JPS59157379A - 樹脂被覆繊維製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩素化ポリエチレンを繊維上に被覆せしめた繊
維製品に関する。

天然繊維、合成１１ｉ維、再生繊維等を製品化する場合
は、吸温性、撥水性、通気性、耐炎性、耐汚染性、染色
性、耐候性、耐食性、耐摩耗性、耐洗濯性、風合性等繊
維製品とじての需要の目的に応じた物理的乃至化学的特
性を付与するために高度な加工処理の行われる場合が多
い。従来このような繊Ｈ製品の被覆用組成物としては硝
化綿、天然ゴム、塩化ゴム、合成ゴム、シリコーン樹脂
、塩化ビニール樹脂、アクリル酸エステル樹脂、ナイロ
ン樹脂、ウレタン樹脂等高分子重合体がよく知られてい
る。これらのうち硝化綿は爆発性等取扱上危険のあるた
め今日ではほとんど用いられていない。天然ゴムは耐光
性、耐オゾン性等が不足し、塩化ゴムは分子内塩素の不
安定による経時変化があり、また合成ゴムはコーティン
グ剤の粘度を上げても基布との密着性に難があり柔軟な
製品を得ることができない。またシリコーン樹脂は高価
であり限られた分野にしか利用し得ない。塩化ビニール
樹脂は特異な性能と経済性のため大量に使用されている
が、Ｉｉ紐製品の柔軟性をイ」与するために可塑剤を大
量に含有させねば４ｒらず経時的にこれらが表面にブリ
ードするので被膜が同化劣化し、またブリードした可塑
剤は接触物を汚染する。この樹脂を使用した帆布は防水
性能を付与するために通常多量の付着量を要づ−るので
製品は重くなり、また基材とゐ接着性が低いため使用時
の繰り返し屈曲や低温時において被覆面に亀裂が生じ甚
だしいときは両者が剥離し被膜の脱落することも知・ら
れている。またアクリル酸エステル樹脂、ナイロン樹脂
、ウレタン樹脂等の高分子重合体は基材との被覆におい
て重要な欠陥を物理的性質として有している。すなわち
アクリル酸エステル樹脂は繰返しによる屈曲脆性を有し
、ナイロン樹脂は酸架橋による経時劣化、ウレタン樹脂
は加水分解および紫外線による経時劣化が問題となって
いる。

本発明の目的はこれら従来の欠陥あるいは問題点を解決
し優れた物理的乃至化学的特性の（＝ｌ与された繊維製
品を提供することにある。

すなわち本発明は、繊維基材に塩素化ポリエチレンの有
機溶剤溶液を含む塗剤を塗布、乾燥してなり、かつ上記
塩素化ポリエチレンは弾性を有し塩素含量３０〜５５重
量％、原料ポリエチレンの分子量ｉｏ、　ｏｏｏ〜１５
０．０００であることを特徴とする樹脂被覆繊維製品で
ある。

塩素化ポリエチレンは耐候性、耐油性、耐薬品性、難燃
性、耐熱性等に優れた樹脂であり、これを繊維製品の加
工に利用する試みとして、たとえばエチレン酢酸ビニル
共重合体との配合混線体をコンテナターポリン被覆用と
して使用する提案がされている（特公昭５７−９７４８
号）。しかしながら塩素化ポリエチレンをｈ練体として
使用する場合は、繊維基材に均一にかつ多用に含ませる
ことは不可能であり、上記のような塩素化ポリエチレン
の特性を十分に活がした繊維製品を（ｑることができず
その使用用途も制限される。本出願人は先に従来困Ｍ視
されていた水性懸濁法による塩素化ポリエチレンの溶液
化をはかるため、特定条件下に有機溶剤に溶解Ｕしめ安
定かつ均一な溶液を得ることに成功したが（特公昭５７
−５２５５号、昭５７−５４０８号）このような有機溶
剤溶液を主体とする塗剤をＡｉｉ　Ｉ　Ｗ材に塗布する
ことにより、はじめて塩素化ポリエチレンの特性を付与
した優秀な繊ｆＩｉｔ製品が得られるという知見を得、
これに基づいて本発明の完成したものである。

