JPS59170069A - キノロンカルボン酸を基剤とした殺バクテリア剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なｌ−シクロプロピル−１，４−ジヒド
ロ−４−オキソ−キノリンカフシボン醒誘導体の殺バク
テリア剤としての使用（ｂａｃｔｅｒｉ−ｃｉｄａｌ　
ｕｓｅ　）に関する。

成極（７）１−シクロプロピル−１，４−ジヒドロ−４
−オキソ−３−キノリンカルボン酸、例えばｌ−シクロ
プロピル−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキ
ノー（ｌ−ピペラジニル）−３−キノリンカルボン酸は
既知である（ヨーロツノシ特許（、Ｆｓｒｏｐｅａｎ　
ｐａｔｅｎｔ　）第４９．３５５号明細書参照）。唯、
これらの使用は、薬品分野でしか知られておらず、植物
保護分野での殺細菌作用については、伺も知られていな
い。

更に、成極のキノリンカルボン酸誘導体、例えば７−ク
ロロ−１−エチル−６−フルオロ−１゜４−ジヒドロ−
４−オキソ−３−キノリンカルボン酸は、植物保護分野
で殺バクテリア作用を有していることが示されている（
ヨーロツノく特許出願第０．２０３号参照）。しかしな
がら、その活性は、低濃度使用に際しては、必ずしも濶
足できるものではない。

式（１） 式中 ／ｌ’ｌ　によ、　　（、’Ｏ−Ｒ６、ＣＮ　、Ｓ　Ｏ
２−Ｒ７、又は５−Ｒ８基 式中、 Ｒ６は水素、１〜６個の炭素原子を有し、随時置換され
ていて良い直鎖状又は分枝状アルキル、６又は１０個の
炭素原子を有し、随時置換されていて良いアリール、ア
ＩＪ　−ル部に６個の炭素原子、そしてアルキル部に１
〜３個の炭素原子を有し、随時置換されていてもよいア
ラルキル、１〜６個の炭素原子を有し、随時置換されて
いて良いアルコキシ又はアルキルチオ、６個の炭素原子
を有し、随時置換されていて良いアＩＪ−ルオキシ、随
時置換されていて良いベンジルオキシ、アミン、アルキ
ル基当り１〜６個の炭素原子を有し、随時ｆ＾４摸され
ていて良いアルキルアミノ又はジアルキルアミノ、又は
随時置換されていて良いフェニルアミノを表わし、 Ｒ７は、１〜５個の炭素原子を有し、随時置換されてい
て良い直鎖状又は分枝状アルキル、フェニル又ハ、メチ
ルフェニルヲ表わし、そして Ｒ８は、メトキシカルボニル、トリクロロメチル、トリ
フルオロメチル、又はジクロロフルオロンチルを表わす を表わし、 ／ｌ’２　　、　／？３　　、　Ｒ’及びＲ５は、同一
が又は異なることができ、そして水素、メチル、エチル
又はｎ−又はｉ−プロピルを表わし、そして Ｘは、水素、ハロゲン、好ましくは弗素、又は塩素又は
ニトロを表わす、 の１−シクロプロビル−１，４−ジヒドロ−４−オキソ
−３−キノリンカルボン酸誘導体、及びその酸付加塩、
アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩、重金属塩及びそ
れらの水和物は、植物保護分野で殺バクテリア作用を有
することが発見された。

驚くへきことに、式（Ｉ）の１−シクロプロピル−１，
４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸誘
導体は、当分野で既知で１類似しており、化学的にも又
その作用の点からも非常に近い関係にある７−クロロ−
１，４−ジヒドロ−１−エチル−６−フルオロ−４−オ
キソ−３−キノリンカルボン酸よりも優れた殺バクテリ
ア作用を有する。かくして、本活性化合物の新しい使用
は、当分野の技術の発展を示すものである。

式（１）は、本発明で使用することのできる化合物の定
義を与えたものである。

好捷しくは、この式中、 Ｒ１は、Ｃ’ＯＲ６，ＣＮ　、　５Ｏ２Ｒフ、又は５−
Ｒ８を表わし、 ／？’は、水素を表わすか、１〜５個の炭素原子を有し
、随時アミン、塩素、アルキル部に１〜４個の炭素原子
を有するアルコキシカルボニル、カルボキシル、１〜４
個の炭素原子を有するアルコキシ、ヒドロキシ又はトリ
フルオロメチルチオによってモノ−、ジー、又はトリー
置換されていても良い直鎖状又は分枝状アルキルを表わ
すが、又は随時、ハロゲン、ヒドロキシル、メトキシ、
アミノ、ニトロ及びカルボキシルから成る群から選ばれ
た同一か又は異なる置換基によってモノ−、ジー、　）
　！Ｊ　−、テトラ−又はペンタ−置換されていて良い
フェニルを表わすか、又は随時メチレン基中でアミンに
よって置換されていても良いベンジルを表わすか、又は
１〜５個の炭素原子を有し、随時弗素、塩素、ピラゾー
ル−１−イル、１，２．３−）リアゾール−１−イル、
又はＮ−オキシド−２−、−３−。

−４−ヒ＋）ジルによって置換されていて良いアルコキ
シ又はアルキルチオを表わすか、又はベンジルオキシ又
はアミンを表わすか、又は１〜５個の炭素原子を有し、
随時アルキル部に１〜３個の炭素原子を有するアルコキ
シカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、カルボキシ
ル又はハロゲンによって置換されていて良いアルキルア
ミノを表わすか、又はフェニルアミノを表わし、Ｒ７は
、１〜４個の炭素原子を有し、随時弗素、塩素及びアミ
ンから成る群から選ばれた１〜３個の置換基によって置
換されていて良い直鎖状又は分板状アルキルを表わすか
、フェニル又はメチルフェニルを表わし、Ｒ８は、メト
キシカルボニル、トリクロロメチル又はジクロロフルオ
ロメチルを表わし、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、水素、メチル又はエチル
を表わし、そして Ｘは、水素、弗素、塩素又はニトロを表わす。

特に好ましい式（１）の化合物は、 式中、 Ｒ１は、５ＯＲ６、ＣＮ、Ｓｏ、Ｒ７又は５−Ｒ８を表
わし、 Ｒ６は、水素を表わすか、又は１〜４個の炭素原子を有
し、随時アミン、アルキル部に１〜３個の炭素原子を有
するアルコキシカルボニル、カルボキシルペ　１〜３個
の炭素原子を有するアルコキシ、及びトリフルオロメチ
ルチオから成る群から選ばれた１個又は２個の置換基に
よって置換されていて良い直鎖状又は分枝状アルキルを
表わすか、又は随時塩素、ヒドロキシル、アミン、及び
カルボキシルから成る群から選ばれた１〜５個の置換基
によって置換されていて良いフェニルを表わすか、又は
随時メチレン基中で、アミンによって置換されていて良
いベンジルを表わすか、又は１〜４個の炭素原子を有し
、随時ピラゾール−１−イル、１，２．３−）リアゾー
ル−１−イル又はＮ−オキシド−２−、−３−又は−４
−ピリジルによって置換されていても良いアルコキシを
表わすか、１個又は２個の炭素原子を有するアルキルチ
オ、ベンジルオキシ又はアミノを表わすか、又は１〜５
個の炭素原子を有し、随時チルキル部に１〜３個の炭素
原子を有するアルコキシカルボニルυ、塩素又はカルボ
キシルによって置換されていて良いアルキルアミノを表
わし、Ｒ７は、１〜３個の炭素原子を有する直鎖状又は
分枝状アルキル、ジクロロフルオロメチル、クロロブチ
ノへフェニル又はメチルフェニルを表わし、 １？８は、メトキシカルボニル、トリクロロメチル又は
ジクロロフルオロメチルを表わし、 Ｒ２は、水素、メチル又はエチルを表わし、Ｒ３は水素
を表わし、 Ｒ４は水素又はメチルを表わし、 Ｒ５は水素を表わし、 Ｘは水素、弗素、塩素又はニトロを表わす。

