JPS59168028A - シリコン変性未延伸ポリエステルに高スリツプ性を付与する方法 - Google Patents
シリコン変性未延伸ポリエステルに高スリツプ性を付与する方法Info
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- JPS59168028A JPS59168028A JP59043730A JP4373084A JPS59168028A JP S59168028 A JPS59168028 A JP S59168028A JP 59043730 A JP59043730 A JP 59043730A JP 4373084 A JP4373084 A JP 4373084A JP S59168028 A JPS59168028 A JP S59168028A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
- C08G63/6954—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from polxycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6956—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高スリップ性ポリエステル類に関する７更に詳
細には、本発明は製造後すぐに高スリップ性を有するポ
リエステルフィルムの製造方法に関する。後って、本発
明の方法によれば、長たらしい、または時間をついやす
製造後処理工程の必要性がない。
細には、本発明は製造後すぐに高スリップ性を有するポ
リエステルフィルムの製造方法に関する。後って、本発
明の方法によれば、長たらしい、または時間をついやす
製造後処理工程の必要性がない。
高スリップ性を有するポリエステル類およびコポリマー
類を製造することは従来から知られていた。この特性は
ポリエステル表面を互いに接触させた場合にポリエステ
ルの両表面間の親和性の欠如として定義されている。
類を製造することは従来から知られていた。この特性は
ポリエステル表面を互いに接触させた場合にポリエステ
ルの両表面間の親和性の欠如として定義されている。
高スリップ性を有するポリエステル類を製造するのに二
種類の試みがなされた。一つは、ホ１ツマー中に、クレ
ー類、二酸化ケイ素等のようなイ氏摩擦係数の様々な不
均質物質を添合することであり、もう一方は、分子鎖中
にポリエステルに非ス１ノツプ特性を付与する物質を組
込むことである。この後の方の試みは米国特許第４，３
４８，５１０号の主題である。この明細書には、様々な
ポ１）シロキサンの使用が開示されている。
種類の試みがなされた。一つは、ホ１ツマー中に、クレ
ー類、二酸化ケイ素等のようなイ氏摩擦係数の様々な不
均質物質を添合することであり、もう一方は、分子鎖中
にポリエステルに非ス１ノツプ特性を付与する物質を組
込むことである。この後の方の試みは米国特許第４，３
４８，５１０号の主題である。この明細書には、様々な
ポ１）シロキサンの使用が開示されている。
クレー類およびその他の不均質物質の使用は、これらが
ポリエステルの明澄度に悪影響を及ぼし、分散性に劣り
、また、これらの物質はＸ線フィルム上に写し出されて
しまう点で不十分なことが判明した。
ポリエステルの明澄度に悪影響を及ぼし、分散性に劣り
、また、これらの物質はＸ線フィルム上に写し出されて
しまう点で不十分なことが判明した。
同様に、高スリップ性を得るのに様々なポリシクキサン
類を使用すると、高い明澄度が得られ、また、ポリエス
テル中に取りこまれるが、所望の効果を得るのに状態調
節工程が必要であった。この工程はｓ４１Ｊエステルフ
イルムを７５°Ｆ、５５％（相対湿度）の不活性雰囲気
中で少なくとも４０時間静置しなげればならない。ＡＳ
ＴＭ試験法Ｄ−１８９４に概説される方法を含むこの状
態調節工程を経なければ、高スリップ特性を有するシリ
コン変性ポリエステルは得られない。大量生産の場合。
類を使用すると、高い明澄度が得られ、また、ポリエス
テル中に取りこまれるが、所望の効果を得るのに状態調
節工程が必要であった。この工程はｓ４１Ｊエステルフ
イルムを７５°Ｆ、５５％（相対湿度）の不活性雰囲気
中で少なくとも４０時間静置しなげればならない。ＡＳ
ＴＭ試験法Ｄ−１８９４に概説される方法を含むこの状
態調節工程を経なければ、高スリップ特性を有するシリ
コン変性ポリエステルは得られない。大量生産の場合。
多数の処理機に莫大な費用がかかるので、この方法は極
めて望ましからざる方法ムなる。
めて望ましからざる方法ムなる。
米国特許第４．ｓ １０．６００号明細書には二軸延伸
ポリエステルフィルムへのシリコンコーティングの使用
法が開示されている。しかし、この特許明細書またはそ
の他の公知文献には即座に高スリップ性となるポリエス
テルフィルムの製造方法は教示も示唆もされていない。
ポリエステルフィルムへのシリコンコーティングの使用
法が開示されている。しかし、この特許明細書またはそ
の他の公知文献には即座に高スリップ性となるポリエス
テルフィルムの製造方法は教示も示唆もされていない。
本発明の目的は、ポリシクロキサンを使用して高スリッ
プ性のポリエステルを製造する方法を提供することであ
る。
プ性のポリエステルを製造する方法を提供することであ
る。
本発明の別の目的は、高スリップ性を高めるための長た
らしい状態調節期間を必要としない前記ポリエステルの
製造方法を提供することである。
らしい状態調節期間を必要としない前記ポリエステルの
製造方法を提供することである。
本発明の他の目的は、状態調節装置中の貯蔵ポリエステ
ルの多量在庫を必要としない前記のような方法を提供す
ることである。
ルの多量在庫を必要としない前記のような方法を提供す
ることである。
本発明の更に別の目的は、経済的であり、し力・も、ポ
リエステルの製造後に実施でき、し力・も、即座に完了
する前記のような方法を提供することである。
リエステルの製造後に実施でき、し力・も、即座に完了
する前記のような方法を提供することである。
本発明の更に他の目的は、未延伸ポリエステルを７２℃
以上の温度に加熱することによって前記高スリップ性を
前記ポリエステルに即座に付与するような前記方法を提
供することである。
以上の温度に加熱することによって前記高スリップ性を
前記ポリエステルに即座に付与するような前記方法を提
供することである。
前記の目的およびその他の目的は下記の記載が進むにつ
れて一層明らかになる。これらの目的は、次の方法によ
り達成される。
れて一層明らかになる。これらの目的は、次の方法によ
り達成される。
シリコン変性未延伸ポリエステルに高スリップ性を付与
する方法であって、該方法は、シリコン変性ポリエステ
ルを約り０℃〜約２００℃の温度で加熱することによっ
て該シリコン変性ポリエステルに低静摩擦係数を付与す
ることからなり、前記シリコン変性ポリエステルは該構
造中にシリコン繰返し単位を約０．５〜約１０ｗｔ％含
有していることを特徴とする前記方法。
する方法であって、該方法は、シリコン変性ポリエステ
ルを約り０℃〜約２００℃の温度で加熱することによっ
て該シリコン変性ポリエステルに低静摩擦係数を付与す
ることからなり、前記シリコン変性ポリエステルは該構
造中にシリコン繰返し単位を約０．５〜約１０ｗｔ％含
有していることを特徴とする前記方法。
要するに、シリコン変性ポリエステルに高スリツブ性を
付与する方法であって、該方法は、（α）（１）炭素原
子を８個〜１５個有する芳香族ジカルボン酸類またはそ
の０１く４ジアルキルエステル類、および （２）炭素原子を４個〜１５個有する脂肪族ジカルボン
酸またはそのＣ１″−Ｃ４ジアルキルエステル類、 かもなる類から選択される少なくとも一種類の反応化合