本発明に用いられるＭＡ素化ポリエヂレンは、分子ｍ　
１０，０００〜１５０，０００好まシ＜ハ１ｏ、ｏｏｏ
〜１００、０００の低圧法、中圧法あるいは高圧法のポ
リエチレンを塩素含１３０〜５５重量％に達するまで通
常は水性懸濁法により、溶融温度以上に加熱しながら高
温塩素化を行ったＩｌｉ組長のある弾性を有する溶剤可
溶性樹脂である。

塩素化ポリエチレンの塩素含量３０重量％未満ではポリ
エチレンの結晶が残存しゴム的弾性が１ｑられずまた塗
料化する際の溶剤への可溶性に乏しく、５５ｆｉｆｆｉ
％をこえると溶剤には良く溶けるがゴム弾性が悪く熱的
に不安定である。また原料ポリエチレンの分子ｆｉ　１
０，０００未満の場合は組成物として使用する際のゴム
的弾性や機械的強度に欠は熱的に不安定で強度のある塗
膜が得られない。一方分子量 １５０．０００をこえると溶剤可溶性に乏しくなり好ま
しくない。このような塩素化ポリエチレンの有機溶剤と
しては一般に芳香族炭化水素、塩素化炭化水素が良好で
たとえばトルエン、キシレン、ベンゼン、ンルベントナ
フサ、１゜１．１−トリクロルエタン、四塩化炭素、ト
リクロルエチレン、クロロホルム等である。これらの有
機溶剤の１種もしくは２種以上の混合溶剤として塩素化
ポリエチレンもしくは塩素化ポリエチレンと他種樹脂と
のブレンド物を混合し通常常圧もしくは加圧下で塩素化
ポリエチレンの融点近くで加温溶解させる。このような
他種樹脂としては非晶質のものが好ましく塩素化ポリプ
ロピレン、クロロプレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ＮＢ
Ｒ，ＳＢＲ，ＮＲ，Ｉ　ＩＲ１塩素化１１Ｒ，ＥＰＲ，
ＥＰＤＭ、天然ゴム、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウ
レタン樹脂、ロジン等が挙げられる。またこれらの樹脂
は後述する塗剤化を行う場合に増粘剤等の薬剤を添加し
混合することも可能である。

繊維基材に塗布もしくは含浸させる塗剤としては上記塩
素化ポリエチレン溶液単独でもよいが、通常繊維製品と
しての使用目的に応じワックス、金属石ケン、可塑剤、
顔料、増粘剤、消泡剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防
止剤等を適宜混合させて使用する。このような塩素化ポ
リエチレン溶液を含む塗剤を繊維基材に塗布する際の粘
度は目的や繊維基材の種類、メツシュグレード等により
異なるが、通常２０°Ｃのトルエン溶液として１０００
〜５００００ｃｐｓ　、好ましくは２０００〜３０００
０ｃｐｓの範囲であり目的粘度となるよう増粘剤の添加
等により調節することが好ましい。増粘剤としては微粉
シリノＪ、メチルセルローズ、ＣＭＣ，ポリアクリル酸
等が適当である。また塩素化ポリエチレン以外の仙の樹
脂を添加する場合は繊維基材に被覆する固着成分中、塩
素化ポリエヂレン含吊が５重量％以」−となることが好
ましい。５重量％未満の場合は塩素化ポリエヂレン特有
の弾性および何着性が明確に発揮し得ない。５重量％以
上の場合は塩素化ポリエヂレン樹脂の特性を顕し密着性
、極↑」の（＝ｊ与、弾力性、耐摩耗性、耐候性、耐水
性等表面加工上の好ましい性格を付与し得る。