本発明で使用することのできる式（＋）の特定化合物と
しては、？−（：４−　（２−カルボキシ−３，４，５
，６−チトラクロロベンゾイル）−１−ピペラジニルク
ー１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，４−ジヒド
ロ−４−オキソ−３−キノリンカルボンＬ７−［４−（
３−メトキシヵルボニループロピオニルー１−ピペラジ
ニル〕−１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，４−
ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、７−
［４−（トリフルオロメチルチオアセチル）−１−ピペ
ラジニルクー１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，
４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キメリンカルボン酸、
？−［４−プロピオニル−１−ピペラジニルツー１−シ
クロプロピル−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−
オキソ−３−キノリンカルボン酸、？−ｃ４−フチリル
ー１−ピペラジニル〕−１−シフログ口ピル−６−フル
オロー１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカ
ルボン酸、７−　Ｃ４−（４−クロロブチリル）−１−
ピペラジニルクー１−シクロプロピル−６−フルオロ−
１，４−ジヒドロ−４−オキノー３−キノリンカルボン
酸、？−［４−（３−メチルブチリル）−１−ピペラジ
ニル’：１−１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，
４−ジヒＩ”ロー４−オキソ−３−キノリンカルボン酸
、？−（４−（３−メトキシプロピオニル）−１−ヒ°
ペラジニル〕−１−シクロプロピル−６−フルオロ−１
，４−ジヒドロ−４−オキノー３−キノリンカルボン［
，７−（４−ベンゾイル−１−ピペラジニルクー１−シ
クロプロピル−６−フルオロ−１＋４−ジヒドロ−４−
オキソ−３−キノリンカルボン酸、７−（４−（４−ニ
トロベンゾイル）−１−ピペラジニルクー１−シクロプ
ロピル−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ
−３−キノリンカルボンｉ、？−（４−（４−アミノベ
ンゾイル）−１−ピペラジニルクー１−シクロプロピル
−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキノー３−
キノリンカルボン酸、？−（４−（３−カルボキシプロ
ピオニル）−１−ピペラジニルクー１−シクロプロピル
−６−フルオロ−１，４−シヒドロー４−オキソ−３−
キノリンカルボン酸、７−（４−（４−カルボキシブチ
リル）−１−ピペラジニルクー１−シクロプロピル−６
−フルオロ−ンカルボンｉ、７−［：４−（２−カルづ
？キシベンソイル）＝１−ピペラジニル〕ー１ーシクロ
フ゛ロピル−６−フルオロー１．４−ジヒドロ−４−オ
キソ−３−キノリンカルボン酸、？−［４−（２−力ル
ボキシ−３．４，５．、６−チトラクロロベンソイル）
−１−ピペラジニル〕ー１ーシクロフ゛ロピルー６−フ
ルオロー１．４−ジヒドｏー４＝オキソー３ーキノリン
カルボン酸、７−Ｃ４−（３−メトキシカルポニルグロ
ピオニル）−１−ピペラジニルクー１−シクロプロピル
−６−フルオロ− リンカルボン酸、ｔ−Ｃ４−（ヒドロキシアセチル）−
１−ピペラジニルクー１−シクロプロピル＝６−フルオ
ロ−１．４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカル
ボン［９、７［４−（アミノアセチル）−１−ピペラジ
ニルクー１−シクロプロピル−６−フルオロ−１．４−
ジヒドロ−４＝オキソ−３−キノリンカルボン酸、７　
　Ｃ　４−（２−アミノプロピオニル）−１−ピペラジ
ニル〕−１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，４−
ジヒドロ−４−オキノー３−キノリンカルボン酸、７−
（Ｉ４−（２−アミノ−３−メチルブチリル）＝１−ピ
ペラジニルクー１−シクロプロピル−６−フルオロ−１
，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン７
９、７−［４−（２−アミノ−４−メチルペンタノイル
）−１−ピペラジニル〕＝１−７クロプロビルー６ーフ
ルオロー１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリン
カルボン酸、？−Ｃ４−　（２−ヒドロキシ−４−アミ
ノブチリル）−１−ピペラジニル］−１−シクロプロビ
ル−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３
−キノリンカルボン酸、７−［４−メトキシカルボニル
−１−ピペラジニルシー１−シクロプロピル−６−フル
オロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカ
ルボン酸、？−４４−エトキシカルボニルー１−ピペラ
ジニルシー１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，４
−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、７
−［：４−ｎ−ブトキシカルボニル−１−ピペラジニル
シー１−シクロプロピル−６−フルオロ−１゜４−ジヒ
ドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、’Ｉ−〔
４−ｔａｒｔ−ブトキシカルボニル−１−ピペラジニル
〕−１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，４−ジヒ
ドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、？−（４
−（２−（１−ピラゾリル）−エトキシカルボニル〕−
１−ピペラジニル）−１−シクロプロピル−６−フルオ
ロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカル
ボン酸、？−（４−（２−（１，２，３−）リアゾール
−１−イル）−エトキシカルボニル〕−１−ピペラジニ
ル）−１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，４−ジ
ヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、７−　
〔４−（２−７０ロエトキシカルボニル）−１−ピペラ
ジニルシー１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，４
−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、７
−（４−［（Ａ’−オキシド−３−ピリジル）−メトキ
シカルボニル）−１−ピペラジニル）−１−シクロプロ
ピル−６−フルオロ−ｉ　、　４−ジヒドロ−４−オキ
ソ−３−キノリンカルボン酸、７−［４−１ルバモイル
−１−ピペラジニルクー１−シクロプロピル−６−ンル
オロー１　、４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリン
カルボン酸、７−（４−メｆルカルバモイルー１−ピペ
ラジニル〕−１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，
４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、
７−（４−へキシルカルバモイル−１−ピペラジニル）
−１−シクロプロピル−６−フルオロ−１゜４−ジヒド
ロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、？−Ｃ４−
フェニルカルバモイルー１−ピペラジニルシー１−シク
ロプロピル−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オ
キソ−３−キノリンカルボン酸、７−（４−［：（３−
メトキシカルボニルプロピル）−カルバモイルシー１−
ピペラジニル）−１−シクロプロピル−６−フルオロ−
１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン
酸、７−（４−〔（５−メトギシ力ルポニルペンチル）
−カルバモイル：］−］ｘ−ピペラジニル１−１−シク
ロプロピル６−フルオロ−１゜４−ジヒドロ−４−オキ
ソ−３−キノリンカルボン酸、７−（４−（（３−カル
ボキシプロピル）−カルバモイルシー１−ピペラジニル
）−Ｘ−シクロプロピル−６−フルオロ−１，４−ジヒ
ドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、７−（４
−（［５−カルボキシペンチル）−カルバモイルシー１
−ピペラジニル）−１−シクロプロピル−６−フルオロ
−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボ
ン酸、？−（４−（（２−プロポキシカルボニル）−力
ルバモイル〕−１−ヒヘラジニル）−１−シクロプロピ
ル−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３
−キノリンカルボン酸、７−（４−（（２−カルボキシ
エチル）−カルバモイル）−１−ビペラ、シニル）−１
−シクロプロビル−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−
４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、？　−［４−ジ
メチルカルバモイル−１−ピペラジニルクー１−シクロ
プロピル−６−フルオロ−１゜４−ジヒドロ−４−オキ
ンー３−キノリンヵルボン酸、？−（４−（（４−クロ
ロブチル）−カルバモイルツー１−ピペラジニル）＝１
−シクロプロピル−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−
４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、７−［４−シア
ノ−１−ピペラジニルクー１−シクロプロピル−６−フ
ルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリン
カルボン酸、７−（４−トリクロロメタンスルホニル−
１−ピペラジニル）−１−シクロプロピル−６−フルオ
ロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカル
ボン酸、７−〔４−メトキシカルボニルスルフェニル−
１−ビヘラシニル〕−１−シクロベンチルー１，４−ジ
ヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、’ｌ−
Ｃ４−メタンスルホニルー１−ピペラジニルクー１−シ
クロプロピル−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−３−
キノリンカルボン酸、’ｔ−Ｃ４−ジクロロフルオロメ
タンスルホニル−１−ピペラジニルクー１−シクロプロ
ピル−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−
３−キノリンカルボン酸、７−（４−ｎ−プロパンスル
ホニル−１−ピペラジニルクー１−シクロプロピル−６
−フルオロ−１，４−ジクロロ−４−オキソ−３−キノ
リンカルボン［、？−（４−（４−クロロブタンスルホ
ニル）−１−ピペラジニルクー１−シクロプロピル−６
−フルオロ−ｉ　、　４−ｙヒドロ−４−オキソ−３−
キノリンカルボン酸、７−（４−パーフルオロブタンス
ルホニル−１−ピペラジニルクー１−シクロプロピル−
６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−３−キノリンカルボ
ン酸、７−〔４−アセチル−３−メチル−１−ピペラジ
ニルクー１−シクロプロピル−６−フルオロ−１゜４−
ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、７−
〔３−メチル−４−プロピオニル−１−ピペラジニルク
ー１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，４−ジヒド
ロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、？−（３−
メチル−４−メチルカルバモイル−１−ピペラジニルク
ー１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，４−ジヒド
ロ−４−オキ！−３−キノリンカルボン酸、？−［２゜
５−ジメチル−４−ホルミル−１−ピペラジニルクー１
−シクロプロピル−６−フルオロ−４−オキソ−３−キ
ノリンカルボン・酸、？−［２，５−ジメチル−４−ブ
チリル−１−ピペラジニルクー１−シクロプロピル−６
−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノ
リンカルボン酸、７−（ａ、ｓ−ジメチル−４−アセテ
ルー１−ピペラジニルクー１−シクロプロピル−６−フ
ルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリン
カルボン酸、７−（３，５−ジメチル−４−カルハモイ
ｋ　−１−ヒヘラジニル〕−１−シクロフロピルー６−
フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリ
ンカルボン酸、６−（４−ブチリル−１−ピペラジニル
）−１−シクロプロピル−１，４−ジヒドロ−６−ニト
ロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、？−（４−
ブチリル−１−ピペラジニル）−６−クロロ−１−シク
ロプロピル−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノ
リンカルボン酸、７−（４−ブチリル−１−ピペラジニ
ル）−１−シクロプロピル−１，４−ジヒドロ−４−オ
キソ−３−キメリンカルボン酸、７−［４−（２−アミ
ノプロピオニル）−３−メチル−１−ピペラジニルクー
１−シクロプロピル＝６−フルオロ−１，４−ジヒドロ
−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸、及び？−（４
−ブチリル−３，５−ジメチル−１−ピペラジニル）−
１−シクロプロピル−６−フルオロ−１、４−ジヒドロ
−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸を挙げることが
できる。

もし適当ならば、本発明で使用することのできる式（１
）の化合物は、有機又は無機酸によシ塩に変えることが
できる。塩生成のための適当な酸としては、例えばハロ
ゲン化水累酸例えば塩化水素酸、臭化水素酸、ヨー化水
素酸、髄酸、酢酸、くえん酸、アスコルビン酸、メタン
スルホン酸、及びベンゼンスルホン酸がある。適当なア
ルカリ金属塩、及びアルカリ土類金属塩は、好ましくは
、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウム
塩であり、そして適当な重金属塩は、好ましくは、銅、
亜鉛、及びマンガン塩である。