物、ここで、前記（１）群から選択される化合物は反応
化合物（ａ）の全モル数の１００〜５０モル係を構成し
、（２）群から選択される化合物は反応化合物（ａ）の
全モル数のＯ〜５０モル係を構成する；Ｃｈ） 反応
化合物（α）の全モル数を基準にし−て、約１００〜約
３００モル係の量の、炭素原子を２個〜１０個有するア
ルキレングリコール類からなる群から選択される少な（
とも１種類の反応化合物；および （Ｃ）重合反応生成物の重量を基準にして、約０．５〜
約１０Ｗｔ係の量の、一般式、（式中、ｎは約８〜約１
５の範囲内の整数である；ＲおよびＲ′は一般式、 および （式中、又は約２〜約８の範囲内の整数である；ｙは約
８〜約１５の範囲内の整数である。）でそれぞれ示され
る二価のポリメチレンオキシド基である。）で示される
、約１６００〜５５００の範囲内の分子量を有するジヒ
ドロキシ末端ポリジメチルシロキサンブロックコポリマ
ー、からなる反応化合物類（α）〜（Ｃ）の混合物の反
応により前記シリコン変性ポリマーを調製し；そして、 前記シリコン変性ポリエステルを約り０℃〜約２００℃
の温度で加熱し該ポリエステルに高スリップ性を付与す
る、ことからなる。
付与する方法であって、該方法は、（α）（１）炭素原
子を８個〜１５個有する芳香族ジカルボン酸類またはそ
の０１く４ジアルキルエステル類、および （２）炭素原子を４個〜１５個有する脂肪族ジカルボン
酸またはそのＣ１″−Ｃ４ジアルキルエステル類、 かもなる類から選択される少なくとも一種類の反応化合
物、ここで、前記（１）群から選択される化合物は反応
化合物（ａ）の全モル数の１００〜５０モル係を構成し
、（２）群から選択される化合物は反応化合物（ａ）の
全モル数のＯ〜５０モル係を構成する；Ｃｈ） 反応
化合物（α）の全モル数を基準にし−て、約１００〜約
３００モル係の量の、炭素原子を２個〜１０個有するア
ルキレングリコール類からなる群から選択される少な（
とも１種類の反応化合物；および （Ｃ）重合反応生成物の重量を基準にして、約０．５〜
約１０Ｗｔ係の量の、一般式、（式中、ｎは約８〜約１
５の範囲内の整数である；ＲおよびＲ′は一般式、 および （式中、又は約２〜約８の範囲内の整数である；ｙは約
８〜約１５の範囲内の整数である。）でそれぞれ示され
る二価のポリメチレンオキシド基である。）で示される
、約１６００〜５５００の範囲内の分子量を有するジヒ
ドロキシ末端ポリジメチルシロキサンブロックコポリマ
ー、からなる反応化合物類（α）〜（Ｃ）の混合物の反
応により前記シリコン変性ポリマーを調製し；そして、 前記シリコン変性ポリエステルを約り０℃〜約２００℃
の温度で加熱し該ポリエステルに高スリップ性を付与す
る、ことからなる。
一般的に、高スリップ性シリコン変性未延伸ポリエステ
ル製品は、シリコン化合物を約０．５〜約１０１Ｄｔ％
含有するポリエステルからなり、前記ポリエステル製品
は約７０°Ｃ〜約２００℃の温度で加熱され、斯くして
、前記シリコン製品に前記高スリップ性が即座に付与さ
れる。
ル製品は、シリコン化合物を約０．５〜約１０１Ｄｔ％
含有するポリエステルからなり、前記ポリエステル製品
は約７０°Ｃ〜約２００℃の温度で加熱され、斯くして
、前記シリコン製品に前記高スリップ性が即座に付与さ
れる。
本発明は、ただちに高スリップ性を有する未延伸シリコ
ン変性ポリエステル、即ち、製造後即座に、または、短
時間内に６ リエステル表面同士がほとんど、あるいは
全ぐ親和性を有しない未延伸シリコン変性ポリエステル
の製造方法を提供する。
ン変性ポリエステル、即ち、製造後即座に、または、短
時間内に６ リエステル表面同士がほとんど、あるいは
全ぐ親和性を有しない未延伸シリコン変性ポリエステル
の製造方法を提供する。
本発明の状％４’ｄ４節方法は製品、フィルム等を約り
０℃〜約２００℃、望ましくは、約り５℃〜約１０５℃
、好ましくは、約８０°Ｃ〜約１００℃の温度にまで加
熱することによって即座に高スリップ性を付与する。加
熱時間は加熱温度により変化゛するが、通常は数分間未
満、例えば、１または２秒間〜約２分間である。流体は
ｙＮ ＋Ｊエステルに対して不活性であり、高スリップ
性をもたらすのに障害とならないものであればどんな流
体であってもかまわない。好ましくは、該流体は空気ま
たは不活性ガス（例えば、チッ素）若しくは水である。
０℃〜約２００℃、望ましくは、約り５℃〜約１０５℃
、好ましくは、約８０°Ｃ〜約１００℃の温度にまで加
熱することによって即座に高スリップ性を付与する。加
熱時間は加熱温度により変化゛するが、通常は数分間未
満、例えば、１または２秒間〜約２分間である。流体は
ｙＮ ＋Ｊエステルに対して不活性であり、高スリップ
性をもたらすのに障害とならないものであればどんな流
体であってもかまわない。好ましくは、該流体は空気ま
たは不活性ガス（例えば、チッ素）若しくは水である。
浸漬状態調節に先立って、全ての二次加工処理は通常完
了されており、ホＩＪエステルは最終の形状をしている
。状態調節加工は通常、製造直後、即ち、５〜１０分以
内、大抵は、１分または２分以内におこなわれる。
了されており、ホＩＪエステルは最終の形状をしている
。状態調節加工は通常、製造直後、即ち、５〜１０分以
内、大抵は、１分または２分以内におこなわれる。
本発明で使用できるタイプのポリエステル類は米国特許
第４，３４８，５１０号明細書に開示されているような
、ランダム、線状熱可塑性ブロックコポリエステル類で
ある。このポリエステルは次の（α）、 、（ｂ）およ
び（Ｃ）の反応化合物の反応生成物である。
第４，３４８，５１０号明細書に開示されているような
、ランダム、線状熱可塑性ブロックコポリエステル類で
ある。このポリエステルは次の（α）、 、（ｂ）およ
び（Ｃ）の反応化合物の反応生成物である。
（α）（１）炭素原子を８個〜１５個有する芳香族ジカ
ルボン酸類またはそのＣ１−４〜ジアルキルエステル類
、および （２）炭素原子を４個〜１５個有する脂肪族ジカルボン
酸類またはそのＣ１り、ジアルキルエステル類、 からなる群から選択される少なくとも１種類の反応化合
物、ここで、（ａ）（１）群から選択される反応化合物
または化合物類は前記反応化合物（−）の全モル数の１
０［］〜５ｏモル係を構成し、（α）（２）群から選択
される反応化合物または化合物類は前記反応化合物（ａ
）の全モル数の０〜５０モル％を構成する；（力）前記
反応化合物知混合物中の反応化合物（α）の全モル数を
基準にして、約１ｏｏモル係〜約３９０モル係の量の、
炭素原子を２〜１０個有するアルキレングリコール類か
らなる群から選択される少なくとも１種類の反応化合物
；および（Ｃ）前記重合反応生成物の重量を基準にして
、約０．５〜約１３ｗｔ％の量の、一般式式Ｉ （式中、ｎは約８〜約１５の範囲内の整数であり、Ｒお
よびＲ′は次式 （式中、Ｘは約２〜約８の範囲内の整数であり、ｙは約
８〜約１５の範囲内の整数である）にそれぞれ相当する
二価のポリメチレンオキシド基である）で示される、約
１６００〜５５００の範囲内の分子量を有するジヒドロ
キシ末端ｙｔｆｆｉリジメチルシロキサンプロックコホ
リマー。
ルボン酸類またはそのＣ１−４〜ジアルキルエステル類
、および （２）炭素原子を４個〜１５個有する脂肪族ジカルボン
酸類またはそのＣ１り、ジアルキルエステル類、 からなる群から選択される少なくとも１種類の反応化合
物、ここで、（ａ）（１）群から選択される反応化合物
または化合物類は前記反応化合物（−）の全モル数の１
０［］〜５ｏモル係を構成し、（α）（２）群から選択
される反応化合物または化合物類は前記反応化合物（ａ
）の全モル数の０〜５０モル％を構成する；（力）前記
反応化合物知混合物中の反応化合物（α）の全モル数を
基準にして、約１ｏｏモル係〜約３９０モル係の量の、
炭素原子を２〜１０個有するアルキレングリコール類か
