JPS59167537A - フエノ−ル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、新規なフェノール誘導体に関する。

本発明化合物は、種々の有機物質の酸化防止に有効であ
る。

天然高分子、合成高分子、油脂類、潤滑油、作動油等の
有機物質は酸化を受けて有用性を減じるので、種々の酸
化防止剤が工夫されてこれら有機物質中に添加されてい
る。例えば、ヒンダードフェノール、有機イオウ化合物
、有機リン化合物、芳香族アミン等を単独であるいは組
み合わせて用いると効果が有ることが知られている０ヒ
ンタードフエノール骨格を有する誘導体の具体例として
は特公昭３３−．２ｔ、＃ｒ号、同３ｇ−／７１１４１
号おヨヒ同≠ユータｉｔ／芳容公報に記載された化合物
が知られておシ、現在実用に供されている。特開昭Ｓ７
−６７１３３号、同ｊ７−　／　２ざ６ｊ１！、号およ
び同５７−／２１ｔ７り芳容公報にも有機物質用劣化防
止剤としてヒンダードフェノール誘導体が提案されて因
る。しかしながら、これら従来の酸化防止剤化合物は、
非常に苛酷な条件下では必ずしも十分には有効ではな込
。

発明の概要 本発明は上記の点に解決を与えることを目的とし、特定
のツユ２／−ル誘導体によってこの目的イｃ達成ＬＪ、
うとするものである。

従って、本発明による７丁ノール誘導体は、式［Ｉ］の
化合物である。

■計 ただし、Ｒ１は炭素数３〜どの第二級または第三級の炭
化水素残基、Ｒ２は炭素数ノ〜／、２のアルキル基−Ｒ
３は炭素数ノ〜≠のアルギソン基、Ｚはｎ価の有機基、
ｎば／〜ざの整数、をそれぞれ示す０式ｍの化合物は、
種々の有機物質の酸化防止に有効であるが、成形加工時
および製品使用時に苛酷な酸化条件にさらされることの
多層合成高分子月利、例えばボリエヂンン、ポリプロピ
レン、エチレンープＱビＶン共重合体等のポリオ７ノイ
ン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳｌｉＪ脂等
、の酸化防止に有効である〇 化合物 定義 本発明によるフェノール誘導体は、前記の式ＣＩ］で示
される。基Ｒ１〜Ｒ′はそノ１．ぞ扛が１恨定されてｂ
るばかりでなく、フェノール母核への結合位置において
も限定されて論る。

基Ｒ１ば、炭素数。３〜ｇの第二級または第三級の炭化
水素残基である。具体的には、例えば、イソプロピル、
イソブチル、第三ブチル、ならびに第二なりし第三級構
造のペンチル、ヘキシル、ヘプチルおよびオクチルのよ
うな鎖状構造のものの外に、／−メチルシクロヘキシル
、ノーフェニルエチル、ノルボルニル等の現状構造のも
のがある０こｊらのうちで最も好−ＩＬ？のは、第三ブ
チルおよびノーメチルシクロヘキシルである。

基Ｒ２は、炭素数ｌ〜／２のアルキル基である。具体的
には、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル−／ニル、デシ
ル、ウンデシル、およびドブンルがある。酸化防止剤と
して成形加工時の酸化防止効果が犬きｂとｂうところか
らは、Ｒ２はメチルであることが好′まし謁。

基Ｒ３は、炭素数ノー、、ｇのアルキレンである。具体
的には、例えは、メチレン、エチレン、ｌ−ＩＪメチレ
ン、プロピレン、テトラメチレン、およびエチルエチレ
ン（これらの例示は、後記の他（１）　７　＃キンンに
も妥当する）がある。これらのうちで最も好ましｂのは
、エチレンである。

２は、ｎ価の有機基である。Ｚの一群は、炭化水素残基
である。具体的には、例えば、Ｃ１〜０１７程度のアル
キル、Ｃ１〜ＣＩＯ程度のアルキレン、ｃ３〜ＣＩＯ程
度の３価〜、ｒ１′ｉＩ］ｉ脂肪族炭化水素残基（例エ
バ、／、２．３−プロパントリイル）、フェニル、／、
３．！−ベンゼントリイルおよヒｙ、　２゜４Ｌ、　ｓ
−ベンゼンテトライルがある。