本発明で使用される活性化合物は未知である。

しかし、これらの化合物は、本発明の出願会社によって
先に出願され、未だ公開されていない特許出願の主題で
メジ〔ドイツ国特許出願Ｐ３３０６７７１、６参照）、
下記の方法、即ち α）式（ｎ） 式中、 Ｘ、Ｒ２、ＲＢ　　、Ｒ４及びｌイ５は、上述された意
味を有する、 の化合物を、 式（ＩＩＩ） Ｒ１−ｙ　　　　　　　　　（ｍ） 式中、 Ｒ１は上述された意味を有し、そして Ｙは、残基、例えばハロゲン、好ましくは塩素、弗素又
は臭素、又はメトキシ、エトキシ、フェノキシ、４−ニ
トロフェノキシ又は２　、３　、５−　）リクロロフユ
ノキシ、又ハアルコキシカルボニルオキシヲ表ワスの化
合物と反応させるか、又は ｂ）式（＋＋） 式中、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’　　、Ｒ５及びＸは上述された意味を
有する、 の化合物を、 式（ＩＶ） Ｒｒ−Ｎｅｏ　　　　　　　　　　　（ＩＶ）式中、 Ｒ１は随時置換されていて良いアルキル又はフェニルを
示す、 のイソシアナートと反応させて、 本発明の式（■α） 式中、 ＲＩ　　、　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＸは上述され
た意味を有する、 の化合物を与えるか、又は Ｃ）式（ｎ） 式中、 Ｒ２＋Ｒ３’、、　Ｒ４、Ｒ５及びＸは上述された意味
を有する、 の化合物を、 式（Ｖ） 式中 Ａは２又は３個の炭素原子を有し、随時置換されていて
良いアルキレン又はアリレン基を示す、 の無水物と反応させて、 本発明による式（ｌｂ） 式中、 Ｒ２、／？３　、Ｒ’　　、ノイ５　、Ｘ及びＡは上述
された意味を有する、 の化合物を与える、 方法によって得られる。

出発物質として使用される式（ｎ）の化合物は、式（Ｖ
ｌ） △ の化合物を、式（■） のピペラジン又はピペラジン誘導体と反応させて、製造
することができる。

この反応は、布釈剤、例えばジメチルスルホキシド、ヘ
キサメチル燐酸トリアミド、スルホラン、水、アルコー
ル、又はピリジン中で、２０〜２００℃、好ましくは８
０〜１８０℃の温度で行なわれる。本方法を実施する際
は、カルボン酸（■）１モル当り、１〜１５モル、好”
４シ＜ｔｄ、１〜６モルの式（■）の化合物が使用され
る。もし、同一当量のカルボン酸（ｌとピペラジン誘導
体（■）を使用するなら、反応は、酸結合剤、例えばト
リエチルアミン、１，４−ジアザ−ビシクロ〔２゜２．
２〕−オクタン又は１，８−ジアザ−ビシクロ［５，４
，０：］］ウンデセンーの存在下に実施される。

中間体として使用される弐Ｍ　（Ｌ　（■：Ｘ＝７’　
）の７−クロロ−１−シクロプロピル−６−フルオロ−
１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン
酸は、下記の反応式に従って製造することができる。

＋１１　　　　　　　　　　　＋２＋ ＱＣ２１１゜ （５） １ （力　　　　　　　　　　　　　　　　　（８）この反
応式に従って、マロン酸ジエチル（２）ハ、マグネシウ
ムアルコラードの存在下に、２．４−ジクロロ−５−フ
ルオロベンゾイルクロリド（１）でアシル化し、〔ドイ
ツ国特許出願番号、３１４２８５６、８　〕アシルマロ
ン酸エステル（３）ヲ得ル。

ＣＯｒｇａｎｉｋｗｒｎ、第三板１９６４　４３８頁〕
（３）の化合物の部分加水分解と脱炭酸を、水性媒体中
で、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸の存在下に実施し
て、好収率でアロイル酢酸エチル（４）を得、これを更
にオルトギ酸トリエチル／無水酢酸を用いて、２−　（
２，４−ジクロロ−５−フルオロ−ベンゾイル）−３−
二トキシ−アクリル酸エチル（５）に変える。反応生成
物（５）をシクロプロピルアミンと、溶媒、例えば塩化
メチレン、アルコール、クロロホルム、シクロヘキサン
又バドルエン中で反応させると、僅かに発熱しながら、
希望の中間体（６）となる。

化合物（６）→化合物（７）への環化反応は、６０〜２
８０℃、好１しくは８０〜１８０°Ｃの温度範ｔ？Ｊｉ
で行なう。

ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、スルホラン、ヘキサメチル燐酸トリアミド、そし
て好ましくは、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドが、希釈
剤として使用することができる。

この反応段階で酸結合剤として使用できるものは、カリ
ウムｔｅｒｔ−ブタノラード、ブチルリチウム、リチウ
ムフェニル、フェニルマグネシウムプロミド１．ナトリ
ウムメチラート、水素化ナトリウム、そして特に好まし
いのは、炭酸カリウム又は炭酸すｌ・リウムである。塩
基を１０モルチ過剰に使用するのが有利であり得る。

塩基性又は酸性条件下のエステル加水分解を、最終段階
で行ない、７−クロロ−１−シクロプロピル−６−フル
オロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカ
ルボン酸（■α）を得る。

この合成経路で出発物質として使用する２、４−シクロ
ロー５−フルオロベンソイルクロＩＪ　ト（１）、その
対応するカルボン酸、及び化合物（１）を製造するのに
必要な３−フルオロ−４，６−ジクロロトルエンｕｅは
、下記の式に従って、２，４−ジクロロ−５−メチルア
ニリン（８）から出発して製造することができる。

ＣＩ　　　　　ＩＩＮ　（ＣＨｓＬ ｏ　１　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＬ（９１ｆ
ｉｌ この式に従って、２．４−ジクロロ−５−メチル−アニ
リン（８）をＮａＮ０．によってジアゾ化し、そうして
できたジアゾニウム塩をジメチルアミンでトリアゼン（
９）に転化する。

トリアゼン（９）は、過剰量の無水ＨＦに溶解する。

トリアゼンは、これにより２，４−ジクロロ−５−メチ
ル−ジアゾニウム７０リドとジメチルアミンとに開裂す
る。この溶液は、中間体を分離することなく、１３０〜
１４０℃で加熱し、３−フルオロ−４，６−ジクロロト
ルエンαＯとＡｒ２　とに開裂させる。収率ニア７チ ３−フルオロ−４，６−ジクロロトルエンα〔は、紫外
線照射下に１１０〜１６０℃の温度範囲で塩素化され、
２，４−ジクロロ−５−フルオロ−１−トリクロロメチ
ルベンゼンαυを与える。

化合物圓を、９５Ｌｌ）濃度値酸で加水分解して２゜４
−ジクロロ−５−フルオロ安息香酸ｏｚにし、更に塩化
チオニルを用いて同カルボン酸の塩化物（１）（沸点１
２１°／２０ｍｂａｒ　；　ｎ２Ｊ３１．５７２２　）
に転化する。

中間体として使用する下記のキノリンカルボン酸も、同
様な方法で、 ２．４−ジクロロベンゾイルクロリドから７−クロロ−
１−シクロプロピル−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−
３−キノリンカルボン酸（■ｂ）（融点３０８°Ｇ）　
（Ｊ、Ｃｌｂｅｍ、Ｓｏｃ、　　８３　１２１ａ　（１
９０３）； ２．４．５−トリクロロベンゾイルクロリドから６．Ｔ
−−）クロロ−１−シクロプロピル−１゜４−ジヒドロ
−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸（Ｖ［Ｃ）（融
点２６５°Ｇ　）　（Ｌｉｅｂｉｇ　Ａｎｎ。

Ｃｈｅｍ、　１５２　２３８　（１８９６）　）　；２
．４−ジクロロ−５−ニトロベンゾイルクロリドから７
−クロロ−１−シクロプロピル−１゜４−ジヒドロ−６
−ニトロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸（■ｄ
）（融点２６５〜２７５℃（分解）　（ｄｉｅｂｉｇ　
Ａｎｎ、Ｃｈｅ？？？、、　６７７　８（１９６４）） が得られる。

出発物質として使用することのできる式（ｍ）の化合物
は既知である。

出発化合物として使用することのできるインシアナート
、（Ｒ’）も又既知であシ、無水物（Ｖ）も同様である
。

化合物（ＩＩ）と化合物（Ｉ［Ｉ）の反応（方法α）は
、好ましくは希釈剤、例えばジメチルスルホキシド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ス
ルホラン、ジオヤサン、ピリジン、又は水中、又はこれ
らの希釈剤の混合物中で、０〜１４０℃、好まり、＜は
１０〜１１０°Ｃの温度で実施例 反応は常圧下に実施することができるが、加圧下でも可
能である。一般に反応は、約１〜１００ｂａｒ、好まし
くは１〜１０ｂａｒの１２４１の圧力下に実施例 通常の無機、有機酸結合剤は、全て本反応の酸結合剤と
して使用することができる。酸結合剤としては、好まし
くは、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属炭酸塩、
ピリジン、及び第三級アミン、例えばトリエチルアミン
及び１．４−ジアザビシクロ〔λ２，２〕オクタンが挙
げられる。

変法ａ）を実施する際は、化合物（■）１モル当り、化
合物（Ｉｎ）１〜４モル、好ましくは１〜１．５モルが
使用される。

化合物（１）と化合物（Ｆ／）との反応（方法ｂ）は、
好ましくは希釈剤、例えばジオキサン、ジメチルスルホ
キシド、Ｉ’Ｊ−、Ｎ−ジメチルホルムアミド又は水酸
ナトリウム希薄溶液中、又はこれら希釈剤の混合物中で
実施される。