らなる群から選択される少なくとも１種類の反応化合物
；および（Ｃ）前記重合反応生成物の重量を基準にして
、約０．５〜約１３ｗｔ％の量の、一般式式Ｉ （式中、ｎは約８〜約１５の範囲内の整数であり、Ｒお
よびＲ′は次式 （式中、Ｘは約２〜約８の範囲内の整数であり、ｙは約
８〜約１５の範囲内の整数である）にそれぞれ相当する
二価のポリメチレンオキシド基である）で示される、約
１６００〜５５００の範囲内の分子量を有するジヒドロ
キシ末端ｙｔｆｆｉリジメチルシロキサンプロックコホ
リマー。
好ましい実施態様では、本発明は前記定義どうりの反応
化合物（α）、 （ｂ）および（Ｃ）の混合物の重合反
応生成物からなるランダム、線状熱可塑性ブロックコポ
リエステル類をもたらす。ここで、反応化合物（α）は
芳香族ジカルボン酸類またはそのＧ１−０４ジアルキル
エステル類からなる（１）群の化合物類から選択され；
反応化合物（ｂ）は炭素原子を２個〜６個有するアルキ
レングリコール類から選択され；そして、反応化合物（
Ｃ）は一般式Ｉ（式中、ｎは約１０〜約１６の範囲内の
整数であり、弐Ｂおよび弐■で示される二価の基Ｒおよ
びＲ′の整数Ｘおよびｙはそれぞれ、約２〜約４および
約１０〜約１６の範囲内の値である。一層好ましい実施
態様では１本発明は、反応化合物（α）、（ｂ）および
（Ｃ）の混合物の重合反応生成物からなるランダム、線
状熱可塑性ブロックコポリエステル類を提供する。ここ
で、反応化合物（α）はテレフタル酸または、そのジア
ルキルエステル（例えば、テレフタル酸ジメチル）から
なる群から選択される；反応化合物（ｂ）は反応化合物
（α）の全モル数を基準にして、約１００〜約２５０モ
ル％の量のエチレングリコールであり：反応化合物（Ｃ
）は一般式１（式中、ｎは約１０〜約１６の範囲内の整
数であり、弐■および式■で示される二価の基Ｒおよび
Ｒ′の整数Ｘは２であり、整数Ｖは約１０〜約１６の範
囲内の値で示される、分子量が約１９００〜約２４００
のジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンノロツクコ
ポリマーであり、前記（Ｃ）成分は成分（ａＬ ＜１）
）および（Ｃ）の前記混合物中に、重合反応生成物の重
量な基準にして、約０．５〜約６．５、好ましくは、約
２．０〜約６．０ｕＪｔ％の量で配合されている。
化合物（α）、 （ｂ）および（Ｃ）の混合物の重合反
応生成物からなるランダム、線状熱可塑性ブロックコポ
リエステル類をもたらす。ここで、反応化合物（α）は
芳香族ジカルボン酸類またはそのＧ１−０４ジアルキル
エステル類からなる（１）群の化合物類から選択され；
反応化合物（ｂ）は炭素原子を２個〜６個有するアルキ
レングリコール類から選択され；そして、反応化合物（
Ｃ）は一般式Ｉ（式中、ｎは約１０〜約１６の範囲内の
整数であり、弐Ｂおよび弐■で示される二価の基Ｒおよ
びＲ′の整数Ｘおよびｙはそれぞれ、約２〜約４および
約１０〜約１６の範囲内の値である。一層好ましい実施
態様では１本発明は、反応化合物（α）、（ｂ）および
（Ｃ）の混合物の重合反応生成物からなるランダム、線
状熱可塑性ブロックコポリエステル類を提供する。ここ
で、反応化合物（α）はテレフタル酸または、そのジア
ルキルエステル（例えば、テレフタル酸ジメチル）から
なる群から選択される；反応化合物（ｂ）は反応化合物
（α）の全モル数を基準にして、約１００〜約２５０モ
ル％の量のエチレングリコールであり：反応化合物（Ｃ
）は一般式１（式中、ｎは約１０〜約１６の範囲内の整
数であり、弐■および式■で示される二価の基Ｒおよび
Ｒ′の整数Ｘは２であり、整数Ｖは約１０〜約１６の範
囲内の値で示される、分子量が約１９００〜約２４００
のジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンノロツクコ
ポリマーであり、前記（Ｃ）成分は成分（ａＬ ＜１）
）および（Ｃ）の前記混合物中に、重合反応生成物の重
量な基準にして、約０．５〜約６．５、好ましくは、約
２．０〜約６．０ｕＪｔ％の量で配合されている。
好ましいテレフタル酸以外の酸の代表例はイソフタル酸
、１，５−ナツタレノジカルボン酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、４．４′−ジフェニルジカルボン酸等
のような芳香族ジカルボン酸またはテレフタル酸ジメチ
ルのようなエステル類である。
、１，５−ナツタレノジカルボン酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、４．４′−ジフェニルジカルボン酸等
のような芳香族ジカルボン酸またはテレフタル酸ジメチ
ルのようなエステル類である。
芳香族ジカルボン酸またはそのジエステルと共に併用で
きる脂肪族ジカルボン酸またはそのＣ１−０４ジアルキ
ルエステル類の代表例は、ドデカ／ジオン酸、アゼライ
／酸、ピメリン酸およびセバシン酸などである。コポリ
エステルの製造に使用できるエチレングリコール以外の
グリコール類の代表例ハシエチレングリコール、フロピ
レンクリコール、１，８−オクタンジオール、デカメチ
レンダリコール等９分枝鎖グリコール類（例えば、ネオ
はンチルクリコール、２−メチル−２−エチルプロパン
ジオール−１，３および２，２−ジエチルプロパ／ジオ
ールー１．３）、およびシクロアルカンジオール類（例
えば、シクロヘキサンジメタツール）である。本明細書
にあげたブロックコポリエステル類のうち、テレフタル
酸またはそのジメチルエステル、エチレングリコールお
よびダウコーニング社のＱ４−３６６７ （後記）か
ら製造されたものが最も好ましい。ブロックコポリエス
テル類は、最初に、該コポリエステルの製造用成分類の
混合物をエステル交換反応またはエステル化反応条件の
いずれかに利し、続いて、エステル交換反応生成物また
はエステル化反応生成物のいずれかを重縮合することに
よって製造される。一般に、ジカルボン酸のジアルキル
エステルとグリコールとの間の反応を含む、エステル交
換反応は約１７０’Ｃ〜約２０５℃、好ましくは、約り
８５℃〜約２００℃の範囲内の高温で、チッ素のような
不活性ガス雰囲気下で行なわれる。更に、通常、このエ
ステル交換反応を促進するのに、触媒が使用される。
きる脂肪族ジカルボン酸またはそのＣ１−０４ジアルキ
ルエステル類の代表例は、ドデカ／ジオン酸、アゼライ
／酸、ピメリン酸およびセバシン酸などである。コポリ
エステルの製造に使用できるエチレングリコール以外の
グリコール類の代表例ハシエチレングリコール、フロピ
レンクリコール、１，８−オクタンジオール、デカメチ
レンダリコール等９分枝鎖グリコール類（例えば、ネオ
はンチルクリコール、２−メチル−２−エチルプロパン
ジオール−１，３および２，２−ジエチルプロパ／ジオ
ールー１．３）、およびシクロアルカンジオール類（例
えば、シクロヘキサンジメタツール）である。本明細書
にあげたブロックコポリエステル類のうち、テレフタル
酸またはそのジメチルエステル、エチレングリコールお
よびダウコーニング社のＱ４−３６６７ （後記）か
ら製造されたものが最も好ましい。ブロックコポリエス
テル類は、最初に、該コポリエステルの製造用成分類の
混合物をエステル交換反応またはエステル化反応条件の
いずれかに利し、続いて、エステル交換反応生成物また
はエステル化反応生成物のいずれかを重縮合することに
よって製造される。一般に、ジカルボン酸のジアルキル
エステルとグリコールとの間の反応を含む、エステル交
換反応は約１７０’Ｃ〜約２０５℃、好ましくは、約り
８５℃〜約２００℃の範囲内の高温で、チッ素のような
不活性ガス雰囲気下で行なわれる。更に、通常、このエ
ステル交換反応を促進するのに、触媒が使用される。
触媒は例えば、リサージ、酢酸鉛、チタン醒グリコール