本発明に用いられる繊維基材として【よ綿、羊毛、絹、
麻等の天然繊維、ビスコース、人絹、アセテート等の再
生繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリ１コニ
ｌ−リル、ポリ塩化ビニール、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リプロピレン、ポリアミノ酸等の合成繊組の各単独系ま
たはこれらの混紡系による織布、不織布、編物、フェル
ト、紙等が挙げられる。繊維基材への被覆方法としては
浸漬法、刷毛塗り法、ｌＩＡ霧法、ローラーコーティン
グ法あるいはナイフコーティング法等の一般的な方法が
適用される。この際の被覆量は基材の性質や塗布目的に
よって異なるが通常２０〜２００（１／１′程度である
。塗布または含浸後の乾燥は室温でも可能であるが、通
常６０〜１５０℃において５〜１０分間通用乾燥すれば
よい。ローラーコーティング等による連続工程において
は溶剤回収により約１２０℃、約２分間の乾燥で」分で
ある。

本発明に」；る樹脂被覆繊維製品は以上述べたごとく塩
素化ポリエチレンの均一かつ安定な有機溶剤溶液を使用
することにより、塩素化ポリエチレン特有の密着性、耐
候性、耐食性、耐水性（防水性、撥水性）、耐油性（植
物油、動物油、機械油）、耐摩耗性、耐薬品性、耐寒性
等がそのまま付与され塩素化ポリエチレンのグレードの
選択によって、さらに場合のよい強度のある被覆製品が
得られる。

この有機溶剤溶液は固形公約２０〜６０重量％程度の高
濃度液となし１ワるので溶剤の使用量も比較的少ｎｔで
よく単純な工程で強力に密着される。また本発明繊維製
品に含まれる塩素化ポリエチレンはゴム的弾性を有し被
膜形成能に優れているので、従来たとえばこの種の繊維
被覆に用いられる塩化ビニール樹脂のように多量の可塑
剤は全く必要とけず、これと比較して柔軟性に優れ経時
劣化もほとんど認められず特に樹脂被覆繊維製品として
の単位面積あたりの重量が約１／３まで低減される。

またＵ＆維基月どの密着ｆｆｌが良いので従来より表面
処理の困難であったポリプロピレン繊維製品にも容易に
被着し良好な被覆製品を得ることができるのも大ぎな特
徴である。さらにこの製品は高周波接合性も良好で加工
が容易であり繊維基材を選択することに５１：り防水帆
布、濾布、防炎カバー、耐食シート等種々の工業的用途
に利用されるほか、衣服類、敷布、各秤シー１〜等日常
品にも適用し得る。

以下実施例に基づいて、本発明の詳細な説明する。例中
の組成％、部はいずれも重量基準である。また共通して
使用した薬剤は次のものである。

タルク （丸尾カルシウム社製　輸入ＰＫタルク）酸化チタン（
堺化学社ｌ　　Ｒ６５０）微粉シリノｊ （日本アエロジル社製　エロジル＃　２００）実施例１ 分子ｆｆ１３５，０００の低圧法ポリエチレンを水性懸
濁法により塩素化し塩素含量４５％の弾性を有する塩素
化ポリエチレンを得た。これを重量比で２０％となる様
トルエンに溶解し１０００（］の溶液とした。この溶液
にタルク３３０（１、酸化チタン７０Ｑ、フタロシアニ
ングリーン（山陽色素化学社製５ＡＸ）２０（１、微粉
シリカ２ｇを添加し塗料用３本ロール粒子が２０μ以下
となるよう微細均一化した。この塗剤組成物は粘度２３
０００　ｃｐｓ　（２０℃）であった。一方市販ポリエ
ステルタフタ（平織タテ密度４８本／１ｎｃｈ、ヨコ密
度４１本／１ｎＣｈ、２３０（＋／　ｙｎ’　）を糊抜
きのため８０℃熱湯で２回洗滌し市販石鹸で洗滌、水洗
２回操り返した後、乾燥したものを用意した。このポリ
エステルタックに上記塗剤を室温下Ｎｏ４８の塗料用バ
ーコーターにて表裏面各々１回づつ塗布し室温下で乾燥
した。塗布量は８０ｇ／１１’であった。このものにつ
いてＪｒ　Ｓ　Ｌ−１０９６に従い加工特性（物性）を
測定した。その結果を第１表に示す。