反応温度はかなシの範囲で変えることができる。

一般に反応は、約０〜１００℃、好ましくは５〜５０℃
の温度範囲で実施される。

反応は常圧下に実施することができる、しかし、加圧下
でも実施することができる。一般に反応は、約１〜約１
００　ｂａｒ、好ましくは１〜１０ｂａｒの圧力下に実
施する。

変法ｂ）を実施する際は、化合物（■）１モル当シ、化
合物（■）１〜５モル、好ましくは１〜２モルが使用さ
れる。

化合物（１）と化合物（Ｖ）との反応（方法Ｃ）は、希
釈剤、例えばＮ、Ｎ−ジメチルボルムアミド、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ピリジン又は水中で、又はこ
れら希釈剤の混合物中で実施する。反応温度は、かなシ
の範囲で変えることができる。一般に反応は、約０〜約
１４０℃、好ましくは、１０〜１００℃の温度で実施す
る。

反応は、常圧下に実施することができるが、又加圧下で
も可能である。一般に反応は、約１〜約１００　ｂａｒ
、好ましくは１〜ｌＯｂαｒの圧力下実施例 通常の無機及び有機酸結合剤は、全て、本反応の酸結合
剤として使用することができる。これらの酸結合剤とし
て好ましくは、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属
炭酸塩、ピリジン、第三級アミン、例えばトリエチルア
ミン、及び１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オク
タンが挙げられる。

変法Ｃ）を実施する際は、化合物（■）１モル当り、化
合物（■）１〜３モノへ好ましくは１〜１．３モルを使
用する。

本発明で使用される活性化合物は、強力な殺微生物作用
（ｍ１ｃｒｏｂｉｃｉｄａｌ　ａｃｔｉｏｎ　）を示し
、実際に望ましからざる微生物類の防除に使用すること
ができる。本活性化合物は、植物保護剤としての使用に
適している。

殺バクテリア剤は、植物保護で、シュードモナス科（ｐ
ｓｅｒｂｄｏｍｏｎａｄａｃｅａｅ　）　、根生菌科（
ｐｈｉ−ｚｏｂｉａｃｅａｅ　）　、腸内細菌科（Ｅｎ
ｔｅｒｏｂａｃｔｅｒｉａ−ｃｅａｅ　）、コリネバク
テリヤ科（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉａ−ｃｅａｅ　
）及びストレプトミセス科（５ｔｒｅｐｔｏｒｎｙｃｅ
−ｔａｃｅαｅ）を防除するために使用される。

本発明で使用する活性化合物は又、例えば稲のいもち病
菌（ｐｙｒｉｃｒｂｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　）に対
してもすぐれた殺菌段カビ作用（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ
　ａｃｔｉｏｎ）を示す。

植物疾病の防除に必要な濃度での本活性化合物の植物に
よる耐性がすぐれており、植物の地上部分、栄養繁殖用
台木及び種子、そして土壌の処理が可能である。

本活性化合物は、通常の製剤例えば液剤、乳剤、懸濁剤
、粉剤、泡沫剤、塗布剤、顆粒剤、エアジノへ高分子物
質中又は種子塗布用組成物中の微粒カプセル及びＵＬＶ
剤にすることができる。

これらの製剤は、通常の方法、例えば活性化合物を、増
量剤、即ち液体溶剤、加圧液化ガス、及び／又は固体状
担体と、随時、表面活性剤、即ち乳化剤及び／又は分散
剤、及び／又は起泡剤と混合して製造される。

増量剤として水を使用する場合は、例えば有機溶剤も補
助溶剤として使用することができる。液体溶剤として適
当なものの、主だったものを挙げると、芳香族化合物類
、例えばキシレン、トルエン又はアルキルナフタレン、
塩素化芳香族類又は塩素化脂肪族炭化水素、例えばクロ
ロベンゼン、クロロエチレン、又は塩化メチレン、脂肪
族炭化水素、例えばシクロヘキサン又はパラフィン類、
例えば鉱物油留分、アルコール類、例えばブタノール又
はグリコール並びにそれらのエーテル及びエステル類、
ケトン類、例えばアセトン、メチールエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン、高極性溶
剤、例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキ
シド、並ひに水がある。

液化ガス増量剤又は担体とは、常温常圧では、気体状で
ある液体、例えば、エアゾル噴射剤を意味し、例えばハ
ロゲン化炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び炭
酸ガスが挙げられる。固体状担体として適当なものには
、例えば磨砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレー、
タルク、チョーク、石英、アクパルジャイト、モンモリ
ロナイト又は珪藻土、及び磨砕した合成鉱物、例えば高
分散性硅酸、アルミナ及び硅酸塩がある。粒剤用固体状
担体として適当なものには、例えば粉砕、分級した天然
岩、例えば石灰石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並
びに無機及び有＠質のひき割り人工顆粒、例えば鋸屑、
やしから、トウモロコシ穂軸及びタバコの茎がある。

乳化剤、及び／又は起泡剤として適当なものには、例え
ば、非イオン性及びアニオン性乳化剤、例えばポリオキ
シエチレン−月盲肪酸エステル、ポリオキシエチレン−
脂肪アルコールエーテル、例えはアルキルアリールポリ
グリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル
隙酸塩、アリールスルホン酸塩並びにアルブミン加水分
解生成物がある。分散剤として適当なものには、例えば
リグニン−亜硫酸塩廃液及びメブ・ルセルロース〃Ｃあ
る。

８着剤、例えばカルボキシメチルセルロース及び粉末状
、粒状又はラテックス状の天然及び合成重合体、例えば
アラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル
、及び天然燐脂質、例えばセファリン及びレシチン、及
び合成燐脂質が製剤中で使用することができる。更に鉱
物油及び植物油も深加することができる。

着色剤、例えば無線顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及
びプルツシャンプルー、及び有機染料、例えばアリザリ
ン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微
量栄養素、例えば、鉄、マンガン、ホー素、銅、コバル
ト、モリブデン及び亜鉛の塩類を使用することが可能で
ある。

製剤は、一般に０１〜９５重量係、好捷しく１／ｉ０５
〜９０重量裂の活性化合物を含有する。

本発明による活性化合物は、製剤中に、他の既知の活性
化合物、例えば殺菌殺カビ剤、殺虫剤、殺だに剤、及び
除草剤との混合物として、そして肥料及び成長調整剤と
の混合物として存在することかできる。

本活性化合物は、そのままで寸たは、それらの製剤の形
で、またはそれから調製される施用形態、例えば直接便
用し得る液剤、乳化川原゛故、乳化液、泡沫剤、懸濁剤
、水利剤、塗布剤、可溶性粉末剤、粉剤及び顆粒剤とし
て使用することができる。これらの製剤は、通常の方法
、例えば潅注（Ｗαｔｅｒ−ｉｎｇ　）液剤散布、噴霧
、粉剤散布、粉剤散布、発泡、塗布、その他によって使
用される。史に活性化合物を、超低容量法によって使用
したり、活性化合物の製剤又は活性化合物それ自体な、
土用中に注入することが可能である。植物の種子も又処
理することができる。

植物の部分処理では、施用形態中の活性化合物濃度は、
かなシの範囲で変えることができる。−般にその濃度は
１〜ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ　ｉ重量％、好ましくは０５〜０
００１重量％である。

種子の処理では、種子１　ｋｇ当りＯ，ＯＯ１〜５０ｙ
１好１しくは、０．０１〜１０．９の活性化合物が一般
にｌ要である。

土壌処理では、活性化合物は、施用場所でｏ、　ｏ　ｏ
　ｏ　ｏ　ｉ〜０１重ｎ係、好ましくは０．０００１〜
０．０２重重量％濃度が必要である。

製造実施例 ■　出発化合物 実施例Ａ １９．７ｇ（Ｄ’ｌ−クロロ−１−シクロプロピル−６
−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノ
リンカルボン酸、３０．１ｇの無水ピペラジン、及び１
００献のジメチルスルホキシドとの混合物を、１３５〜
１４０℃で２時間加熱する。

溶媒を高真空下に留去し、残渣を水中に懸濁し、吸引沖
過し、そして水洗する。更に精製するために、湿潤粗生
成物を１００ｍ／！の水と沸騰させ、室温で吸引沢過し
、水洗し、真空乾燥中で、ＣａＣ１゜上、１００℃で恒
量になる迄乾燥する。１９．６９の１−シクロプロピル
−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−７−
（１−ピペラジニル）−３−キノリンカルボン酸（分解
点：２５５〜２５７℃）が得られる。

出発物質として使用する式■ａの７−クロロ−１−シク
ロプロピル−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オ
キソ−３−キノリンカルボン酸は下記の方法で製造され
る。

２４、３　＆のマグネシウム削シ屑を、５０ｍ１の無水
エタノール中に懸濁する。５　ｍｌの四塩化炭素を加え
、反応が始まりたら、１６０ｇのマロン酸ジエチル、１
００ｍ／の絶対エタノール及び４００　ｍｅの無水エー
テルの混合物を滴下する。此処で激しい還流が観察され
る。反応が止んだら、反応混合物は更に２時間沸点で加
熱し、それからドライアイス／アセトンの冷媒を用いて
−５〜−１０℃に冷却する。そして２２７．５．９の２
，４−ジクロロ−５−フルオロベンゾイルクロ！Ｊ　）
”（１１）１００　ｍｅの絶対エーテル溶液をゆつくシ
と同じ温度で滴下する。混合物は、θ〜−５℃で１時１
０ｊ攪拌し、−晩装置して室温にする。そして４００ゴ
の氷水と、２５ｍ１の濃硫酸との混合物を、水冷下に注
ぎ込む。