等のような可溶性鉛およびチタン化合物ならびに、亜鉛
、マグネシウム、カルシウムおよびマンガン化合物のよ
うなその他の周知のエステル交換触媒などである。大抵
の場合、可溶性鉛およびチタン化合物が好ましい。なぜ
なら、これらの触媒は後続の重縮合工程において高重合
生成物の生成も促進するからである。
等のような可溶性鉛およびチタン化合物ならびに、亜鉛
、マグネシウム、カルシウムおよびマンガン化合物のよ
うなその他の周知のエステル交換触媒などである。大抵
の場合、可溶性鉛およびチタン化合物が好ましい。なぜ
なら、これらの触媒は後続の重縮合工程において高重合
生成物の生成も促進するからである。
水の放出をともなう、遊離ジカルボン酸とグリコールと
の反応を含むエステル化反応も高温で行なわれ、更に、
不活性ガス雰囲気による高圧下で行なわれる。通常、反
応温度は約り２０℃〜約２７０℃の範囲内であり、圧力
は約６０〜約４０ボツド／平方インチ（２，０−３，Ｏ
ｋ＆／ｉ）の範囲内である。この反応は触媒の存在下、
または不存在下のいずれでも実施できる。触媒を使用す
る場合、一般的に当分野で有用であると指摘されている
ような触媒、例えば、亜鉛、鉛、アンチモン。
の反応を含むエステル化反応も高温で行なわれ、更に、
不活性ガス雰囲気による高圧下で行なわれる。通常、反
応温度は約り２０℃〜約２７０℃の範囲内であり、圧力
は約６０〜約４０ボツド／平方インチ（２，０−３，Ｏ
ｋ＆／ｉ）の範囲内である。この反応は触媒の存在下、
または不存在下のいずれでも実施できる。触媒を使用す
る場合、一般的に当分野で有用であると指摘されている
ような触媒、例えば、亜鉛、鉛、アンチモン。
マンガン、ジルコン等のような金属化合物触媒が使用で
きる。この反応はまた、米国特許第４．０２０．０４９
号明細書に開示されているような低分子量重合溶剤の存
在下でも実施できる。
きる。この反応はまた、米国特許第４．０２０．０４９
号明細書に開示されているような低分子量重合溶剤の存
在下でも実施できる。
本発明のノロツクコポリエステルの製造の最終製造工程
である重縮合反応も周知の技術と条件を用いて実施され
る。例えば、との重縮合工程で、高温、減圧、および不
活性雰囲気を、エステル交換またはエステル化反応生成
物を目的量終製品に重合させる際に使用できる。この反
応工程に使用される温度は一般的に、約り６０℃〜約６
００℃、好ましくは、約り７０℃〜約２８５℃の範囲内
であり、一方、圧力は約１．０〜０．１ ｍｍ Ｈ，ｇ
の範囲内である。重縮合を促進するのに有用な触媒は、
前記の可溶性鉛およびチタン触媒の他、アンチモン。
である重縮合反応も周知の技術と条件を用いて実施され
る。例えば、との重縮合工程で、高温、減圧、および不
活性雰囲気を、エステル交換またはエステル化反応生成
物を目的量終製品に重合させる際に使用できる。この反
応工程に使用される温度は一般的に、約り６０℃〜約６
００℃、好ましくは、約り７０℃〜約２８５℃の範囲内
であり、一方、圧力は約１．０〜０．１ ｍｍ Ｈ，ｇ
の範囲内である。重縮合を促進するのに有用な触媒は、
前記の可溶性鉛およびチタン触媒の他、アンチモン。
五酸化−４ノ、二酸化ゲルマニウム等の様々な公知イヒ
、介物があげられる−０一般に、これらの触媒は、エス
テル交換反応またはエステル化反応生成物の生成がほぼ
完了し、そして、重縮合工程に込る前に、エステル交換
反応生成物またはエステル化反応生成物に添加される。
、介物があげられる−０一般に、これらの触媒は、エス
テル交換反応またはエステル化反応生成物の生成がほぼ
完了し、そして、重縮合工程に込る前に、エステル交換
反応生成物またはエステル化反応生成物に添加される。
前記のように、未延伸ポリマー中のシロキサンノロツク
コポリマーの配合量（ｗｔ係）は前記ポリエステルポリ
マーの総重量を基準にして、約０．５〜約’ｌ Ｑ ｔ
ｎｉ％の範囲内である。望ましい配合量は約０．５〜約
６．５ｗｔ％ の範囲内であり、約２ｗｔ％〜約６ｗｔ
％が好ましい。シロキサングロックポリマーを多量に使
用すると、ポリエステル製品またはフィルムに曇りがつ
けられるので、高すぎる配合量は制限される。
コポリマーの配合量（ｗｔ係）は前記ポリエステルポリ
マーの総重量を基準にして、約０．５〜約’ｌ Ｑ ｔ
ｎｉ％の範囲内である。望ましい配合量は約０．５〜約
６．５ｗｔ％ の範囲内であり、約２ｗｔ％〜約６ｗｔ
％が好ましい。シロキサングロックポリマーを多量に使
用すると、ポリエステル製品またはフィルムに曇りがつ
けられるので、高すぎる配合量は制限される。
本発明の即高スリップ性付与方法により得られる静摩擦
係数は一般的に、１．０以下、望まシ（は、０．５以下
、好ましくは、約０．４以下である。摩擦係数はＡＳＴ
Ｍ試験Ｄ−１８９４−７８によって測定できる。この試
験は次の装置を使用する一層簡単な試験と密接に関係づ
けることができることが判明した： （１） ５０
ｇごとにスプリングをかえるＺｅｂｃｏ Ｄｅ−Ｌｉａ
ｒ Ｍｏｄｅｌ ２２８ Ｆｉｓｈ ５ｃａｌｅ 。
係数は一般的に、１．０以下、望まシ（は、０．５以下
、好ましくは、約０．４以下である。摩擦係数はＡＳＴ
Ｍ試験Ｄ−１８９４−７８によって測定できる。この試
験は次の装置を使用する一層簡単な試験と密接に関係づ
けることができることが判明した： （１） ５０
ｇごとにスプリングをかえるＺｅｂｃｏ Ｄｅ−Ｌｉａ
ｒ Ｍｏｄｅｌ ２２８ Ｆｉｓｈ ５ｃａｌｅ 。
スケールの全長は１２００．９に匹敵する。（２１長さ
８インチの非延伸性コード。（３１重量９６ｇ、直径１
−インチ、簡さ１百インチの重り。
８インチの非延伸性コード。（３１重量９６ｇ、直径１
−インチ、簡さ１百インチの重り。
６
（１００±５ｇの重量は全て使用可）。（４）小さな実
験室用ホースのＣ型クランプ（重量２８ｇ）。
験室用ホースのＣ型クランプ（重量２８ｇ）。
（５１１２Ｘ１２インチの板を有するＰｒｅｃｏ Ｐｒ
ｅｓｓ 。
ｅｓｓ 。
試験は次のような手順に従って行なう。
α、二個の試験検体を少なくとも１−インチのストリッ
プと共に該ストリップの下面に接触させて頂部に配置す
る。
プと共に該ストリップの下面に接触させて頂部に配置す
る。
ｂ、せき板の両層の頂部に円筒状の重量９６Ｆの重りを
セットする。
セットする。
Ｃ，ホースクランプをせき板の頂部ストリップにしっか
りと取りつける。
りと取りつける。
ｄ、クランプの他端にコードをとりつける、次いでスケ
ールをコート９のもう一方の端部にとりつける。（この
試験はテーブルの端部をはみ出たフィッシュスケールと
コードで行ない、押圧力を水平刃方向に加えなければな
らない。）ｅ０片手で、またはクランプで底部スリップ
をしっかりとつかみながら、フィンシュスケールなゆつ
（つと、しかし、均一にもう一方の手でひっばる。頂部
ストリップが底部ストリップから剥離し、動きはじめた
ときに、加えられていた力（はぼｉｏｇ）を記録する。
ールをコート９のもう一方の端部にとりつける。（この
試験はテーブルの端部をはみ出たフィッシュスケールと
コードで行ない、押圧力を水平刃方向に加えなければな
らない。）ｅ０片手で、またはクランプで底部スリップ
をしっかりとつかみながら、フィンシュスケールなゆつ
（つと、しかし、均一にもう一方の手でひっばる。頂部
ストリップが底部ストリップから剥離し、動きはじめた
ときに、加えられていた力（はぼｉｏｇ）を記録する。
ｆ、このスリップを裏がえし、ストリップの底部を頂部
に置き、反対側の端部を新たな試験用区域に供すること
によって、同じ検体で二回目の試験を実施できる。
に置き、反対側の端部を新たな試験用区域に供すること
によって、同じ検体で二回目の試験を実施できる。
１、 少な（とも６回測定する。
一般的に、前記の即席試験によって得られた値を１００
で割った場合、前記のＡＳＴＭ試験により得られた静摩
擦係数に対して良好な相関性が存在する。