２の他の一群は、イオウ原子を含むものである。

具体的には、例エバ、−Ｒ１″−５−Ｒｂ−ｃ　Ｒ”オ
ヨヒＲｂは、それぞｎ（４〜ＣＩＯのアルキレン。好ま
しくはＲ”　７−Ｒｂ−’　ＣＨ２ＣＨ２）　、Ｒｃ＋
　Ｓ　Ｒ＋ｐ（’は２価の炭化水素残基（たとえば、２
（または３）。

ｊ（または乙）−ビシクロ〔コ、２．ノコへブタンジイ
ル、３（または１またはｓ）、！（′またはり）−トリ
シクロ［ｔ、　、２．／、０２・６］デカ／ジイル、貰
たはシクロドデカントリイル〕、ｐ個のＲｄはそ扛ぞ扛
Ｃ３〜ＣＩＯのアルキレン（好１しくは共に−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２）　）−およびＳ　−（１−ＣＨ３ＣＮ　−）２　
（Ｒは、トー ｃｌ〜Ｃ１０のアルキレン）がある。

Ｚの他の一群は、窒素原子を含むものである０具体的に
は、例えば、ＩＮ（−Ｒ０％（３個のＲｏは、それぞれ
Ｃ１〜Ｃ１（ｌのアルキレン（好丑しくは共に−ＣＨ２
−））がある０ ２の他の一群は、酸素原子を含むものである。

具体的には、例えば、−Ｒｆ−０−Ｒｇ−（Ｒｆおよび
Ｒｇは−それぞれＣ１〜０１０のアルキ１ノン（好まし
くは共に−ＣＨ２−）　）　、Ｃ（−Ｒｈ−０−Ｒ１へ
（各１個のＲ１１およびＲは、それぞれＣ１〜ＣＩＯの
アルキｖ／（好ましくはＲｈは共に一〇Ｈ２−１Ｒ１は
共に−ＣＨ２ＣＨ２−））、および ＣＨ２−０−Ｒ” れＣ１〜ＣＩＯのアルキレン（好ましくは、共に−ＣＨ
２−）、ｑは０〜ｊの整数）がある。

２の他の一群は、イオウ原子、窒素原子および酸素原子
のうちの少なくとも、２種を有するものである。具体的
には、例えば、 （ＣＨ２）３　　Ｓ　−Ｒｍ− （Ｒ”−Ｒｐは、Ｃ１〜Ｃ１ｏのアルキレン）Ｃ＋ＣＨ
２０ＣＯ（ＣＨ２）２−８−Ｒｒ−）　　（Ｒｐハ、Ｃ
１−Ｃ１０は、Ｃ１〜Ｃ１ｏのアルキＬ／ン）、 ０±ＣＨ２Ｃ（−ＣＨｚＯＣＯＣＨ２ＣＨｚ−８−Ｒ＋
、〕２　　（Ｒは、Ｃ１〜ＣＩＯのアルキレン）、およ
び Ｃ（ＣＨ３）５ Ｃ（ＣＩ（ろ）３ （Ｒｕは、Ｃ１〜ＣＩＯのアルキレン）がある。

含酸素２としては、サッカロースのｇ個の水酸基を−Ｒ
−８−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−（Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１Ｏのア
ルキレン）でエステル化したもの（ｎ−と）もあるＯ これらのうちで最も好ましいのは、 （ＣＨ２）ｓ−８−（ＣＨ２）２− である。

これらの化合物の具体例のいくつかを示せば、下記の通
シである。これらの化合物に付した番号は、後記の実施
例中でこれらの化合物を指示するのに使用するものとす
る。

ビスＣ３−Ｃ３−ｍ三ブチル−１−ヒドロキシ−ｊ−メ
チルフェニル）プロピル〕＝３．３’−チオジプロピオ
ネート ビス［３−（Ｊ−第三ブチル−ｊ−エチルーコーヒドロ
キシフェニル）フロビル〕、−３．Ｊ’−チオジプロピ
オネート ビス［３−（Ｊ−第三ブチルーコーヒドロキシーｓ−イ
アプロピルフェニル）フロビル］＝Ｊ。