相を分離し、続いてエーテルで２回抽出する。エーテル
溶液を併せてから飽和食塩水で洗浄し、ｔζ酸ナトリウ
ムで乾燥する。そして真空下に溶媒を留去し、３４９．
５１７の２，４−ジクロロ−５−フルオロ−ベンゾイル
マロン酸ジエチル−ｆ：、粗４［物として得る。

０、１５　Ｆのｐ−トルエンスルホン酸を、３４．９１
７）粗２．４−ジクロロー５−フルオロベンゾイルマロ
ン酸ジエチル（３１の５０ゴ水エマルジヨンに加える。

混合物は、沸点で３時間加熱し、その間充分攪拌する。

乳濁液を冷却し、塩化メチレンで数回抽出し、抽出液は
一緒にして飽和食塩水で一回洗浄し、Ｎα２Ｓ０４で乾
燥し、そして溶媒を真空中で留去する。真空中の残渣分
から２１．８　ｇの２４−ジクロロ−５−フルオロ−ベ
ンソイル酢酸エチル（４）（沸点：１２７〜１４２°（
：、／　０．０９　ｍｂａ、ｒ）が得られる。

２１、１　Ｆの２．４−ジクロロ−５−フルオロ−ベン
ゾイル酢酸エチル（４）、１６．５５ｇのオルトギ酸エ
チル、及び１８．５５　Ｆ／の無水酢酸の混合物を１５
０℃で２時間加熱する。それから揮発性成分を、水流ポ
ンプの真空度で、そして更に浴温１２０℃で高真空下に
留去させる。２５２ｇの２（２゜４−ジクロロ−５−ベ
ンゾイル）−３−ニトロキシアクリル酸エチル（５）の
粗生成物が残る。生成物は、充分な純度を有し、直接次
の反応使用し得る。

４．３ｇのシクロプロピルアミンを、２４．９．９の２
−　（２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゾイル）−
３−エトキシアクリル酸エチル（５）を８０ｍ／′のエ
タノールに溶かした溶液に滴下し、そのＩＨＩ水冷攪拌
する。発熱反応が止んだら、室温で攪拌を更に一時間続
け、ついで溶媒を真空下に留去し、残渣はシクロヘキサ
ン／石油エーテルから再結晶する。融点８９−９０℃の
２−（２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゾイル）−
３−シクロプロピルアクリル酸エチル（６）　２２．９
　ｇが得られる。

３４４ｇの純度８０チ水素化ナトリウムを、３１．９．
９の２−（２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゾイル
）−３−シクロプロピルアミンアクリル殿エチル（６）
を１００ｍ／の無水ジオキサンに溶がした溶液に、水冷
攪拌下に少しずつ添加する。反応混合物を、室温で３０
分間、そして還流下に２時間攪拌し、そしてジオキサン
を真空下に留去する。残渣（４０，３Ｆ　）を１５０　
ｍｒの水中に懸！蜀させ、６．６５１７のアルカリ金属
水酸化物を加え、そして混合物を１．５時間還流する。

溶液は温かい中に濾過し、残渣は水ですすぐ。ｄｊ液は
、水冷下に２倍に希釈した塩酸で酸性化し、ｐｌｉを１
〜２にする。そして沈殿を吸引ｒ別し、水で洗浄しそし
て真空下に１００℃で乾燥する。この様にして融点２３
４〜２３７℃の７−クロロ−１−シクロプロピル−６〜
フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリ
ンカルボンｒａ＝ａ２７．ｔｉが得られる。

実施例Ｂ ２８ｇ（０，０１モル）の７−クロロ−■−フシクロプ
ロピル−６−フルオロ１　、４−ジヒドロ−４−オキソ
−３−キノリンカルボン酸と６１ｎｉのジメチルスルホ
キシドに溶解した５１．９　（ｏ、　０５　’ｔモル）
の２−メチルビペラジンとの混合物を１４０℃で２時間
加熱する。ついで溶媒を真空下に留去し、６ｍｉ：の熱
水を残渣に添加し、混合物を９５℃で１時間保つ。つい
で混合物を氷冷し、分離した沈殿を少量の水で洗浄し、
０．８−の酢酸及び１０ｍ１２の水の混合物中に９０〜
１００°６で溶解する。

Ｐ液は水酸化カリウム（０，７５，９のＫ　Ｏｉｆを０
７ｍ１の水に溶解する）でｐＨＢに゛し、分離した沈殿
はメタノールから再結晶する。１．’８　＃　（理論量
の５２％）の１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，
４−ジヒドロ−４−オキソ−７−（３−メチル−１−ピ
ペラジニル）−３−キノリンカルボン酸・１／２水和物
（分解点＝２３０〜２３２°Ｃ）が得られる。

実施例Ｃ ９，３！！（０，０３モル）の７−クロロ−１−シクロ
プロビル−１，４−ジヒドロ＝（ｉ−＝、）０−４−オ
キノー３−キノリンカルボン酸及び１２９ｇ（Ｏ，ＩＳ
モル）のピペラジンとの混合物を６０　ｍｌ！のジメチ
ルスルホキシドに溶解し、１２０℃で１５分間に渉って
加熱する。暫くすると熱溶液から沈殿が分離する。反応
混合物は高真空下に濃縮し、残渣は３０ｍ１の水と共に
攪拌し、混合物はもう一度９５°Ｃで３０分間加熱する
。混合物は２Ｎ−塩酸で７）Ｅ８にし、生成した沈殿を
吸引Ｐ別し、水そしてメタノールで洗浄する。ａｇｅ（
理論量の５４％）の１−シクロプロピル−１、４−ジヒ
ドロ−６−ニトロ−４−オキソ−７−（１−ピペラジニ
ル）−３−キノリンカルボン酸（分解点：２９６〜２９
８℃）が単離される。

実施例Ｄ ６．７−ジクロロ−１−シクロプロピル−１゜４−ジヒ
ドロ−４−オキノー３−キノリンカルボン酸を実施例Ｃ
と同様に反応させて、分解点２９５〜２９８℃の１−シ
クロプロピル−６−クロロ−１，４−ジヒドロ−４−オ
キソ−７−（１−ピペラジニル）−３−キノリンカルボ
／酸を得る。

実施例Ｅ （） ７−クロロ−１−シクロプロピル−１、４−ジヒドロ−
４−オキソ−３−キノリンカルボン酸を、ピペラジンと
実施例Ｃと同様に反応させて、分解点２９８〜３００℃
の１−シクロプロピル−１゜４−ジヒドロ−４−オキノ
ー７−（１−ピペラジニル）−３−キノリンカルボン酸
を得る。

３．３ｇ（０，０１モル）の１−シクロプロピル−６−
フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキノーｒ−（ニー
ピペラジニル）−３−キノリンカルボン酸を、２０ｒｎ
１．のジオキサンと０．４９の水酸化ナトリウムを５−
の水に溶かした溶液との混合に溶解する。０．９ｇ（０
，０１１モルの塩化アセチルを５　ｍｌのジオキサンに
溶かした溶液および０．４．５’（０，０１モル）の水
酸化ナトリウムを５　ｍｅの水に溶かした溶液とを、水
冷下に、上記溶液に同時に滴下する。その間ｐＨは８以
下に保つ。反応混合物は、続いて室温で２時間攪拌し、
３０１７７’の水をこの懸濁液に添加、得られた混合物
は２Ｎ−塩酸で酸性化し、そして沈殿は吸引沢過、グリ
コールモノメチルエーテルから再結晶する。ｌ’（理論
量の５４％）の７−（４−アセテルー１−ピペラジニル
）−１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，４−ジヒ
ドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸（分解点２
６７−２７０℃）が単離される。

実施例１によって下記の化合物が得られる。

２　　　ＣＨｒｃＭ、Ｃｏ　　　　　　　　２６７（分
ｔ？＋Ｉ　）３　　　　　　　　Ｃ１１ｒ−Ｃノボ、−
イブＨ２−イＥＯ２８２（分）与で）ｓ　　　　　　Ｃ
Ｆ’、５−Ｃ１１（−Ｃｏ　　　　　　　　　　　２　
ｓ　　２　　（分ノリ丁）７　　　　Ｃ１１３（Ｊ−Ｃ
Ｏ−ＣＢ、Ｃ１ｉ、ＣＯ２０５ｓ　　　　　　ＣＮ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７６Ｃ分ノ
クノ１１）９　　　　ＣＨ，０−Ｃｏ　　　　　　　　
　２７０　（分署）１ｏ　　　　Ｃ２ＨρＣＯ：（１５
（分解）１１　　　　ｎ−Ｃ４Ｈ，ＯＣＯ２４５（分１
’ｌ’ｆ）１２α　　Ｃ２ｆｊ、−８−Ｃｏ−３２２（
分ｍ）１　３　　　　　　Ｕｌｉ、ＳＯｒ　　　　　　
　　　　　　　　　３０５　　Ｃ分ノツメｆ）１　４　
　　　　　　　　ｎ−Ｃ，Ｈ，８０２−２６８（分用イ
　）１５　　　１！’Ｃ１ｒ８０２−　　　　　　　２
７８　（分Ｗ）１６　　　Ｃ１３−８−１７２（分ｙ５
イ）１７　　　　　　　ノー’Ｃ１−８−１８８（分Ｊ
イ（−）１　８　　　　　　　　ＣＤ、０−Ｃｏ−８−
２０４（分ｉＪ＋１　　）１　９　　　　　　Ｃ１１ｆ
−Ｃｆノ、ＣＨｒＯ−ＣＨｒＣＯ−２２０実施例２０ 央＃ｉｌｉ秒１１１と同様にして、ギｌ我／　Ｈｖ・１
９水ｑ′目俊を１史用して１−シクロプロピル−６−フ
ルオロ−７−（４−ホルミノＶ−１−−硬ラヅニル）−
１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン
１コツ（分解点２７８〜２８１℃）が伯□られる。