で割った場合、前記のＡＳＴＭ試験により得られた静摩
擦係数に対して良好な相関性が存在する。
下記の実施例はシリコン変性ホＩＪエステルの製造およ
び高スリップ性を即座にもたらす方法の両方を例証して
いる。下記の実施例でブロックコポリエステル類の製造
に使用したジヒト９０キシ末端ポリジメチルシロキサン
ノロツクコポリマーはダウコーニング社のＱ−４３６６
７であった。これは実施例中の゛シリコンジオール”と
同一物質である。この市販のＡＢＡタイプのノロツクコ
ポリマーの特徴はダウコーニング社によれば、分子量約
２４００、粘度６２０セ／チポイズ、引火点１４０．５
℃、屈折率１．４４および流動点１８，６℃の液状シリ
コンポリカルビノールである。全てのモル百分率は、反
応混合物中に存在する遊離ジカルボン酸類および／また
はジカルボン酸の低級ジアルキルエステル類のモル数の
総和を基準にしている。全ての重量百分率は重合反応生
成物、即ち、本明ｉａ沓に開示した反応化合物（ＣＬ）
Ｉ （ｂ）および（Ｃ）の混合物の反応により生成され
た本発明を構成するブロックコポリエステル類の総重量
を基準にしている。極限粘度数（工Ｊｊはフェノール／
テトラクロルエタン（６０／４０）混合溶剤系を使用し
て測定した。測定には、混合溶剤１００Ｍあたり検体ｏ
、４ｇの濃度で６０℃でＮｏ−Ｉ Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ
粘度計を使用した。フィルム検体は次のようにして状態
調節した。曇り度はＡＳＴＭ試験法Ｄ−１００３に従っ
て測定した。
び高スリップ性を即座にもたらす方法の両方を例証して
いる。下記の実施例でブロックコポリエステル類の製造
に使用したジヒト９０キシ末端ポリジメチルシロキサン
ノロツクコポリマーはダウコーニング社のＱ−４３６６
７であった。これは実施例中の゛シリコンジオール”と
同一物質である。この市販のＡＢＡタイプのノロツクコ
ポリマーの特徴はダウコーニング社によれば、分子量約
２４００、粘度６２０セ／チポイズ、引火点１４０．５
℃、屈折率１．４４および流動点１８，６℃の液状シリ
コンポリカルビノールである。全てのモル百分率は、反
応混合物中に存在する遊離ジカルボン酸類および／また
はジカルボン酸の低級ジアルキルエステル類のモル数の
総和を基準にしている。全ての重量百分率は重合反応生
成物、即ち、本明ｉａ沓に開示した反応化合物（ＣＬ）
Ｉ （ｂ）および（Ｃ）の混合物の反応により生成され
た本発明を構成するブロックコポリエステル類の総重量
を基準にしている。極限粘度数（工Ｊｊはフェノール／
テトラクロルエタン（６０／４０）混合溶剤系を使用し
て測定した。測定には、混合溶剤１００Ｍあたり検体ｏ
、４ｇの濃度で６０℃でＮｏ−Ｉ Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ
粘度計を使用した。フィルム検体は次のようにして状態
調節した。曇り度はＡＳＴＭ試験法Ｄ−１００３に従っ
て測定した。
実施例１
米国特許第４，０２０，０４９号明細書に開示された一
般法を使用し、本発明のランダム、線状熱可塑性ブロッ
クコポリマーを次のようにして製造した。
般法を使用し、本発明のランダム、線状熱可塑性ブロッ
クコポリマーを次のようにして製造した。
攪拌機および蒸留塔を備えた容量９５ガロン（３６，Ｏ
ｌ）のステンレススチール製反応器に、テレフタル酸（
ＴＰＡ）２０．８１ボン）’ （９，４４ゆ）、および
エチレングリコール（ＥＣ）９．３２ポ／ド（４，２３
に！？）を添加した。この反応器を圧力３５ボンド／平
方インチ（２４１，３２ｋＰａ）にまで加圧し、反応器
中の混合物を連続的に攪拌しながら約２６８°Ｃにまで
４．５時間加熱した。４．５時間経過時、副生物の水（
１４Ｃｌが反応器から蒸留された。この後、反応混合物
（低分子量ポリマー）の加熱および攪拌を更に１時間つ
づけた。
ｌ）のステンレススチール製反応器に、テレフタル酸（
ＴＰＡ）２０．８１ボン）’ （９，４４ゆ）、および
エチレングリコール（ＥＣ）９．３２ポ／ド（４，２３
に！？）を添加した。この反応器を圧力３５ボンド／平
方インチ（２４１，３２ｋＰａ）にまで加圧し、反応器
中の混合物を連続的に攪拌しながら約２６８°Ｃにまで
４．５時間加熱した。４．５時間経過時、副生物の水（
１４Ｃｌが反応器から蒸留された。この後、反応混合物
（低分子量ポリマー）の加熱および攪拌を更に１時間つ
づけた。
次のエステル化反応用の溶剤として機能する前記の反応
生成物に、ＴＰＡ １．７．３ボンド（７８５ｋｇ）
およびＥ Ｇ ７．７４ポンド″’（３，５に！？；
１２０モル％）を添加した。この混合物を２５５℃〜２
６８℃の温度で、３５ボッド／平方インチ（２４１，３
２ｋＰａ ）の圧力で、副生物の水が１２６０ｇ留去さ
れるまで、２時間反応させた。２時間経過した時点で、
Ｔ’ＰＡ１７．３ｄゼント″’（７，８５ｋｌ？）およ
びＥ Ｇ ７．７４ポンド”（３，５ｋｌ？）の反応の
生成物の重量に匹敵する、反応混合物の一部、または約
２０．１ｙｇ／）１１．１ｋｇ）を、攪拌機、蒸留塔お
よび脱気装置をそなえた容！１０．４ガロン（３９，４
ｌ ）のステンレススチール製重合容器に移した。この
重合容器中の反応混合物にシリコンジオール２０４ｇ（
２，２５ｕｒｔ％）および、触媒として、ＥＧｌｏｏｏ
Ｆあたり１１．０．９の三酸化アンチモン（Ｓｂ２０３
）を含有するＥＣ溶液を１６８．６．Ｆ添加した。６５
分間経過すると、反応混合物の温度は２５８℃から２７
２℃にまで上昇し、また重合容器の圧力は大気圧から土
０ｍｍＨＦ （０，１３３ｋＰａ）にまで減圧された
。次いで、この反応混合物を２６９〜２７７℃および０
．２０ｍｍＨ＃ （０，０２６ｋＰａ ）の圧力で更に
６０分間加熱した。６０分間経過後、コポリエステル生
成物を反応器からとり出し、ＩＪ、値を測定した。Ｉ−
Ｖ、値は０．５０７であった。
生成物に、ＴＰＡ １．７．３ボンド（７８５ｋｇ）
およびＥ Ｇ ７．７４ポンド″’（３，５に！？；
１２０モル％）を添加した。この混合物を２５５℃〜２
６８℃の温度で、３５ボッド／平方インチ（２４１，３
２ｋＰａ ）の圧力で、副生物の水が１２６０ｇ留去さ
れるまで、２時間反応させた。２時間経過した時点で、
Ｔ’ＰＡ１７．３ｄゼント″’（７，８５ｋｌ？）およ
びＥ Ｇ ７．７４ポンド”（３，５ｋｌ？）の反応の
生成物の重量に匹敵する、反応混合物の一部、または約
２０．１ｙｇ／）１１．１ｋｇ）を、攪拌機、蒸留塔お
よび脱気装置をそなえた容！１０．４ガロン（３９，４
ｌ ）のステンレススチール製重合容器に移した。この
重合容器中の反応混合物にシリコンジオール２０４ｇ（
２，２５ｕｒｔ％）および、触媒として、ＥＧｌｏｏｏ
Ｆあたり１１．０．９の三酸化アンチモン（Ｓｂ２０３
）を含有するＥＣ溶液を１６８．６．Ｆ添加した。６５
分間経過すると、反応混合物の温度は２５８℃から２７
２℃にまで上昇し、また重合容器の圧力は大気圧から土
０ｍｍＨＦ （０，１３３ｋＰａ）にまで減圧された
。次いで、この反応混合物を２６９〜２７７℃および０
．２０ｍｍＨ＃ （０，０２６ｋＰａ ）の圧力で更に
６０分間加熱した。６０分間経過後、コポリエステル生
成物を反応器からとり出し、ＩＪ、値を測定した。Ｉ−
Ｖ、値は０．５０７であった。
シリコンジオールを添加しなかったこと以外は実施例１
と全（同じ方法でポリエステルを製造した。このコポリ
エステル生成物を対照として用いた。
と全（同じ方法でポリエステルを製造した。このコポリ
エステル生成物を対照として用いた。
実施例２
攪拌機および蒸留塔を備えた容量９５ガロン（３６，Ｏ
Ａりのステンレススチール製反応器にテレフタル酸（Ｔ
ＰＡ）４．７１ｋｇ（１０，４ポ／ド）およびエチレン
グリコール２．１３ｋｇ（４，７ボノト″）を添加した