３′−チオジプロピオネート ビス〔３−（３，３；−ジー第三プチルーコーヒトロキ
／フェニル）プロピル〕＝３．３’−チオジプロピオネ
ート ビス〔３−＜３−ｍ三ブチル−Ｊ−ヒドロキシ−ｊ−ノ
ニルフェニル）プロピル〕＝３，３′−チオジプロピオ
ネート ビス〔３−（３，、第三ブチルーコーヒドロキシーーｔ
−）’デシルフェニル）フロビル］＝３．３’−チオジ
プロビオネ〜ト ビス［３−（、！−ヒドロキシー３−インプロピル−ｓ
−メチルフェニル）フロビル］−３，３’−チオジグ口
ビオネート ＣＨう ビス〔３−〔λ−ヒドロキー／−３−（／−メチルシク
ロヘキシル）’４−メｆルフェニル〕〕プロピル〕Ｔ：
３，３′−チオジプロピオネートビス〔λ−（３−第三
ブチル−λ−ヒドロキシー３−メチルフェニル）エチル
〕＝３．３’−チオジプロピオネート ヒス［ｇ　−（Ｊ−第三プチルーコーヒドロキシーｊ−
メチルフェニル）ブチルヨー３，３′−チオジプロピオ
ネート ビス［３−（３−第三プチル−λ−ヒドロキシーｊ−）
、ｆルフェニル）フロビル〕＝ヘプタンジオエート ビス〔３−（３−第三ブチルーコーヒドロキシーｊ−メ
チルフェニル〕プロポキシカルボニルメチル〕エーテル ３−（３−第三プチルーコーヒドロキ７−ｊ−メチルフ
ェニル）プロビルーオクタデカノエート９　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｇ６　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８トリスＣ３−（Ｊ
−第三プチル−λ−ヒドロキンー！−メｆルフェニル）
フロビル］　””　Ｉ　’Ｆ３−プローゝントリカルボ
キシＶ−ト Ｃ（ＣＨ３）３ トリス［３−（３，ｓ−ジー第三プチルーコーヒドロキ
シフェニル）プロピル］＝ｌ、　、２．３−フロハント
リカルボキシＶ−ト ＣＨう テトラキス〔−−Ｃ３−＜３−第三ブチルーコーヒドロ
キンーｊ−メチルフェニル〕フロポキシカルボニル〕エ
チルオキンメチル〕メタンＣ（ＣＨ３）３ テトラキス〔コー〔３−（３，！−ジー第三ブチルー２
−ヒドロキシフェニル〕フロポキンカルホニル〕エチル
オキシメチル〕メタン＼　　ヘ ｒｌ　　ｒコ Ｉ　　セ へ　　も も　セ ゛へ　も Ｉｌｌ　　）１ ）Ｉム トリス［ｘ−［３−（Ｊ−第三プチル−λ−ヒドロキシ
ーｊ−メチルフェニル）フロボキシカルボニル〕エチル
チオ〕シクロドデカントリス［，２−（Ｊ−（Ｊ、！−
ジー第３ブチルー、２−ヒドロキシフェニル）フロポキ
シカルボニル〕エチルチオ〕シクロドデカン ビス〔λ−［、ｚ、　４Ｌ−ビス〔３−（３−第三プチ
ル−λ−ヒドロキシーｊ−メチルフェニル）プロポキン
カルボニル〕ブチルチオ］エチル〕エーテル ビス〔λ、４Ｌ−ビス〔３−（３−第三ブチル−ユーヒ
ドロキシ−５−メチルフエニル〕プロポキンカルボニル
〕ブチル〕スルフイド −ｆ　纒 ９　　　　　　　　　　８ 豐　　気 ロ　　　　ペ ′ｔ−セ Ｑ １夷 ）　名 似Ｈ）（ ＜　　　　　　ｂ　　へ　　Ｋ も　へ　な 化合物の合成 本発明化合物は、その特定の基または結合の形成ないし
導入に関して合目的的な任意の方法によって合成するこ
とができる。