なお以下の実施例、比較例における加工特性の測定方法
は次のごどくである。

Ｏ防水性 撥水性　ＪＩ　Ｓ　Ｌ−１００５スプレー法による。

耐水性　、Ｔｒ　Ｓ　Ｌ　−１００４シヨツパー型耐水
試験機による。速さ１０ｍ１　Ｒ２０／ｅＣ ○耐油性　試オ′１を所定の油に浸漬し５０部２℃の恒
温槽内で１０日間放置後、試 料の外観、感触、使用油の汚れ （着色、にごり等）で確認 ○もみ試験　ス］ツト型摩耗試験機抑圧１ｋｇで往復摩
擦３０００回実施 ○耐洗滌性試験 ウオッシャビリティテスター （東洋精機社製） Ｏ耐　寒　ｆ！ｌ−５０℃メタ’／−Ｊｔ中１８０”Ｃ
折曲げ亀裂、ハガレの有無を観 察 ○耐屈曲疲労　デマッチャー試験機 （上席機械社製） ３００回／分５００００回くり返し 観察判子 ○摩耗耐水度　学振型摩耗試験機に　１００メツシユサ
ンドペーパーを取付【プ 防水布の表裏を各々３００回摩 耗した後ＪＩ　Ｓ　Ｌ　−１００４による耐水度を測定 ○屈１　合　い　試料の硬柔を触感判定○塩素漂白に対
する染色堅ろう度試験 ＪＩ　Ｓ　Ｌ−０８５６ニ、、ｉ−ル 実施例２ ポリプロピレンタフタ（２デ′ニール５１ミリの繊維か
らなる２０番手の糸からなる）を糊抜ぎのため８０　’
Ｃ熱湯で２回洗滌し石鹸で洗滌後、水洗を２回行って乾
燥した。このポリプロピレンタフタを実施例１で作製し
た組成溶液を室温下Ｎｏ４８の塗料用バーコーターで表
裏夫々１回づつ塗布し室温下で乾燥した。塗布量は７５
　ｇ／　Ｔｌ１２であっｌζ。このものの物性を第１表
に示す。

実施例３ 木綿６５部、ポリエステル３５部からなる混合繊物（１
００（１／　７１１”　）を実施例１と同様に糊抜きし
６０℃乾燥機で１時間乾燥した。これに実施例１で作製
した組成溶液を室温下Ｎｏ４８の塗料用バーコーターで
表裏夫々１回づつ塗布し室温下で乾燥した。塗布量は１
１０ｇ／ｍ’であった。このものの物性を第１表に示す
。

実施例４ 分子ＭＡ　２３，０００の高圧法ポリエチレンを水性懸
濁法により塩素化し塩素含量３２％の弾性を有する塩素
化ポリエチレンを得た。これを重量比で２０％となる様
］・ルエンに溶解し１０００ｇの溶液を得た。これに酸
化チタン３３０ｇ、炭酸カルシウム１７（Ｍｌ（丸尾カ
ルシウム社製スーパー５ＳＳ）、フタロシアニンブルー
３（１，微粉シリカ２ｇを添加し塗料用３本のロールで
粒子が２０μＪズ下となる様微細均−化した。この塗剤
組成物は粘度４５００ｃｐｓ　　（２０°Ｃ）であった
。一方実施例１と同じポリエステルタフタを同様に糊抜
きし乾燥したものを室温下で上記塗剤中【こ約２分間浸
漬しゴム刷毛で塗装表裏面をなで、過剰の塗剤を落し室
温下で乾燥した。

塗布量は１３５！ＩＩ／Ｔ１１’であった。このものの
物性を第１表に示す。

実施例５ ナイロンタフタ（２１０デニールナイロン系使用）に実
施例４で製造した塗剤を室温下Ｎ０４８の塗料用バーコ
ーターで表裏夫々１回づつ塗布し室温下で乾燥した。塗
布量は９６　（］／′ゴであった。このものの物性を第
１表に示す。

