JPS591568A - シ−リング製品用組成物 - Google Patents

シ−リング製品用組成物

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JPS591568A
JPS591568A JP58099256A JP9925683A JPS591568A JP S591568 A JPS591568 A JP S591568A JP 58099256 A JP58099256 A JP 58099256A JP 9925683 A JP9925683 A JP 9925683A JP S591568 A JPS591568 A JP S591568A
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ジヤン・クロ−ド・デクロワ
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Orkem SA
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Chimique des Charbonnages SA
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、シーリング製品用組成物およびそれから作
られた製品に関するものである。
建築工業、土木工業およびシーリング製品の需用者は、
瞬間値においても大気中の試剤の影響下に数年間経過し
た後においても一定した高い性能特性を示す材料の重要
かつ多様な応用を求めている。このような要求は、屋根
のライニングへの応用およびシャフトライニングまたは
排水]二車における管のライニングにおいて認められる
通常透過度が80ないし220のビチューメンを基礎と
するこの種のシーリング製品の性能特性を改良するため
に、熱可塑性重合体の添加によって変性したビチューメ
ン組成物が用いられた。例えば、米国特許第32495
67号は、ビチューメン(特に石油由来の芳香族性アス
ファルト)5ないし95重量%、およびメルトインデッ
クス値0.01ないし150でアクリル成分を2ないし
50重量%含有するエチレン/アクリル酸アルキル共重
合体95ないし5重量%からなる組成物を記載している
。フランス特許第2004.317号は、コールタール
ピッチ01ないし75重量%およびエチレン/カルボン
酸共重合体99.9ないし25重相形からなる組成物を
記載している。フランス特許第2022853号は、ビ
チューメン33ないし80%およびエチレンもしくはプ
ロピレン単独重合体またはエチレン/ビニルエステル共
重合体20ないし67%からなる組成物を記載している
。フランス特許第2228817号は、(A)透過度イ
ンデックス】ないし500のビチューメン35ないし9
9重量%、四エチレン/プロピレン/ジエン・ランダム
3元共重合体50ないし99重量%と平均分)ft20
0Qないし5000のポリオレフィン1ないし50重量
%からなる粒状混合物1ないし15重量%、および(C
)無機充填材0ないし50重量%からなり、3成分の合
計が100重量%の組成物を記載している。フランス特
許第2303838号は、(A)ビチューメン10な0
190重量%、(]1)オレフィン 不飽和カルホン酸
エステル共重合体90ないし10重量%−および(C)
少なくとも炭素原子14個を含む長鎖脂肪族アルコール
0.1ないし10重附%の混合物を記載している。
しかし、最良の結果は、スチレン/ブタジェン/スチレ
ン(SBS )ブロック共重合体8ないし、15重量%
からなるビチューメン組成物によって得られるように思
われる。
改良がもくろまれているシーリング製品の性能特性は、
一方では、エージング前に測定した環球軟化点、常温曲
げ強度、剛性率および弾性回復率であり、他方では、エ
ージング後に測定したこれらの値である。実際には、S
 Is S共重合体で変性したビチューメン組成物の大
きな欠点は、その性質が火気中の試剤の影響下にエージ
ングした後本質的に劣悪化するという点にある。
この発明による組成物は、 (A)ビチューメンおよびソフトピッチから選ばれた少
なくとも1種の蒸留生産物35ないし95重量%、およ
び (B)エチレンに由来する単位88ないし98.7モル
%、アルキル基が炭素原子1ないし6個を有するアクリ
ル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルから選ばれた
エステルに由来する単位]ないし10モル%−およびマ
レイン酸無水物に由来する14位0.3ないし3モル%
からなり、メルトインデックス値月ないし10 dg/
分の3元共重合体5ないし65重量%からなるものであ
る。
この発明で用いる3元共重合体のうちあるものは、フラ