。この反応器を圧力６５ポンド″／平方インチ（２４１
，３２ｋＰ、ａ）にまで加圧し、反応器中の混合物を連
続的に攪拌しながら約２６８℃にまで４．５時間加熱し
た。４．５時間経過時、副生物の水５７０ｇが反応器か
ら蒸留された。この後、反応混合物（低分子量ポリマー
）の加熱および攪拌を更に６０分間つづけた。
Ａりのステンレススチール製反応器にテレフタル酸（Ｔ
ＰＡ）４．７１ｋｇ（１０，４ポ／ド）およびエチレン
グリコール２．１３ｋｇ（４，７ボノト″）を添加した
。この反応器を圧力６５ポンド″／平方インチ（２４１
，３２ｋＰ、ａ）にまで加圧し、反応器中の混合物を連
続的に攪拌しながら約２６８℃にまで４．５時間加熱し
た。４．５時間経過時、副生物の水５７０ｇが反応器か
ら蒸留された。この後、反応混合物（低分子量ポリマー
）の加熱および攪拌を更に６０分間つづけた。
次のエステル化反応用の溶剤として機能する前記の反応
生成物に、ＴＰＡ ８．６６ｋｇ（’Ｍ２１ボンド）お
よびＥ ｅ ３．９ｋｇ（８，６ポントＳ）を添加した
。
生成物に、ＴＰＡ ８．６６ｋｇ（’Ｍ２１ボンド）お
よびＥ ｅ ３．９ｋｇ（８，６ポントＳ）を添加した
。
この混合物を２１６℃〜２７２℃の温度で６５ボンド／
平方インチ（２４１，’３２ ｋＰａ）の圧力で副生物
の水が２３４’ ［１ｇ留去されるまで２６０分間反応
させた。２３’ ０分間経過した時点で、ＴＰＡ８．６
６ｋｇ（１９，１ポンド″）およびＥ Ｇ ３．９ゆ（
８，６ボンｌ−′）の反応の生成物の重量に相当する、
反応混合物の一部を、攪拌機、蒸留塔および脱気管を備
えた容量１０．４ガロン（３９，４１）のステンレスス
チール製重合容器に移した。この重合容器中の反応混合
物にシリコンジオール１５９Ｊ１３．５ｗｆ４ｒ ）お
よび触媒として、ＥＧ１０００＃あたり２１０ｇの三酸
化アンチモン（Ｓｂ２０３）を含有するＥＣ溶液を８７
＆添加した。８０分間経過すると、反応混合物の温度は
２５５℃から２６７℃にまで上昇し、また、重合容器の
圧力は大気圧から１、０ｍｍＨ’＋ｊ （０，１３３ｋ
Ｐａ）にまで低下した。
平方インチ（２４１，’３２ ｋＰａ）の圧力で副生物
の水が２３４’ ［１ｇ留去されるまで２６０分間反応
させた。２３’ ０分間経過した時点で、ＴＰＡ８．６
６ｋｇ（１９，１ポンド″）およびＥ Ｇ ３．９ゆ（
８，６ボンｌ−′）の反応の生成物の重量に相当する、
反応混合物の一部を、攪拌機、蒸留塔および脱気管を備
えた容量１０．４ガロン（３９，４１）のステンレスス
チール製重合容器に移した。この重合容器中の反応混合
物にシリコンジオール１５９Ｊ１３．５ｗｆ４ｒ ）お
よび触媒として、ＥＧ１０００＃あたり２１０ｇの三酸
化アンチモン（Ｓｂ２０３）を含有するＥＣ溶液を８７
＆添加した。８０分間経過すると、反応混合物の温度は
２５５℃から２６７℃にまで上昇し、また、重合容器の
圧力は大気圧から１、０ｍｍＨ’＋ｊ （０，１３３ｋ
Ｐａ）にまで低下した。
次いで、この反応混合物を２７０℃、および０．４ｍｍ
Ｈ＆ （０，０５２１ｃＰａ）の圧力で更に１６０分
間加熱した。１３０分間経過後、コＪ リエステル生成
物を反応器からとり出し、王、’Ｊ値を測定した。
Ｈ＆ （０，０５２１ｃＰａ）の圧力で更に１６０分
間加熱した。１３０分間経過後、コＪ リエステル生成
物を反応器からとり出し、王、’Ｊ値を測定した。
３ｖ、値は０．５７４であった。
実施例６〜７
次の点を除いて、実施例１と全（同じ内容でくりかえし
た。第１工程で生成された低分子量反応生成物に添加す
るＴＰＡおよびＥＣの量を変化させた。５ｂ２０３／Ｅ
Ｇ触媒溶液およびシリコンジオールの添加重量を変化
させた。実施例６〜７におけるそれぞれの配合量を下記
の表１に示す。
た。第１工程で生成された低分子量反応生成物に添加す
るＴＰＡおよびＥＣの量を変化させた。５ｂ２０３／Ｅ
Ｇ触媒溶液およびシリコンジオールの添加重量を変化
させた。実施例６〜７におけるそれぞれの配合量を下記
の表１に示す。
〆 □
実施例８
攪拌機および蒸留塔を備えた容量９５ガロン（３６，０
７）のステンレススチール製反応器にＴＰＡおよびＥ
Ｃ５，６２ｋｇ（１２，４ポンド″′）を添加した。こ
の反応器を６５ボ／）″′／平方イ／チ（２４１，３２
’ｋＰａ ）にまで加圧し、反応混合物を連続的に攪拌
しながら２６８℃で４．５時間加熱した。加熱期間中、
反応器から副生物の水を留去した。この後、更に６０分
間にわたって、この反応混合物（低分子量ポリマー）を
加熱および攪拌した。
７）のステンレススチール製反応器にＴＰＡおよびＥ
Ｃ５，６２ｋｇ（１２，４ポンド″′）を添加した。こ
の反応器を６５ボ／）″′／平方イ／チ（２４１，３２
’ｋＰａ ）にまで加圧し、反応混合物を連続的に攪拌
しながら２６８℃で４．５時間加熱した。加熱期間中、
反応器から副生物の水を留去した。この後、更に６０分
間にわたって、この反応混合物（低分子量ポリマー）を
加熱および攪拌した。
次のエステル化反応用の溶剛として機能する前記の反応
混合物にＴＰＡ４．７２ｋｇ（１０，４ボッド）および
ＥＧ２．１３ｋｇ（４，７ボンド）を添加した。
混合物にＴＰＡ４．７２ｋｇ（１０，４ボッド）および
ＥＧ２．１３ｋｇ（４，７ボンド）を添加した。
この混合物を２４５°Ｃ〜２７２℃の温度および６５ポ
ンド″／平方インチ（２，５ｋｇ／、ｄ）の圧力で２時
間反応させ、副生物の水を９２０祷捕集した。
ンド″／平方インチ（２，５ｋｇ／、ｄ）の圧力で２時
間反応させ、副生物の水を９２０祷捕集した。
この時点で、反応混合物の一部、即ち、ＴＰＡ４、７２
．ｋｇ（、１０，４ボンド″′）およびＥＧ２．１４ゆ
（４，７ポンド″′）の反応の生成物の重量に相当する
量を、攪拌機、蒸留塔および脱気管を備えた容量１０．
４ガロン（３９，４Ａ ）のステンレススチール製重合
容器に移した。重合容器中のこの反応混合物にシリコン
ジオール５４４．３９（１０ＺＩＩｔ係）および触媒と
して、ＥＧ’１０００ｇあたり２１０ｇの二酸化アンチ
モン（Ｓｂ２０３）を含有するＥＧ溶液９５．３ｇを添
加した。９０分間経過後、反応混合物の温度は２５６°
Ｃから２７２°Ｃにまで上昇し、重合容器の圧力は大気
圧から１゜ＯｍｍＨｇ（０，１３３ｋＰａ ）にまでさ
がった。この反応混合物を次いで、２７６°Ｃ〜２７６
°Ｃの温度および０．６〜０．４ ｍｍＨｇ（０，０７
８〜０．０５２ ｋＰａ）の圧力で更に１時間加熱した
。１時間経過後、コポリエステル生成物を反応器からと
りだし、］、Ｖ−値を測定した。
．ｋｇ（、１０，４ボンド″′）およびＥＧ２．１４ゆ
（４，７ポンド″′）の反応の生成物の重量に相当する
量を、攪拌機、蒸留塔および脱気管を備えた容量１０．
４ガロン（３９，４Ａ ）のステンレススチール製重合
容器に移した。重合容器中のこの反応混合物にシリコン
ジオール５４４．３９（１０ＺＩＩｔ係）および触媒と
して、ＥＧ’１０００ｇあたり２１０ｇの二酸化アンチ
モン（Ｓｂ２０３）を含有するＥＧ溶液９５．３ｇを添
加した。９０分間経過後、反応混合物の温度は２５６°
Ｃから２７２°Ｃにまで上昇し、重合容器の圧力は大気
圧から１゜ＯｍｍＨｇ（０，１３３ｋＰａ ）にまでさ
がった。この反応混合物を次いで、２７６°Ｃ〜２７６
°Ｃの温度および０．６〜０．４ ｍｍＨｇ（０，０７
８〜０．０５２ ｋＰａ）の圧力で更に１時間加熱した
。１時間経過後、コポリエステル生成物を反応器からと
りだし、］、Ｖ−値を測定した。
ＩＪ、値は０．４０８であった。
実施Ｎ１〜８および対照例で製造したブロックコポリエ
ステルを初め１０〜１２ミルの厚さの未延伸フィルムに
平型ダイから押し出した。この未延伸フィルムを表■に
示す処理時間にわたって沸騰水中につけることによって
、サンプルに即座に高スリップ性を付与するように処理
した。前記の試験方法による摩擦係数は特定量（重量基
準）のシリコンをポリエステル中に含有する１０個の検