実施例 ３．３ｇ（，０，０１モル）の１−シクロプロピル−６
−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−７−（１
−ピペラジニル）−３−−ｔ−ノリンカルビン酸を、０
．４ｇの水酸化ナトリウムを２０ゴの水に１容かした浴
液中ＶＣ溶解させる。そして１ｇの；１、ぞ９水コハク
目りの１０ｍ１のヅオキザン溶６ｉ及び０．４ｇ水ぽ化
ナトＩＪウムのｌＱｍｇの水浴液とｋ　−Ｕ　ｌ’、’
Ｆに」＝記府液Ｖこ室温で添加する。反応群８１勿は、
続いて室温で２時間撹拌し＋　２Ｎ−１−品酸で１．り
性化し。

そして分１１１［して来た沈、！仮を吸引ｐ：ｊｒ′１
−水及びメタノールで（Ａ二浄する。３．４．９　（埋
Ｂｒｒ’ｒ絨の７９係）の７−［４−（３−カルがキシ
プロピオニル）−１−ビペラヅニル］−１−シクロプロ
ピル−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−
３−キノリンカルボン酸（分＋ＱＬａ　７２８４〜２８
６℃）がぞＩられる。

実施例２１に従って−’Ｆｆｒ［２の化合１〃１が１．
０られる。

２２　　１１００ｃｍＣＨバ：Ｈ，Ｃ１ｉ２−ＣＯ−２
’７３笑　ｈｉｌｊ　　ｆｌｉ　　２４ ３ｇのＮ−（ｔａｒｔ、−ブトキシカルボニル）−グリ
シン４−ニトロフェニルエステルｆ−３３９（０，０１
モル）の１−シクロフ０ロビルー６−フルオロ−１，４
−ジヒドロ−４−オキソ−７−（１−ビイ５ヅニル）−
３−キノリンカルが・ン自３この５０ｍ１ビリヅン心液
に６１−ミカＩＬＩ又応混侶−肩Ｕ↓ｆ幻１情で４　時
１ｔ４ｉ　Ｉり′、拌する。・吟られたに５８１　ｋ　
Ｊ　＃ｆｒｉ　Ｌ−３０１ｎｌの水を力ｌ［え、２Ｎ−
↓１見Ｅ毀でｐＢ勿５に口・］□ｊ汁する〇分ピ１１−
シて米た？尤え°・ｄを吸引炉別し一水及びメタノール
でｊ′）’Ｃ浄そして小乙ｉλξする。２．７　ｇ（；
ｌ中ｔｊ！ｉｊ拓の５５係）の７−［４−（ｔｇｒｔ、
−ブトキシカルボニルアミノアセチル）−１−ピペラヅ
ニル］−１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，４−
ジヒドロ−４−オキソ−３−ギノリンカルボン１夜（分
ボ点：２３６〜２３８℃）が１＜丁られる。この中１１
４１体２２．９（０，００４５モル）（ｒｘｌｏｏｍｚ
のメタノールに沌ン百キせ、こ！１に１０　ｍｌ　６’
）　、ｌ’：；ｊ　ｊ１８ｊｔ１９を階別し、１−１す
られた混合ｑ勿（ｄ、　３ｉ　？ｌ：＋！で：４１ｉ、
’「１１ｉ　１；：ｚ　１目ｙＪ’−６０メタノール及
び）（４１刹Ｑｉ８″１．Ｆ・ｔ２を一七空下Ｖこ留去
し、得られた水浴ｉｔダは、水ｔ・て化ナトリウム布７
ζメ７１−冑Ｉ１．でｐＢを８にし、出て米た沈減ケ吸
引θ：ｉ別−メタノールで洗／Ｊ）する。１４Ｉ（理ｉ
；６＋：　’ｆ’−Ｉの７８俸）の７−［４−（アミノ
アセチル）−１−ビペラヅニル］−１−シクロプロピル
−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−メギソー３−
キノリンカルボン＋４２コ炒水和物（分ｍ点：２４５〜
２４８　”’Ｃ）が拘られる。

下記の・出会（吻が、尖加；例２４と回イ’％ｊ；の方
法でユ投１市される。

２６　　　Ｃ１ｉ、−ＣＨ−Ｃ（Ｊ−２４０八りＪ２ ２８Ｈ２Ｎ−ＣＩを−Ｃ１ｉ２−ＣＯ−２７４×　ｌ１
ＣＬ 実施例 ６１のピロ炭ｇ＆ソーｔｅｒｔ、−ブチルを、氷冷下に
８．２５．９　（０，０２５モル）の１−シクロプロピ
ル−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキンー７
−（ｌ−ピペラジニル）−３−キノリンカルボン酸の７
５罰のジオキサン／水（２：ｔ）ｉ’；液及び２５　ｍ
ｌのＩＮ−水散化ナトリウム（’ｆｓ　Ｍ・に力１１え
１反応混合物はψに室翫で３０分間撹拌する。

これを″−八へ積に迄駁鰯し、残渣を５０ｍｅの・ｉ檀
狡エチルで扱い、別個Ｃ酸カリの希薄浴液で酸性化し、
ｐＢを３ｉ／こする。分融した沈ｌ曖を吸引ｒ３が、水
及びメタノールでＱｏ［：σ、でして商冥空下に乾燥す
る。

１０ｇ（理１而紹の９２係）の７−　（４−ｔｇｒｔ、
−ブトキシカルボニル−１−ピペラジニル）−１−シク
ロプロピル−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オ
キソ−３−キノリンカルボン酸（分解点：２４９〜２５
２°Ｃ）が倚ら第１る。

実施例３０ ３．３．？（０，０１モル）の１−シクロプロピル−６
−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−７−（１
−ピペラジニル）−３−キノリンカルボン酸及び２．８
．９　（０，０１モル）の炭眩４−ニトロフェニル２−
（ｌ−ピラゾリル）エチルの混合物を４０ｍ（＋のピリ
ジンに溶解し、室温で１日＋ｍｌ偉拌すめ。ついで３．
　Ｑ　ｍｅの水で匈釈し、２Ｎ−１酸で敵性化し、そし
て出て来た院政ヲ吸引ｒ別、グリコールモノメチルエー
テルからｒｔｊ結晶−Ｊ−る。７８ｇ（理論ｈ【の６０
係）の１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，４−ジ
ヒドロ−４−オキソ−７−（４−［−（１−ピラゾリル
）−エトキシカルボニル〕−１−ピペラジニル）−３−
キノリンカルボン酸（１′独点：２０５〜２０８℃）が
侍られる。

出発！剛質として１さ−・用した炭酸４−ニトロフェニ
ル２−（１−ピラゾリル）エチルエステルは、下記の径
ｊ、省で・けられる。ｉ、！ｌち４６ｇの１−（２−ヒ
ドロごｆジエチル）−ビ°ラゾールに一８０ｍｅのアセ
トニトリル中で４ｇのクロロ炭［１ソ４−ニトロフェニ
ルと室７，１式で１２時間′硬拌し、得られた浴液を譲
ば・メｌ、残った１ｌｆＩ状！：ｌＪを」晶化メチレン
に移して、同混合物Ｊを水（元する。これを・ｌ”ｌｌ
’、　ｊ’＞シナトリウムでガ・乙ａ；；＝　−侠頼１
、粗製炭［；スエステルは粘（１，宕ｌＩ（状物として
得られる。

下記の化合物が、爽施３０と同４］］ζＶこして得られ
る。

実施例３４ ６．６ｇ（ｏ、０２モル）の１−シクロプロピル−６−
フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−７−（１−
ピペラジニル）−３−キノリンカルボン酸を−０，４ｇ
の水葭化ナトリウムを４０罰の水に溶屓した浴θ中に７
’（７解し、それに３２ｇ（０，０２２モル）の４−シ
アナトｔｌＩ設メチルの１２ｍｇソオキサン浴液を氷冷
ＦＶＣ添加する。反応混合物は−ｋｉ’ｊけて冨温で２
１１．′Ｆｌｉ」ｆモツと１ミし、それから２　Ｎ　−
Ｌｕ敵でｐＨを５にする。そして出て来た沈澱を吸引Ｆ
別、メタノールから丙結晶づ°る。６ｇ（、Ｉ：ｆｌ：
：、す）イ１の６３係）の１−シクロプロピル−６−フ
ルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキンー７−（４−（
（３−メトキシ力ルボニルブ′ロビル）−力ルパモイル
」−１−ピペラジニル）−３−キノリンカルボン酸（ζ
・、Ｉ；、点＝１９８〜２００°Ｃ）が伺られゐ。

下記の化首物が、夫、ｉ＋ｆ［＋ρＩＩ　３４　Ｋよっ
て得られる。

３５　　　ＣＨ３０−ＣＯＣＣＨ２）、−ＮＨ−ＣＯ−
１７８実施例 ２、３７　ｇの実施例３４の化合物を−１０Ｍの氷酢酸
、６．５　ｍｌの水及びｌ　ｒｎｌの績鍾との近付物中
。