ンス特許第1323379号に記載されている。特に多
分散性インデックスが6より大きなことで特徴づけられ
る、この発明で使用可能な3元共重合体は、フランス特
許出願第81101430号(本出願人の出願)に記載
されている。
もし適当ならば、これらは炭素原子3ないし8個のα−
オレフィン、アルキル基が炭素原子1ないし6個を有す
るマレイン酸モノアルキルまたはマレイン酸ジアルキル
、酢酸ビニル、および1酸化炭素から選ばれ、5モル%
以下の量で存在する、3元共重合体の3種のモノマーと
共重合可能な第4モノマーを含むことができ、3元共重
合体中のエチレンの比率は」二記の範囲に対応して減ら
される。
これら3元共重合体の製造方法は一少なくとも1種のフ
リーラジカル開始剤の存在下に、エチレン94ないし9
9重量%、(メタ)アクリル酸エステル0.7ないし5
重量%、およびマレイン酸無水物0.2ないし0,9重
量%からなる混合物を、圧力1000ないし3000バ
ール、温度170ないし280°Cに保たれた反応器中
で共重合させ、圧力を開成し、反応器中に生成したモノ
マーと3元共重合体の混合物を分離し、最後に、エチレ
ン99ないし998%と(メタ)アクリル酸エステル0
.2ないし1%からなる再循環流として予しめ分離した
エチレンと七ツマ−の混合物を反応器中へ再循環するこ
とからなるものである。
この発明で用いる蒸留生産物としては、透過度か40な
いし]00のものが好ましい。すなわち、この発明で用
いるビチューメンは、SBS共重合体組成物で用いるも
のと対照的に、透過度の値が80以下、さらに60以下
であってよいことは、注目に値する。この発明で用いる
ビチューメンおよびソフトピッチは、石炭化学または石
油残渣の蒸留によって得られる製品である。
この発明の組成物は、通常シート形状のシーリング製品
製造に使用できる。実際には、この組成物はいわゆる含
浸多層化技術またはいわゆるフラット、ダイによる押出
単層技術の何れかにより、シーリンク用シートに変換す
ることができる。勿論、シーリング製品への変換前に、
この発明の組成物を可塑剤、抗酸化剤、殺かび剤、およ
び/または極微細鉱物粉末のような充填材等の種々の製
品と処理することができる。
この発明によって得られるシーリング製品は一従来の製
品に較べてずくれた性能特性を有し、特に環球軟化点、
常温曲げ強度、剛性率および弾性回復率において、エー
ジング前の値でも特にエージング後の値でもすぐれてい
る。
以下に示す実施例は、この発明を説明するものであって
、これを限定するものではない。
実施例】および2 3元共重合体の製造。
それぞれの容量が1リツトルの3つの領域からなり、羽
根状攪拌器を備えた円筒状オートクレーブ反応器を用い
る。各領域は、バルブ・スフ11−ンによって隔てられ
ている。第1圧縮器によって圧縮した新鮮なエチレンを
第1領域に供給する。
第2領域には一エチレン、マレイン酸無水物(MA)お
よびアクリル酸エチル(EA)の均一混合物を供給する
。最後に、2−エチル過ヘキサン酸第3級ブチルの炭化
水素留分溶液を第3領域へ注入する。したがって、この
領域は3種のコモノマーとフリーラジカル開始剤を接触
させることになるから、唯一の反応領域となる。下記第
1表は、一方では、反応領域中のエチレンに対するマレ
イン酸無水物とアクリル酸エチルの重量割合を示すと共
に、他方では上記領域の温度を示す。反応器は、圧力1
600バールに保たれる。反応器の第3領域の底に位置
して、圧力を300バールに下げ得るリリーフバルブが
付設される。IJ l−フバルブを通過後、一方では溶
融重合体を含み、他方では気体モノマーを含む混合物は
、分離用ホッパーに導かれる。重合体はホッパーの底に
集められ、モノマーは脱脂ホッパーを通り抜けて第2圧
縮器へ導かれる。さらに、マレイン酸無水物のアクリル
酸エチル溶液が加圧下にポンプで送られ、ベンチュリ型
ホモジナイザーの入口に導かれ、そこで第2圧縮器から
の再循環モノマー流と混合される。
このベンチュリ型装置の出口では、3種のモノマーの混
合物がらせん形ホモジナイザーに導かれ、次いで反応器
の第2領域へ移送される。
分離用ホッパーの出口では、製造された3元共重合体が
赤外線分光測定により分析され、アクリル酸エチル単位
とマレイン酸無水物単位のモル比率が定置されるが、こ
れらは下記第1表に示す通りである。さらに重合体のメ
ルトインデックスがASTM規格書T)1238−73
にしたがって測定され、6g7分の単位で示される。
次いで、重合体の下記特性値が測定される。
密度ρ、ASTM規格書D2839により測定し、り/
礪で表わす。
数平均分子1iMn:ケル透過クロマトグラフィー(こ
よりn用定する。
多分散性インテツクス二同一方法で測定する。
比Mw/Mn(Mwは重量平均分子用)に等(7い。