そのような方法の一つの具体例は、式［ＩＩ］のアルコ
ール化合物と式研〕のカルボン酸化合物とをエステル生
成条件下に反応させることからなるものである。

（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３，２およびｎは、式〔■〕の化合物
について定義した通りである） ここで、「エステル生成条件に反応させる」とは、両化
合物を好ましくはエステル化触媒の存在下に直接反応さ
せるか、カルボン酸化合物をその活性誘導体たとえは酸
ノ・ライド、酸無水物または酸低級アルキルエステルの
形で反応させるか、あるいはアルコール化合物をその活
性誘導体たとえば低級カルボン酸エステルの形で反応さ
せるか、を意味する。

具体的には、例えは、カルボン酸を用いる場合は、エス
テル化反応は酸触媒の存在下、不活性溶媒中で行なわれ
る。酸触媒としては、硫酸１．＜ラドルエンスルホン酸
、強酸性型イオン交換樹脂等が用層らする。反応溶剤と
しては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン等
の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素
、ベンゼン、トルエン、キ７レン等の芳香族炭化水素が
用いられる。エステルの生成速度を高めるため、反応に
よシ生成する水を不活性溶媒との共沸により、反応系外
へ除去する方法が採られる。

酸低級アルキルエステルを用−る場合は、エステル交換
反応は不活性有機溶剤中で強塩基の存在下、反応系外に
生成する低級アルコールを除去しつつ、加熱反応させて
好適に行なわｎる。反応溶剤としては、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホン
アミド等のアミド類、トルエン、ジメチルスルホキシド
等の有機溶剤を使用できる。強塩基としては、例えは、
ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、水Ｉ稜
化カリウム、ナトリウムアミドの様な強塩基性アルカリ
金属化合物、筐たはチタン酸テトラインプコビルもしく
はテトラブチルの様なチタン酸化合物が好適に使用され
る。反応は、通′帛３０乃至／１０°Ｃに加熱すること
によって好適に進行するＯ酸ハライドを用いる場合は、
反応は不活性溶剤中で脱ハロゲン化水素剤の存在下、θ
〜／３０°Ｃ１好才しくは、２０〜７０°Ｃで反応させ
ることによシ実論される。脱ノ・ｑゲン化水素剤として
は、ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、
テトラメチル尿素等が用いられる。不活性溶剤としては
ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン等の脂肪族炭化水素、シク
ロヘキサン等の脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、
キシンン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル系化合物等が用いられる。

酸無水物を用いる場合は、反応は不活性溶剤中で、ある
因は酸無水物を過剰に用いて不活性溶剤不存在下で、行
なわれる。不活性溶剤としては、ベンゼン、トルエン、
キシノン等の芳香族炭化７に素、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン等のエーテル化合物等が用層られる。

化合物の利用 本発明による化合物〔■〕は９．前記のように、有機物
質に対する酸化防止剤として有用である。

酸化防止剤としての本発明化合物［Ｉ〕は各種の有機物
質に対して有効であるが、前記のように合成高分子材料
に添加して使用するのが特に好適である。

酸化防止剤としての化合物〔■〕の使用量は安定化する
有機物質によって変化し、種類、性状および使用目的等
によって決定される。一般的には有機物質の重量に対し
て約０，００／〜約７０重量係の範囲の量で使用される
が、はとんどの用途においては約０．０７〜約５重量％
の範囲である。たとえは、通當ポリオＶフィンに対して
は０．０／−ユ、０重世チ、ポリ塩化ビニルおよびポリ
塩化ビニリデンに対しては０．０ノ〜ノ、ＯＭｍ係、ポ
リエルチル類に対しては０．７〜２．０重量％、ボリウ
ンクンに対しては０．３〜３重ｔ％、ポリエステルおよ
びポリアミドに対しては０．０ノ〜ノ、θ重量係程度で
充分である。