体について測定した。これの平均値を１００で割って得
られた結果を表Ｈに示す。更に曇り度試験も同様に行な
った。結果を下記の表■に示す。
ステルを初め１０〜１２ミルの厚さの未延伸フィルムに
平型ダイから押し出した。この未延伸フィルムを表■に
示す処理時間にわたって沸騰水中につけることによって
、サンプルに即座に高スリップ性を付与するように処理
した。前記の試験方法による摩擦係数は特定量（重量基
準）のシリコンをポリエステル中に含有する１０個の検
体について測定した。これの平均値を１００で割って得
られた結果を表Ｈに示す。更に曇り度試験も同様に行な
った。結果を下記の表■に示す。
表■の結果から明らかなように、検体を沸騰水中で６秒
間程度の短時間処理することによって即度に高スリップ
性または低静摩擦係数が検体に付与される。更にすぐれ
た改善は沸騰水中に６０秒間つけることによって得られ
た。従って、本発明の加熱処理方法が高スリップ性を即
座にもたらしていることは明らかである。
間程度の短時間処理することによって即度に高スリップ
性または低静摩擦係数が検体に付与される。更にすぐれ
た改善は沸騰水中に６０秒間つけることによって得られ
た。従って、本発明の加熱処理方法が高スリップ性を即
座にもたらしていることは明らかである。
本発明により製造されたフィルムをはじめとする様々な
製品は、高スリップ性を未延伸ポリエステルに即座に付
与することが望しいような場合には、Ｘ線フィルム、写
真用フィルム、シート、製品類などに利用できる。
製品は、高スリップ性を未延伸ポリエステルに即座に付
与することが望しいような場合には、Ｘ線フィルム、写
真用フィルム、シート、製品類などに利用できる。
４乳′１出願人 ゴ、り’：ｙ 、；ｌイｆ−Ｊイマ
ア／ビ・タハーー・やンｊ＼ｏＳ＝ （りｌ−４−４う）
ア／ビ・タハーー・やンｊ＼ｏＳ＝ （りｌ−４−４う）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） シリコン変性未延伸ポリエステルに高スリッ
プ性を付与する方法であって、該方法は、シリ＼ コン変性ポリエステルを約７０°Ｃ〜約２００’Ｃの温
度で加熱することによって該シリコン変性ポリエステル
に低静摩擦係数を付与することからなり、前記シリコン
変性ポリエステルは該構造中にシリコン繰返し単位を約
０．５〜約１０ｗｔ％含有していることを特徴とする前
記方法。 （２） 前記静摩擦係数は１．０以下であり、前記シ
リコン変性ポリエステルは該ポリエステルに不活性の流
体中で加熱される特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）前記温度は約り５℃〜約１０５℃である特許請求
の範囲第２項記載の方法。 （４）前記シリコンの量は約０．５ｗｔ％〜６，５ｗｔ
％であり、前記静摩擦係数は０．５以下である特許請求
の範囲第６項記載の方法。 （５）前記温度は約り０℃〜約ｉｏｏ’ｃであり、前記
シリコンの量は約２ｗｔ％〜約６ｗｔ％であり、また、
前記静摩擦係数は０．４以下である特許請求の範囲第４
項記載の方法。 （６１前記流体は水である特許請求の範囲第５項記載の
方法。 （７） シリコン変性ポリエステルに高スリップ性を
付与する方法であって、該方法は、 （α）（１）炭素原子を８個〜１５個有する芳香族ジカ
ルボン酸類または七〇〇、−０４ジアルキルエステル（
２）炭素原子を４個〜１５個有する脂肪族ジカルボン酸
またはそのＧ 、−０ ４ジアルキルエステル類、 からなる群から選択される少なくとも一種類の反応化合
物、ここで、前記（１）群から選択されるイし合物は反
応化合物（α）の全モル数の１００〜５０モルチを構成
し、（２）群から選択される化合物は反応化合物（ａ）
の全モル数の０〜５０％を構成する；（勾 反応化合物
（α）の全モル数を基準にして、約１００〜約３００モ
ル係の量の、炭素原子を２個〜１０個有するアルキレン
グリコール類からなる群から選択される少な（とも１種
類の反応化合物および （Ｃ）重合反応生成物の重量を基準にして、約０．５〜
約１０ｗｔ係の量の、一般式 （１） １式中、ｎは約８〜約１５の範囲内の整数であるＲおよ
びＲ′は一般式、 および （式中、Ｘは約２〜約８の範囲内の整数である；ｙは約
８〜約１５の範囲内の整数である。）でそれぞれ示され
る二価のポリメチレンオキシビ基である。）で示される
、約１６０口〜５５００の範囲内の分子量を有するジヒ
ドロキシ末端ホリジメチルシロキサンブロックコポリマ
ー、からなる反応化合物類（ａ）〜（Ｃ）の混合物の反
応により前記シリコン変性ポリマーを調製し；そして、 前記シリコン変性ポリエステルを約り０℃〜約２００℃
の温度で加熱し該ポリエステルに高スリップ性を付与す
る、ことからなる。 （８）反応化合物（ｃｔ）はテレフタル蝦およびテレフ
タル酸ジメチルからなる群から選択され；反応化合物（
勾はエチレングリコールであり；反応化合物（Ｃ）は一
般式（１）（式中、整数ｎは約１０〜約１６の範囲内で
あり、式（ＩＩ）および（１）に相当する二価の基Ｒお
よびＲ′における整数Ｘは２であり、式（ｎ）および式
（ホ）に相当する二価の基ＲおよびＲ′における整数ｙ
は約１０〜約１３の範囲内である。）に相当する、分子
量が約１９００〜約２４０００範囲内のジヒトゞロキシ
末端ポリジメチルシロキサンブロックである、本質的に
反応化合物（α）、（ｈ）および（Ｃ）の混合物の重合
反応生成物からなる特許請求の範囲第７項記載の方法。 （９）前記シリコンの量は約０．５〜約６．５ｗｔｔｓ
であり、前記加熱温度は約７５°Ｃ〜約１０５℃である
特許請求の範囲第８項記載の方法。 ００１ 前記加熱温度は約り０℃〜約１００℃であり
、前記シリコンの量は約２ｗｔ％〜約（５ｗｔ％である
特許請求の範囲第９項記載の方法。 ａＤ シリコン化合物を約０．５〜約１０Ｗ１ｔ％含
有するポリエステルからなり、前記ポリエステル製品は
約７０°Ｃ〜約２００℃の温度で加熱され、斯（して、
前記シリコン製品に前記高スリップ性が即座に付与され
る。ことからなる高スリップ性シリコン変性未延伸ポリ
エステル製品。 （１２＋ 前記ポリエステル製品を製造後ただちに該
ポリエステル製品を加熱することからなる特許請求の範
囲第１１項記載の高スリップ性シリコン変性ポリエステ
ル製品。 （１３）前記製品の静摩擦係数は１．０以下である特許
請求の範囲第１１項記載の高スリップ性シリコン変性ポ
リエステル製品。 ■ 前記ポリエステルは不活性流体中で加熱される特許
請求の範囲第１６項記載の高スリップ性シリコン変性ポ
リエステル製品。 αω 前記加熱温度は約り５℃〜約１０５°Ｃであり、
前記シリコンの量は約０．５〜約６．５ｗｔ％である特
許請求の範囲第１４項記載の高スリップ性シリコン変性
ポリエステル製品。 （１６１前記摩擦係数は０．５以下である特許請求の範
囲第１５項記載の高スリップ性シリコン変性ポリエステ
ル製品。 ａη 前記加熱温度は約り０℃〜約１００℃であり、前
記シリコンの量は約２〜約６ｗｔ％である特許請求の範
囲第１６項記載の高２リップ性シリコン変性ポリエステ
ル製品。 α＆ 前記静摩擦係数が０．４以下である特許請求の範
囲第１７項記載の高スリップ性シリコン変性ポリエステ
ル製品。 （１９）前記流体は水である特許請求の範囲第１８項記
載の高スリップ性シリコン変性ポリエステル製品。 （２０）前記、ａ ＩＪエステル製品が製造された後、
該ポリエステル製品をただちに加熱することからなる特
許請求の範囲第１９項記載の高スリップ性シリコン変性
ポリエステル製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/472,515 US4452962A (en) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | Accelerated conditioning of silicone-modified polyester film to yield immediate high slip properties |