１５０〜１６０℃で１．５時間）Ｊｌｊ熱する。反応混
合物を室１ｈｉｆ迄冷却した時（１れを５０−の氷水中
に注き込み、出て来た沈ｊ履（ｒ−吸引７Ｊ・ノド”も
しそしてグリコール七ツメチルエーテルから用テ９．晶
すイ）。１２ｇ（埋Ｒ１１ｌｌ　ｔ’ｉＪの５２％）の
７−　（４−（（３−カルボキシプロピル）−カルパー
こイル」−１−ピペラジニル）−１−シクロプロピル−
（）−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキンー３−
キノリンカルボン舷（分）？各点：２４５〜２４８°Ｃ
）が得られる。

Ｆ記の化＠物）が、実施汐１１３８に相当する方法で。

太施例３５及び３６からの／ｉ、／Ｊい勿をカ１１水分
ｊ’ｌ’（させて得られる。

実７ｉｔ！Ｉｆ！ｌ　　　　　ｎ　　　　　ｒ１１虫点
（０Ｃ）３９　　　　　５　　　２２４（分解）４０　
　　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　
２０９（分列イ　）実施例４１ 実施ｉｚ！ｌ　ｉに従って、１−シクロプロピル−１゜
４−ジヒドロ−６−ニトロ−４−オキソ−７−（１−ピ
ペラジニル）−３−キノリンカルボン酸とブチリルクロ
リドとを反応芒せ−Ｃ−Ｔ−Ｃ４−ブチリルー１−ビペ
ラソニル）−１−シクロプロピル−ｊ、４−ジヒドロ−
６−ニトロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸（分
解点＝２２３〜２２６°Ｃ）を得る。

実施例４２ 実施例１に従って％６−クロロー１−シクロプロピル−
１，４−ジヒドロ−４−オキソ−７−（１−ビ〉ラソニ
ル）−３−キノリンカルボン酸とブチリルクロリドと反
応させて、７−（４−ブチリル−１−ピペラジニル）−
６−１０ロー１−シクロプロピル−１，４−シ゛ヒドロ
ー４−オキソー３−キノリンカルがン酸（分％点：　２
８０〜２８３°Ｃ）を得る。

実施例４３ 実施例１に従って−１−シクロプロピル−１゜４−ジヒ
ドロ−４−オキソ−７−（ｌ−ピペラジニル）−３−キ
ノリンカルボン１璽とブチリルクロリドとを反応させ−
７−（４−ブチリル−１−ピペラジニル）−１丁シクロ
プロピル−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリ
ンカルボン１設（分解点＝２５２〜２５５℃）を青る。

実施例４４ 実施例１に４ｊＥつて、１−シクロプロピル−６−フル
オロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−７−（３−メチ
ル−１−ピペラジニル）−３−キノリンカルボン厳とブ
チリルクロリドとを反応させて。

７−（４−ブチリル−３−メチル−１−ピペラジニル）
−１−シクロゾロピル−６−フルオロ−１゜４−ジヒド
ロ−４−オキソ−３−キノリンカルビン酸（分解点：２
２６〜２２８　’Ｃ）を有る。

実施例 下記の化合物を、以下の実施例における比ｊ咬物’ＦＴ
としてｊ史用した。

Ｃ；、ｌｉ。

実施例Ｉ ＸａｎｔｈＯｍｏｎ、ａｓ　ｏｒｙｚａｅｃ白葉枯病）
試験／　ｆｉｌｌ　ｔｋ’ｇ病／稲／全身性 溶媒’　４８．５７１’ｉｒｔ’、ｆ、’：ｉｓのツメ
ナルホルムアミド乳化剤：　ｉ、　５　Ｔｊ’ｌ　’ｔ
Ｊ：　ｆ’ｉ：Ｓのアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活・曲化付９勿の適当な調剤ｆ：製造するために、１ｉ
１ｔ　ｉ１３：の活性化合ｑｉ＋を土述量の溶媒及び゛
ａ比剤と混合し，得られ７と原液を水で誦釈してｌ丸望
の礫度にした。

全身的な住難を試験するために−　４１１ｍの若菌°が
育っている標準士綱に＋　’ｌ？ｉ件化合拗の製剤１０
０π１１をｌｒｌｆ注した。処幼ｉｉ＆３日目に，苗に
ＸａｎｔｈｏｎｔａｓＯｒ７／２αｅの水性赫掴液を笑
き刺して接イｊｔ！する。それから百を，２４〜２６℃
及び７０〜８０％相対Ｆ１ｊｉ　ｆの温室中に１４８曲
ｊｉｔ　＠−評ｉｉｊする。

この試験で．下ｈ１りυｉｌｉ例による化合物が一崩，
、！分野において公＜ａの化＠吻と比較して明らかにす
ぐれた活性を示した。

実施例■ 寒天板試験 １５ｉｉ部の寒天 １０市惜部の蔗糖 ８重′ｉビ部のカゼイン加水分解物 ４市は部の酵母抽出物 ２市崩′部の燐酸水累二ナトリウム ０３軍１６°都の燐鹸マグネシウム を使用した栄誉１７°渋地を、１，０００〃＋／！の？
を留水にイＴ酵し、得られた浴液をオートクレーブに入
れ。

１２１℃で１５分間抹つ。

溶　７４：１０小一部のヅメチルホルムアミド溶媒と栄
養培地の重比：０．２：９９．８ン占件化＠ξ勿の〕高
嶺な製剤を製コ告するために−１車計都の心性化合・ｉ
ｌｌを、上述；１゛Ｊの浴媒とｒｈｏ、曾する。