本発明による化合物ＣＩ］は単独に用力ても酸化防止剤
として十分に有効であるが、他の酸化防止剤、たとえば
イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはフェノー
ル系１浚化防止剤、あるいはベンゾフェノン系紫外線吸
収剤またはベンズトリアゾール系紫外線吸収剤、ある因
はヒンタードアミン系光安定剤または有機ニッケル系光
安定剤、あるいは金属害防止剤、充填剤不活性化剤また
は金属セッケン、その他と併用して、本発明化合物の酸
化防止効果全強調することができる。また、この種酸化
防止剤の使用の常法に従って、帯電防止剤、難燃剤、無
滴剤、電圧安定剤、架橋剤、スリップ剤、着色剤等の補
助貧村を併用することができる。

実施例 実施例／　　ビスＣ３−（３−第三ブチル−！−ヒドロ
キノーｊ−メチルフェニル）フロビル〕＝３．３’−チ
オジプロピオネート（例示化合物奇岩ｌ） ディーンスタークトラップを備えた。Ｘ７ｍ１四口フラ
スコに３，３′−チオジプロピオン酸／、２ｇｇ（７、
、！Ｏｍｍｏｌ　）　−３−（３−第三プチ＃−２−ヒ
ドロキシーｊ−メチルフェニル）−ノープロパンールｔ
、ｔ、ｏｏｇｃノア、タタｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍ
１　およヒ”う）ルエンスルホンＷ　−水和物ｏ、ｒｙ
　ｇ（／、　ｔ、ｔｍｒｎｏｌ）を仕込み、窒素気流中
２時間加熱還流させた。反応終了後、ジエチルエーテル
を加えて水洗した。更に、飽和食塩水で洗浄した後、無
水硫酸ナトリウムで脱水し、減圧で有機溶剤を除去した
。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶剤：クロロ
ポルム）によシ単離操作を行ない、目的物２．１７　ｊ
９　（１１，ｓｓ　ｍｍｏｌ　）が得られた。収率は６
３係であった。生成物の物性値は次のとおりである。

（１）　　　Ｈ−ＮＭＲＣＤＣＡ３　　δｌｌｐｐｍ］
ノ、’ｌＯ（／ｇＨ−、ｓ　）、　ｘ、ｓｓ　　（１，
Ｈ，ｓ　）　、　／、！０〜３．２０（／ＡＨ，ｍ）、
１１−１０　（４＋−、Ｈ，ｔ　）１．！ｒ、０；　（
，２Ｈ−ｓ）、Ａ、７２　（ｕＨ−ｄ）　、ｔＪｇ　（
２Ｈ，ｄ）（２）　　ＩＲＮａＣ＃　　波長〔ｌ１ｆｆ
−１〕３、！；００　、１．り３０　、　／、７．２０
　、　　Ｉ、、！；りｊ　１　ノＶ弘μ０　、／、／７
０　　、　ｇｔ。

（３）　　ＭＳ　　ｍ／ｅ　　（相対強度）ｓｌｌｃｌ
ｏ、Ｍ　　）、　２０４ｔ　　（１００）−、＃Ｙ　　
（７０）、／ｌノ　（２０） 実施例２〜り 実施例ノの方法に準じて、第１表に示す様な化合物を合
成して、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、ＭＳスペ
クトルからその構造を確認したＯ２８１ 実施例１０　　　／、３．！−トリス〔３’−（３−第
三ブチルーーーヒドロキシー３−メチルフェニル）プロ
ポキシカルボニル〕ベンゼン（Ｎ　示化合１勿番号、２
０） ｋ（留冷却器、温度計および窒識導入１１州管を備えた
１００ｎ］１反応器に／、　３．　Ｊ’−ベンゼントリ
カルボン酸トリメチル／、！；ｌ１ｇ　（Ａ、００　ｒ
ｎｍｏｌ）、３−（３−第三プチル−！−ヒドロキシー
！−メチルフェニル）−／−グロパノール’１．００ｇ
　（／　１．００ｍｍｏＩ）およびＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、２０ｍ１を仕込んだ。この系をコＯｒｎｍ
Ｈｇ　１で減圧にし７、試薬、溶剤および装置を乾燥す
るため、魚雷によって先に仕込んだＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドの７ｊ容量％（／、Ｓｍ１）を除去する。室
温丑で冷却し、就床窒素の導入によってＡ’ｌを破り、
ナトリウムアミド０，０７ｇ　（／、１　ｍｍｏｌ　）
をすばやく加えて、エステル交換反応を開始させた。最
初は５０乃至６０　’Ｃ７２０ｍｍ　Ｋｇで２乃至３時
間加熱し、次に６０乃至ざＯ℃／）、Ｏｍｍ　ＨｇでＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミドを魚留しノ！がら、λ方圧
３１１．ｊ４間加熱した。この綬、反応３時間加熱した
。反応終了後希塩酸で中和し、クロロホルムを加えた。