実施例６ 分子Ｍ４４，０００の低圧法ポリエチレンを水性懸濁法
で塩素化し塩素含量３５％の塩素化ポリエチレンを得た
。この塩素化ポリエチレンは引張強度１３０　ｋｑ／Ｃ
Ｔｊ、伸び５５０％の高度なゴム弾性を有する。これを
重用比で２０％となるよう１〜ルエンに溶解し１０００
ｉｌの溶液を得た。

この溶液に酸化チタン６７ｇ、アルミナ（昭和電工社製
ＡＬ−３０）、微粉シリカ２ｇを添加して塗料用３本ロ
ールで粒子が２０μ以下となるよう微細均一化した。こ
の塗剤組成物の粘度は２８００　ｃｐｓ　（２０℃）で
あった。一方実施例１で用いたポリエステルタックを同
様に処理して用意しこれに上記塗剤を室温下Ｎ０４８の
塗料用バーコーターで表裏塗布し乾燥後、再び同様に表
裏塗布を繰り返し６０℃乾燥機内で２０分乾燥した。塗
布量は１５５（１／Ｔｌｌ’でありこのものの物性を第
１表に示す。

実施例７ ポリエステル不織布（Ｓ　ａｎｔａｒａ＃　８０３商品
名、デュポン社製）に実施例６で得た塗剤をロールコー
タ−を用いて表裏夫々１回塗布し乾燥した。塗布量は８
７（］／Ｔｌｌ’であった。このものの物性を第１表に
示す。

実施例８ 実施例６で得た塗剤を粘度的１０００　ｃｐｓ　（２３
°Ｃ）になるよう稀釈後、５０℃に加温し吹付塗装用ス
プレーカン（吹付圧２ｋ（］／ｃｎｒ）を用いてテトロ
ン（商品名）／レーヨン混繊の起毛織布上に噴霧塗装し
、６０℃乾燥器内で約１０分乾燥した、１塗布ｍ　１７
０　ｇ／＋ｎ’であった。このものの物性を第１表に示
す。

実施例９ 分子ｆｉ　３５，０００の低圧法ポリエチレンを水性懸
濁法で塩素化し塩素含１４０％の弾性を有する塩素化ポ
リエチレンを得た。これを重量比で１５％となるようト
ルエンに溶解しｉｏｏｏｇの溶液を得た。これに酸化チ
タン３３ｇ、チタンイエロー（６原産業社製タイベーク
ＴＶ−７０）４０ｇ、有機顔料（有水化学社製イエロー
ＮＳＲ）　８０、三酸化アンチモン４８Ｇ　、ｌ−リフ
ェニルホスフエート２０ｇ、微粉シリカ２ｇを添加し塗
料用ロールで粒子が２０μ以下となるよう微細均一化し
た。この塗剤組成物の粘度は２５０００、　ｃｐｓであ
った。一方実施例１で用いたポリエステルタックを同様
に糊抜き洗滌接乾燥して、これに上記塗剤を室温下Ｎｏ
４８の塗料用バーコーターで表裏夫々１回づ゛っ塗布し
室温下で乾燥した。塗布量は１２３ｇ、／ｉ’であった
。このものの物性を第２表に示す。

実施例１０ 実施例９で作製した塗剤を用い全く同様にポリプロピレ
ンタフタ（タテ３７本／ｉｒ＋ｃｔ）、ヨコ３５本／１
ｎｃｈ織物）に塗布し乾燥した。塗イ５量は１２１０／
ＴＩ’であった。このものの物１（１を第２表に示？ｉ
。

実施例１１ 分子ｆｆ１９０，０００の低圧法ポリエチレンを水性懸
濁法で塩素化し塩素含量３５％の弾性を有する塩素化ポ
リエチレンを得た。これを重量比で１５％となるようト
ルエン−キシレン（容量ＪＬ１：１）に溶解し１０００
ｇの溶液とした。これにエポキシ樹脂（東部化学社製エ
ボｌ−−１−ＶＤ−１２８＞　５０！ＩＩ　、変性ロジ
ン（播磨化成社製ハリニスター１）Ｓ−１１０）２２０
　、加硫剤としてポリアミド系硬化剤（東部化成社製グ
ツドマイ１−６２５Ａ　）を添加しホモミキサーを用い
て均一化して塗剤とした。一方実施例１と同じポリエス
テルタックを同様に糊抜き、洗滌、乾燥して準備し、こ
れに上記塗剤をＮｏ４８の塗料用バーコーターで塗布し
約１０分間室温乾燥後、１００℃の恒温槽中で３０分間
加硫を行った。このものの物性を第２表に示す。