| US472515 | 1983-03-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59168028A true JPS59168028A (ja) | 1984-09-21 |
Family
ID=23875815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59043730A Pending JPS59168028A (ja) | 1983-03-07 | 1984-03-07 | シリコン変性未延伸ポリエステルに高スリツプ性を付与する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4452962A (ja) |
| EP (1) | EP0118387B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59168028A (ja) |
| DE (1) | DE3460454D1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JPS61179227A (ja) * | 1985-02-01 | 1986-08-11 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリエステル共重合体 |
| US4766181A (en) * | 1985-09-11 | 1988-08-23 | Union Carbide Corporation | Silicone-modified polyester resin and silicone-sheathed polyester fibers made therefrom |
| US4640962A (en) * | 1985-09-11 | 1987-02-03 | Union Carbide Corporation | Silicone-modified polyester resin and silicone-sheathed polyester fibers made therefrom |
| US4758637A (en) * | 1985-09-11 | 1988-07-19 | Union Carbide Corporation | Silicone-modified polyester resin and silicone-sheathed polyester fibers made therefrom |
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| AU607939B2 (en) * | 1986-10-06 | 1991-03-21 | Saint-Gobain Vitrage | Transparent coating layer for windscreens or other transparent glass or plastics substrates |
| DE3725568A1 (de) * | 1987-08-01 | 1989-02-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung einer gut regenerierbaren polyesterfolie enthaltend gleitmittelzusatz |
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| US5177160A (en) * | 1989-05-31 | 1993-01-05 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Organopolysiloxane graft polyester and its manufacturing method |
| JP2787709B2 (ja) * | 1989-05-31 | 1998-08-20 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | オルガノポリシロキサングラフト型ポリエステルおよびその製造方法 |
| US5132392A (en) * | 1991-12-24 | 1992-07-21 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Hydrophilic silicone-modified polyester resin and fibers and films made therefrom |
| US7205373B2 (en) * | 2002-08-16 | 2007-04-17 | Dow Corning Corporation | Enzyme catalyzed organosilicon esters and amides |
| WO2017063849A1 (en) * | 2015-10-12 | 2017-04-20 | Sabic Global Technologies B.V. | Polyether ester block copolymers |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| FR1192426A (fr) * | 1956-12-26 | 1959-10-26 | Thomson Houston Comp Francaise | Compositions résineuses de silicone et de polyester et leur fabrication |
| US4310600A (en) * | 1980-08-29 | 1982-01-12 | American Hoechst Corp. | Polyester film having abrasion resistant radiation curable silicone coating |
| US4348510A (en) * | 1981-06-12 | 1982-09-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Linear block copolyesters having improved slip characteristics |
-
1983
- 1983-03-07 US US06/472,515 patent/US4452962A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-03-06 EP EP84630038A patent/EP0118387B1/en not_active Expired
- 1984-03-06 DE DE8484630038T patent/DE3460454D1/de not_active Expired
- 1984-03-07 JP JP59043730A patent/JPS59168028A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0118387B1 (en) | 1986-08-13 |
| DE3460454D1 (en) | 1986-09-18 |
| EP0118387A1 (en) | 1984-09-12 |
| US4452962A (en) | 1984-06-05 |
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