分液後無水饋酸す）ＩＪウムで脱水し、減圧で有機溶剤
を除去した。シリカゲルカラ太クロマトグラフィー（溶
剤：クロロホルム）によシ単離縁作を行ない、目的化合
物、２．乙Ｏｇ（３，／　Ａ　ｒｎｍｏｌ）　カ得られ
た。収率は５３チであった。

生成物の物性値は次のとおりである。

（１）　　１Ｈ−ＮＭＲＣＤＣｌ３　　δ（ｐｐｍ）／
、１１０　（ｊ７Ｈ，ｓ　）、／、１０〜３．１０（／
、２Ｈ，ｒｎ）１．ｘ、　、２３（９ｍ、　ｓ）、＋、
ｇｏ（ｇＨ，ｔ）、ｓ、ｏｓ（３Ｈ，ａ）、１．７１（
３１（、ｄ）、Ｊ　、１７（３Ｈ１ｄ）１．７乙（３Ｈ
，ａ） （２）　　ＩＲＮａＣ６波数（ｃｍ−１）３、ＩＩり０
．　．２Ｊ’ＩＯ，／、７．！６、　／、１００、　／
、２’ＩＯ。

ＩｊＯｌ　７３．ｆ 実施例／／〜／６ 実施例１０の方法に準じて、第２表に示す碌な化合物を
合成して、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、Ｍ　Ｓ
スペクトルからその構逅を確認した。

実施例／７　　３−（３−第三ブチル−一一ヒドロキシ
ー！−メチルフェニル）フロビル＝３−〔３−〔λ−（
３，！−ジー第三−ブチルーグーヒドロキシフェニル）
エチルカルボニルオキシ〕フロビルチオ〕グロピオネー
ト（例示化合”＋ｌｊＪｍ号／４ｃ）３０ｍ１反応器に
３−（３−第三−ブチル−！−ヒドロキシー３−メチル
フェニル）−／−フロパノール３．ｔ、ｔｏｇ　（／ｓ
、、ｚりＨＢｎｏｌ）、ジエチルエーテル−）、Ｏｍ　
１−　Ｎ　＋　Ｎ−ジメｆ　ルア　：す７　／、　９’
ｌ　ｇ　（／Ａ、　００ｍｍｏｌ　）を仕込み、反応器
内な乾燥蒙素で１ｉ！、侯した。

この混合物の中ＩＣ＃−〔３−〔３−（３，，３−ジー
　第三−７”チル−７−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ〕プロピルチオ〕グロビオニルクロリド７，
０７ｇ（／ｌ、θＯｍｒｎｏｌ）　　を簡下し、屋索気
流中ｚ１守１田力１１熱還σＩＣさせた。反応終了後、
ジエチルエーテルを加え、／θ係砿酸で中和した。／１
３９枚段飽和食塩水で洗げ、無水ＩＩｌ’ｅｎナトリウ
ムで脱水し、腋圧で而’　ｔ＜＜溶剤を除去した。シリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（浴剤クロロホルム）
により単離操作を行ない、目的化合物乙、グ２ｇ（ｉｏ
、：ｚの剌ｏ１）が得られた。収率は６７％であった。