ビカー軟化点:摂氏度で表わし、フランス規格11T5
1−01 Hllにしたがって測定する。
これらの測定結果は下記第■表に示す。
第1表 第1[表 実施例3(比較例)およ0・4 熱可塑性重合体10重量部、25°Cにおける平均透過
度80ないし100のビチューメン60市P、 (l(
<、およびスレート粉末30重量部の混合物からシーリ
ンク用シートを製造する。
実施例3(比較例)では−熱可塑性樹脂としてスチレン
/フタジエン/スチレン・ブロック共重合体を用い、一
方実施例4ては、熱可塑性樹脂として上記実施例】で得
た3元共重合体を用いる。
得られた製品について、ニージンク前およびエージング
後の下記性質を測定する。
環球軟化点(B RT ): °Cで表わし、フランス
規格書T 66008によって測定する。
常温曲げ強度(CBS’):シートを直径10mmのマ
ンドレルの周りに回転し、シートが裂けまたは割れ始め
る温度(℃で表わす)として測定する。
25°C剛性率(MR):ニュートン/ぴで表わす。
弾性回復率(ER’):バーセントで表わす。
ニージンク後の性質は一通風オーブン中70°Cで1か
月放置した後測定する。
これら測定結果は、下記第11表に整理して示す。
実施例5 実施例1の3元共重合体5重用部、実施例3および4で
用いたビチューメン65重量部、および同じくスレート
粉末30巾i部の混合物から7=リンク用シー1−を製
造する。得られた製品について、エーシング前およびニ
ージンク((の上記性質を測定する。測定結果は一下記
第11[表に整理して示す。
第111表 実施例6および7 実施例2の3元共重合体X部、および25°Cにおける
平均透過度が40ないし50のビチューメン1.00−
X部の混合物をフラット・ダイから押出してシーリンク
用シートを成形する。
次いで、ASTM規格書D882−67によって測定し
%で表わした破断点伸びを、得られた製品についてエー
ジング前およびエージング後に測定する。
エージング後の性質は一通風オーブン中80°Cで1か
月放置した後測定する。Xの値および測定結果を、−ド
記第■表に整理して示す。
第■表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 +1)(A)ビチューメンおよびソフ]・ピッチから選
    ばれた少なくとも1種の蒸留生産物35ないし95重量
    %、および (T3)エチレンに由来する単位88ないし98.7モ
    ル%−アルキル基か炭素原チェないし6個を有するアク
    リル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルから選ばれ
    たエステルに由来する単位1ないし10モル%、および
    マレイン酸無水物に由来する単位0.3ないし3モル%
    からなリーメルトインデックスが1ないし10(Ig/
    分の3元共重合体5ないし65重量%からなることを特
    徴とする、シーリング製品用組成物。 (2)3元共重合体(B)か多分散性インデックス値6
    以上を有する、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 (3)3元共重合体が一炭素原子3ないし8個のα−オ
    レフィン、アルキル基が炭素原子1ないし6個を有する
    マレイン酸モノアルキルまたはマレイン酸ジアルキル、
    酢酸ビニル、および1酸化炭素から選ばれ、5モル%以
    下の量の存在する、上記3元共m合体の3種のモノマー
    と共重合iT能な第4モノマーを含む、特許請求の範囲
    第1または2項記載の組成物。 (4)蒸留生産物(A)か、透過度40ないし]00を
    有する、特許請求の範囲第1ないし3項の何れか1つに
    記載する組成物。 (5)特許請求の範囲第1ないし4項の何れか1つに記
    載する組成物から得られたことを特徴とするーシーリン
    グ製品。 (6)  シートの形である、特許請求の範囲第5項記
    載のシーリング製品。 (7)組成物をフラット・ダイから押出して得られた一
    特許請求の範囲第6項記載のシーリング製品。 (8)組成物の含浸によって得られた、特許請求の範囲
    第6項記載のシーリング製品。
JP58099256A 1982-06-03 1983-06-02 シ−リング製品用組成物 Pending JPS591568A (ja)

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EP (1) EP0096614B1 (ja)
JP (1) JPS591568A (ja)
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