この発明による発熱抵抗体を用いてGAP単結晶
を製造すると、GaPの単結晶原料融液(20のルツボ
直径方向の温度勾配がゆるやかになり、即ち温度分布が
ほぼ均一となり、従ってこれにより低EPDでかつEP
Dのウェハ面内分布が均一な高品質GaP単結晶が得ら
れる。
上述の実施例に於いては、この発明による発熱抵抗体を
<i i 1>方向のGaP単結晶の製造に用いたが、
これは、例えば400>方位等の他の方位の結晶を!!
遺する場合に用いても同様の効果が得られた。
またこの実施例では、この発明による発熱抵抗体を用い
てGaP単結晶を製造したが、これは、例えばGaAs
 、 InP、 InSb等をT、EC法によシ製造す
る場合にも用いることができ、さらには、CZ法による
、例えば8 I、L I TaO2,L t NbO3
等の単結晶の製造に用いても同様に適用できる。
次に、上記実施例の効果を立証するために、比較例とし
て発熱抵抗体の基底部の肉厚dBを夫々変えた5種の発
熱抵抗体を用いて、単結晶原料融液とB、03%体封止
剤との界面に於けるルツボ直径方向の温度差を前述の実
施例の場合と同様に測定した。その結果を第6図に示す
これら5踵の発熱抵抗体の基底部は、側壁部と基底部の
連結部から円筒部に向ってテーパくがついているが、そ
のテーパの角度を変えて厚さdBを夫々変えたものであ
る。即ち、側壁部と基底部との連結部ではdW二dBと
し、基底部の最大肉厚、例えば基底部と円筒部との連結
部の肉厚dB、と側壁部の肉厚clWの最大肉厚dW、
との比dB0/dW、が夫々2.0 、1.5 、1.
2 、1.0 、0.8の値を有する5種の発熱抵抗体
である。この5種の発熱抵抗体と従来のd Bo/dW
o=2.7である発熱抵抗体を夫蛋用いてGaP単結晶
原料融液とB2O5液体封止剤との界面に於けるルツボ
直径方向の温度分布を、GaP単結晶原料融液中心部と
、この融液中心部とルツボ壁との中間部との2点の温度
差△Tを測定して求めた。この温度差ΔTの測定結果を
示す第6図よりd、Bo/dW、の値が小さくなるに従
って温度差ΔTが減少していることが明らかである。特
にdBo/dW、≦1で温度差ΔTは急激に小さくなっ
ており、これよシdB、/dWo=1が温度差△Tが急
激に減少するクリティカルポイント(臨界点)となって
いることが判る。さらにこの実験に用いた5種の発熱抵
抗体と相似の大小2種の発熱抵抗体を製作し、これらを
用いて上述と同様の実験を行った結果に於いても、第6
図と同様なdBo/dW、とΔTとの相関が得られ、ま
たd B、/dWo= 1がクリティカルポイントとな
ることが確認された。
以上の実験結果により、基底部の最大肉厚d B。
が側壁部の最大肉厚d Woに対しdBo≦dW0 と
なる構造を有する発熱抵抗体を用いること九よって、単
結晶原料融液とB、03液体封止剤との界面に於けるル
ツボ直径方向の温度差が効果的に小さくなることが明ら
かにされた。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来の発熱抵抗体の断面図、第2図は第1図に
示す発熱抵抗体を用いて得たGaP単結晶のウェハをエ
ツチングした際の結晶構造を顕微鏡写真により表わした
図、第3図はこの発明の実施例を示す単結晶製造装置用
発熱抵抗体の断面図、第4図は第3図に示す単結晶製造
装置用発熱抵抗体を用いた単結晶製造装置の断面図、第
5図は第4図【示す単結晶製造装置により得られたGa
P単結晶のウェハをエツチングした際の結晶構造を顕微
鏡写真により表わした図、第6図は実験データを示す図
である。 1乃至7 従来の発熱抵抗体 10flll壁部      11・−基底部i2.1
3・電源電極   14  円筒部15 スリット16
.抵抗発熱電導体 17 側壁部と基底部との連結部 20  高圧チャンバ 21−・基底部と円筒部との連結部 23ルツホ支、t 軸24.・ルツボ支え金25  ル
ツボ      26 単結晶原料融液27・B2O3
液体封止剤  28  シート引−ヒげ軸29 種結晶
      30  単結晶代理人 弁理士 則 近 
憲 佑 (ほか1名)−二 第  1  図 3,3 第2図 第  3  図 yl    /3 第  4  図 1(f−/J

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)単結晶の製造に用いるルツボを同軸的に取シ囲む
    円筒形の側壁部と、この側壁部を支える基底部と、この
    基底部を支えて電源電極につながる円筒部とからなり、
    前記側壁部と前記基底部と前記円筒部とが一体化形成さ
    れ、前記側壁部から前記基底部にかけての複数部にスリ
    ットを設けるこ4    とによシ前記電源電極の一方
    の電極から他方の電極へつながる一連の1抗発熱電導体
    としての連続体となるような構造を有する単結晶製造装
    置用発熱抵抗体において、前記基底部の最大肉厚が前記
    側壁部の最大肉厚以下であることを特徴とする単結晶製
    造装置用発熱抵抗体。
  2. (2)基底部の最大肉厚は前記側壁部の最大肉厚の1/
    2以上であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載の単結晶製造装置用発熱抵抗体。
  3. (3)単結晶はSi、GaP、GaAs、InP、In
    Sb  のいずれかの半導体単結晶であることを特徴と
    する特許請求の範囲第1項記載の単結晶製造装置用発熱
    抵抗体。
  4. (4)単結晶はLiTaO3,LiNbO3のいずれか
    の酸化物単結晶であることを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載の単結晶製造装置用発熱抵抗体。
  5. (5)単結晶は回転引上げ法により得られるものである
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の単結晶製
    造装置用発熱抵抗体。
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