生成物の物ｊす値は次のとおりである。

（１）　　１Ｈ−ＮＭＲＣＤ　Ｃ１３δＣｐｐｍ）７、
３０（，２７Ｈ，ｓ）、／、　３０〜２．３０　（ＩＩ
Ｈ２Ｓ八２／３へ（３Ｈ，ａ　）、ｒ、３ｃｒ　〜３．
ｏｏ（ｉｒＨ，ｍ）、Ｊ、（Ｘ（＋Ｈ，ｔ）、ｔ、りｓ
（／Ｈ，ａ）、ｓ、ｏ３（／Ｈ，ｓ）、り：＆７（／Ｈ
，ｄ）、り、１７　（／Ｈ，ｄ　）、？、ど、ｒ（，２
Ｈ１Ｓ）（２）　　ＩＲＮａＣ６波ｍ　ＣＣｍ−１）３
、ｔ３０、　Ｊ、Ｊｏｏ、、２．９４’０、　／、７３
０、／、３；９０゜／、２３０、／、／ｌＯ１に７０ （３）　　ＭＳ　　ｍ／ｅ　　（相対強度）、４ｕｆ（
ｊ、Ｍ”）、４ｔ２１（１０）、　、２０１ｆ（１００
）　、／にり（グＯ）、／ｌ／（１０）、／Ｉ！７（／
！；）、５７（３ｏ）次に例によって本発明の化８−′
＄／Ｊの順化防止効果を例示する。

応用例／　　　／３！′Ｃデトラリン中で測定した１り
眠粘度が／、′？でアイソタクチックなものが２ｇ％の
ポリプロピレン粉末に１′３１化防止剤をθ、／θ重量
パーセント厳加して、ミキサーで光分混合しｌこ。そし
て、シリンタゝ゛−温反、２ｔＯ℃でＬ／Ｄ＝、）、０
．２０に径の押出様によって浴融混練して造粒した。こ
うして得られたベレットの２３０”ＣでのＭＦＲ（ＪＩ
ＳＫ、４７Ｊ−Ｊ’）を測定してＭＦＲｌとした。更に
、同上混練造粒弔件で押出様を繰り返して３回通し、・
１斗られたベレットの一２３０℃でのＭ　Ｆ　ＲをＭ　
Ｆ　Ｒｑとした。Ｍ　Ｆ　ＩＲは分子量の一つの指標で
あシ、Δ（ＦＲが大きいということは分子量が小さいこ
とに対応する。即ぢ、Ｍ　Ｆ　Ｒ４およびＭＦＲｑが小
さく、ＭＦＲｌとＭ　Ｆ　Ｒｑとの差が小さいというこ
とは押出イ最中での酸化劣化による分子量の低下が小さ
いということであり、酸化防止剤を用いている場合には
順化防止効果が大きいということである。

応用例２　　１３３℃テトラリン中で測定した囁限粘度
がコ、３でエチレン含量が７３重針入−セントであるプ
ロビレンーエチレンブロノク共重合体粉末に酸化防止剤
＞’７０，７０重量パーセント冷加して、ミキサーで充
分混合した。そして、シリンダ一温度ノ乙Ｏ℃、Ｌ　／
Ｉ）　＝　、！にｌ、２０１１１７１１径の押出機によ
って溶融混練して迄粒した。こうして得られたベレット
を、２３０°Ｃ′７′厚さＯ１！１ツノＩｎのシートに
圧縮成形して試験片とした。酊］熱老化性は、７３０℃
の循環式空気炉中で試Ｍ片を加熱して試験片が酸化劣化
によって褐変脆化する−までの所要時間を測定した。

茨城県稲敷郡阿見町大字若栗１３ １５三菱油化株式会社中央研究所 内 ０発　明　者　紐紺野和彦 茨城県稲敷郡阿見町大字若栗１３ １５三菱油化株式会社中央研究所 内 ０発　明　者　斎藤正喜 茨城県稲敷郡阿見町大字若栗１３ １５三菱油化株式会社中央研究所 内 ■出　願　人　三菱油化ファイン株式会社東京都港区赤
坂−丁目１１番４１号

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式〔■〕の化合物 ただし、Ｒ１は炭素数３〜ｒの第二級または第三級の炭
   化水素残基−Ｒ２は炭素数７〜／コのアルキル基、Ｒ３
   は炭素数／〜ｔのアルキノン基、２はｎ価の有機基、ｎ
   は／−４の整数、をそれぞれ示す。