得られた原液は、上述（ｄの’；！’Ｊ付で、栄養培地
液と充分に混合し、侍られた７１１合・吻をシャーレに
圧加する。

栄養培地が冷却固化したら、培地に下肥の１改生」勿を
接牙市、約２８℃で堵弁よする。

２日体に評仙１勿要）ｉｔｔ　Ｌ−−／ＣのＪ戎」・ふ
＋ｓニー＋書見現を一期Ｊ剤の活性の尺肚とした。

このａ・（験で、下記４＋８債′火２７１ｔ１例による
化合１７ηが。

当該分野において公知の１ヒ合物と比較して明らかＶこ
すぐれた７、・ｉ　’ｉｇｌ＋　ｆ示した。

表−ＩＩ（続き） ３２ ２ 衣−Ｉｔ（続き） Ｏ ２ 第１頁の続き ０発　明　者　力ルルーハインツ・タックドイツ連邦共
和国デー４０１８ラン ゲンフエルト・ヘールシュトラ ーセ２４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（１） 式中、 ＲＩは、Ｃ０−Ｒ６、ＣＮ、ＳＯ，−Ｒ７怠Ｓ−１＜８
   、ここで、 Ｒ６は水素、１〜６個の炭素原子を崩し、随時置換され
   ていて良い直鎖状又は分枝状アルキル、６又は１０個の
   炭素原子を有し、随時置換されていて良いアリール、了
   り−ル部に６個の炭素原子を有し、アルキル部に１〜３
   個の炭素原子を有する、随時置換されていて良いアシル
   キル、１〜６個の炭素原子を有する随時置換されていて
   良いアルコキシ又はアルキルチオ、６個の炭素原子を有
   する随時置換されていて良い了り−ルオキシ、１ｉＪｆ
   Ｌ時置換されていて良いベンジルオキシ、アミン、アル
   キル基毎に１〜６個の炭素原子を有する随時置換されて
   いて良いアルキルアミノ又はジアルキルアミノ又は随時
   置換されていて良いフェニルアミノを表わし、 Ｒ７は、１〜５個の炭素原子を有し随時置換されていて
   良い直鎖状又は分枝状アルキル、フェニル又ハメチルフ
   ェニルを表ワシ、そして Ｒ８は、メトキシカルボニル、トリクロロメチル、トリ
   フルオロメチル又はジクロロフルオロメチルを表わす、 の基を表わし、 Ｒ”　　、　Ｒ３’、　Ｒ’及びＲ５は、同一でも異な
   っていてもよく、そして水素、メチノペエチル、又はｎ
   −もしくはｉ−プロピルを表わし、そして Ｘは、水素、ハロゲン、又はニトロを表わす、 の１−シクロプロピル−１，４−ジヒドロ−４−オキソ
   −３−キノリンカルボン酸誘導体及びその酸付加塩、ア
   ルカリ金属ならびにアルカリ土類金属塩、重金属塩及び
   それらの水和物の少くとも一種を含有することを特徴と
   する殺バクテリア剤。 ２式（１）甲 Ｒ１ハ、Ｃｏ−Ｒｅ１．　ＣＮ、　Ｓｏ、−Ｒ７５１Ｊ
   Ｊ、　Ｓ−Ｒ’、ここで、 Ｒ６は、水素を表わすか、又は１〜５個の炭素原子を有
   し、そして随時、アミン、塩素、アルキル部中に１〜４
   個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、カルボキ
   シル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、ヒドロ
   キシ、又はトリフルオロメチルチオによって、モノ−、
   ジー又はトリー置換されていて良い、直銹状又は分枝状
   アルキルを表わすか、又は随時、弗素、塩素、ヒドロキ
   シル、メトキシ、アミノ、ニトロ又はカルボキシルによ
   って、モノ−、ジー。 トリー、テトラ−又はペンタ−置換されていて良いフェ
   ニルを表わすか、又は随時、メチレン基中でアミンによ
   って置換されていて良いベンジルを表わすか、又は１〜
   ５個の炭素原子を有し、そして随時、弗素、塩素、ピラ
   ゾール−１−イル、１，２．３−トリアゾール−１−イ
   ル、又はＮ−オキシド−２−、−３−又は−４−ピリジ
   ルによって置換されていて良いアルコキシ又はアルキル
   チオを表わすか、又はベンジルオキシ又はアミンを表わ
   すか、又は１〜５個の炭素原子を有し、そして随時、ア
   ルキル部に１〜３個の炭素原子を有するアルコキシカル
   ボニル、ベンジルオキシカルボニル、カルボキシル又は
   ハロゲンによって置換されていて良いアルキルアミノを
   衣わすか、又はフェニルアミノを表わし、 Ｒ７は、１〜４個の炭素原子を有し、そして随時、弗素
   、塩素又はアミンによって、モノ−、ジー又はトリー置
   換されていて良い直鎖状又は分枝状アルキルを表わすか
   、又はフェニル又はメチルフェニルを表わし、Ｒ８１ｄ
   、メトキシカルボニル、トリクロロメチル又はジクロロ
   フルオロメチルを表わす、 を表わし、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’及びＲ５は、水素、メチル又はエチル
   を表わし、 そして Ｘは水素、弗素、塩素又はニトロを表わす、の特許請求
   の範囲第１項記載の殺バクテリア剤。 ３、　式（１）中、 Ｒ１は、Ｃｏ−Ｒ６，ＣＮ、Ｓｏ、Ｒ７又はＳ　−Ｒ８
   を表わし、 Ｒ６は、水素を表わすか、１〜４個の炭素原子を有し、
   そして随時、アミン、アルキル部中に１〜３個の炭素原
   子を有するアルコキシカルボニル、カルボキシル、１〜
   ３個の炭素原子を有するアルコキシ、又はトリフルオロ
   メチルチオによって七ノー又はジー置換されていて良い
   アルキルを表わすか、又は随時、塩素、ヒドロキシル、
   アミン又はカルボキシルによってモノ−、ジー。 トリー、テトラ−５又はペンタ−置換されていて良いフ
   ェニルを表わすか、又は随時、メチレン基中でアミノ基
   によって置換されていて良いベンジルを表わすか、又は
   １〜４個の炭素原子を有し、そして随時、ピラゾール−
   １−イル、１，２．３−トリアゾール−１−イル、又は
   Ｎ−オキシド−２−。 −３−１又は−４−ピリジルによって置°換されていて
   良いアルコキシを表わすか、又は１個又は２個の炭素原
   子を有するアルキルチオ、ベンジルオキシ又はアミンを
   表わすか、又は１〜５個の炭素原子を有し、随時、アル
   キル部中に１〜３個の炭素原子を有するアルコキシカル
   ボニル、塩素又はカルボキシルによって植換されていて
   良いアルキルアミノを衣わし、 Ｒ７は、１〜３個の炭素原子を有する直鎖状又ハ分校状
   アルキル、ジクロロフルオロメチル、クロロブチル、フ
   ェニル又はメチルフェニルを表わし、 Ｒ８はメトキシカルボニル、トリクロロメチル又はジク
   ロロフルオロメチルを表わし、Ｒ２は、水素、メチル、
   又はエチルを表わし、 １１は、水素を表わし、 Ｒ’は水素又はメチルを表わし、 Ｒ５は水素を表わし、そして Ｘは、水素、弗素、塩素、又はニトロを表わす、 の特許請求の範囲第１項記載の殺ノ（クチリア剤。 ４、特許請求の範囲第１項における式（１）のキノロン
   カルボン酸を、増量剤及び／又は界面活性剤と混合する
   ことを特徴とする抗ノくクチリア剤の製造方法。 ５、　式（１）のキノロンカルボン酸を、ノζクチリア
   及び／又はその環境に作用させることを特徴とするバク
   テリア防除法。 ６、特許請求の範囲第１項による式（１）のキノロンカ
   ルボン酸のバクテリア防除のだめの使用７、式（１） 式中、Ｒ１は、Ｃ０−Ｒ’　　、ＣＩ’Ｊ’、５０２−
   ノイフ又ｄＳ−Ｒ８、 ここで　Ｒ６は、水素、１〜６個の炭素原子を有し、随
   時置換されていて良い直鎖状又は分枝状アルキル、６又
   は１０個の炭素原子を有し、随時置換されていて良いア
   リール、アリール部に６個の炭素原子、アルキル部に１
   〜３個の炭素原子を有し、随時置換されていて良いアラ
   ルキル、１〜６個の炭素原子を有し、随時置換されてい
   て良いアルコキシ又はアルキルチオ、６個の炭素原子を
   有し、随時置換されていて良いアリールオキシ、随時置
   換されていて良いベンジロキシ、アミン、アルキル基当
   シｌ〜６個の炭素原子を有する、随時置換されていて良
   いアルキルアミノ又はジ゛アルキルアミノ、又は随時置
   換されていて良いフェニルアミノを表わし、 Ｒ７は、１〜５個の炭素原子を有し、随時置換されてい
   て良い直鎖状又は分枝状アルキル、フェニル又はメチル
   フェニルを表わし、そして Ｒ８は、メトキシカルボニル、トリクロロメチル、トリ
   フルオロメチル又はジクロロフルオロメチルを表わす、 を表わし、 Ｒ２、／？３　　、　Ｒ４及びＲ５は、同一でも異なっ
   ていてもよく、水素、メチル、エチル、又はｎ−もしく
   はｉ−プロピルを表わし、そして Ｘは、水素、ハロゲン又はニトロを表わす、の１−シク
   ロプロピル−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノ
   リンカルボン酸誘導体の重金属塩。 ８　式（１）中、 Ｒ１は、Ｃ０−Ｒ６，ＣＮ、５ｏ２−Ｒ７又は５−Ｒ８
   、ここで、 Ｒ６は、水素を表わすか、又は１〜５個の炭素原子を有
   し、随時、アミン、塩素、アルギル部に１〜４個の炭素
   原子を有するアルコキシカルボニル、カルボキシル、１
   〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、ヒドロキシ又は
   トリフルオロメチルチオによってモノ−、ジー又はトリ
   ー置換されていて良い直鎖状又は分枝状アルキルを表わ
   すか、又は、随時、弗素、塩素、ヒドロキシル、メトキ
   シ、アミノ、ニトロ又はカルボキシルによってモノ−、
   ジー、トリー、テトラ−１又はペンタ−置換されていて
   良いフェニルを表わすか、又は、随時、メチレン基中で
   アミンによって置換されていて良いベンジルを表わすか
   、又は１〜５個の炭素原子を有し、随時、弗素、塩素、
   ピラゾール−１−イル、１　、、２　、３−　トリアゾ
   ール−１−イル、又はＮ−オキシド−２−１−３−又は
   −４−ピリジルによって置換されていて良いアルコキシ
   又はアルキルチオを表わすか、又はベンジルオキシ又は
   アミンを表わすか、又は１〜５個の炭素原子を有し、随
   時、アルキル部に１〜３個の炭素原子を有スルアルコキ
   シカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、カルボキシ
   ル又ハハロゲンによって置換されていて良いアルキルア
   ミノを表わすか、又はフェニルアミノを表わし、 Ｒ７は、１〜４個の炭素原子を有し、随時、弗素、塩素
   、又はアミンによって、モノ−、ジー又はトリー置換さ
   れていて良い直鎖状又は分枝状アルキルを表わすか、又
   はフェニル又はメチルフェニルを表わし、 Ｒ８は、メトキシカルボニル、トリクロロメチル又はジ
   クロロフルオロメチルを表わす、 を表わし、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’及びＲ５は、水素、メチル又はエチル
   會示し、そして Ｘは水素、弗素、塩素又はニトロを示す、の特許請求の
   範囲第７項記載の１−シクロプロピル−１，４−ジヒド
   ロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸誘導体の重金
   属塩。 ９　式（１）中、 Ｒ１ケ＝１、　ＣＯ−Ｒ６、ＣＮ　　、　　５０２−ノ
   イ７又は　５−Ｒ８を表わし、 Ｒ６は、水素を表わすか、又は１〜４個の炭素原子を有
   し、１）Ｋ時、アミン、アルキル部に１〜３個の炭素原
   子を有するアルコキシカルボニル、カルボキシル、１〜
   ３個の炭素原子を有するアルコキシ、又はトリフルオロ
   メチルチオによってモノ−又はジー置換されていて良い
   アルキルを表わすか、又は随時、塩素、ヒドロキシル、
   アミン又はカルボキシルによってモノ−、ジー、トリー
   、テトラ−又はペンタ−置換されていて良いフェニルを
   表わすか、又は随時アミンによって置換されていて良い
   ベンジルを表わすか、又は１〜４個の炭素原子を有し、
   随時、ピラゾール−１−イル、１．２．３−トリアゾー
   ル−１−イル、又は、ＩＶ−オキシド−２−、−３−又
   は−４−ピリジルメチルによって置換されていて良いア
   ルコキシを表わすか、又は１又は２個の炭素原子を有す
   るアルキルチオ、ベンジルオキシ又はアミノを表わすか
   、又は１〜５個の炭素原子を有し、随時アルキル部に１
   〜３個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル又はカ
   ルボキシルによって置換されていて良いアルキルアミノ
   を表わし、 Ｒ７は、１〜３個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状
   アルキル、ジクロロフルオロメチル、クロロブチル、フ
   ェニル又はメチルフェニルを表わし、 Ｒ８は、メトキシカルボニル、トリクロロメチル又はジ
   クロロフルオロメチルヲ表わし、 Ｒ２は、水素、メチル又はエチルを表わし、１７３は、
   水素を表わし、 Ｒ４は、水素又はメチルを表わし、 Ｒ５は、水素を表わし、そして Ｘは、水素、弗素、塩素又はニトロを表わす、 の特許請求の範囲第７項記載の１−シクロプロピル−１
   ，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸
   誘導体の重金属塩。 １０、　　金属が銅、亜鉛又はマンガンである特許請求
   の範囲第７，８及び９項のいづれかに記載の式（＋）キ
   メリンカルボン酸の重金属塩。