実施例１２ 分子吊３０，０００の低圧法ポリエチレンを水性懸濁法
で塩素化し塩素含量４５％の弾性を有する塩素化ポリエ
チレンを１９だ。これを重量比２０％となるよう１〜ル
エンーキシレン（容量化１：１）に溶解しｉｏｏｏｇの
溶液とした。この溶液にウレタン樹脂（武田薬品工業社
製タケネー１−　Ｄ　８１ＯＮ　＞　５０！］　、ジエ
ヂレングリ二１−ル１０ｇを添加しホモミキサーで完全
混合して、塗剤どした。一方実施例１と同じポリエステ
ルタフタを同様に糊扱き洗滌、乾燥後、上記塗剤をＮ０
４８の塗料用バーコーターで塗布し約１０分間室温乾燥
した後、１６０℃で２０分間加硫した。このものの物性
を第２表に示す。

比較例１ 溶剤塩素化法による塩素化ポリエチレン（塩素含量６６
％以上、商品名スーパークロン９０７１　Ｔ　Ａ　）を
重量比で２０％どなるよう１〜ルエンに溶解し１０００
ｇ溶液とした。この溶液に実施例１と同様タルク３３０
ｇ、酸化チタン７０ｇ１フタロシアニングリーン２０ｇ
、微粉シリカ２ｇを添加し塗料用３本のロールで粒子が
２０μ以下となるよう微■１均一化した。この塗剤組成
物は粘度１７００　Ｃ１）Ｓ　（２００Ｃ）　ｒあッ７
’Ｃ８一方実施例１と同様に処理したポリエステルタッ
クを用意しこれに上記塗剤を室温下ＮＯ４８塗利用バー
コーターにて同様に塗布乾燥した。塗布量は５５ｇ／ｉ
ｔ’であり、被覆体はゴム的弾性に乏しく脆い感触があ
る。このものの物性を第１表に示す。

比較例２ 分子ｍ　７８０，０００の低圧法ポリエチレンを水性懸
濁塩素化し塩素含量４０％の塩素化ポリエチレンを得た
。このものをトルエンに溶解したが溶液粘度が高く塗装
作業性が悪い。これを稀釈して塗装し易くした場合は塩
素化ポリエチレン含量が５％未満となり繊維基材との密
着性および′防水性が低下する。

比較例３ 分子ｆｆ１３５，０００の低圧法ポリエチレンを水性懸
濁法により塩素化し塩素含量２３％の塩素化ポリエチレ
ンを得た。このものはトルエンに対する溶解性が悪く、
またゴム的弾性に乏しくて本発明の使用に不適であった
。

比較例４ 分子吊３５，０００の低圧法ポリエチレンを水性懸濁法
により塩素化し塩素含量５８％の塩素化ポリエチレンを
得た。このものはトルエンに対する溶解性は良好である
が実施例１と同様にして塗剤化しこれを同じくポリエス
テルタックに塗布乾燥したところ、得られた製品はコー
テイング面は固く耐寒性、風合いが悪く屈曲疲労に問題
があった。その物性を第１表に示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）繊維基材（こ塩素化ポリエチレンの有機溶剤溶液
   を含む塗剤を塗布、乾燥してなり、かつ上記塩素化ポリ
   エチレンは弾性を有し塩素含量３０〜５５重量％、原料
   ポリエチレンの分子量１０．０００〜１５０．０００で
   あることを特徴とする樹脂被覆Ｗ！紐製品。
2. （２）塩素化ポリエチレンが、ポリエチレンの水性懸濁
   法による塩素化物である特許請求の範囲第１項記載の繊
   維製品。