JPS59155369A - Ｎ−スルフエニル化ヒダントイン、その製法及びその殺菌剤としての利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ハ、新規なＮ−スルフェニル化ヒダントイン、そ
の製造法及びその殺菌剤としての１更用法に関する。

工業Ｌ（”Ｊ材料を微生物分解から・保存するためにい
くつかのＮ−１　トリハログツメチルチオ）化合物を開
用し９ることは公知である（米国特許／様ａ５５　３、
　７　７　０号、Ｊ．Ａｇｒ．Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍ。

↓１、３６５（１９６６）及びＦｅｔｔｅ。

５ｅｉｆｅｎ，　　イｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ　　
６　８，　　２７２（１９６６）ｌ。しかしながら、公
・刊の業剤は塗料や含浸剤へ貧弱な浴，′好性しか示さ
ないがり、ぞの丈用に除して時に問題が起こる。

今回、式 〔式中　７（１は削時血換されたアルキ乞アルグニル、
シクロアルキル又ハアフルキル基を示し、及び Ｒ２及びＲ３は同一でも異なってもよくはつ水素、アル
キル又（ｒよアルケニル勿示Ｌｍいは連結してシクロア
ルキル基を形成する］ノｆｒＮ４．なＡ−スルフェニル
化ヒダントインが発見された。

ｔｈ　規ｉ　ｎ−スルフェニル１ヒヒダントインハ、除
たつノー殺菌と「用の他に良好な有４蛇心媒への俗解性
を有し、工業材料を微生物分解又は破壊から保存するの
に且つ植物の保護に特に適当である。

不発明によれば、アルキルは一般に炭素数１〜１２、好
ましく（は１〜８の直鎖又は分岐鎖炭化水素−ｒｉ　ｆ
示す。ぎ及しうる一ソ１」（はメチル、エチル、イソプ
ロピル、“ブチル、ネオペンチル、ヘキシル及びオクチ
ルである。

不発明Ｖこよれば、アルケニルは一ダに炭素数２〜１２
、好ましくは３〜８の直鎖又は分岐鎖不嘔昶炭化水系基
を示し、１つ又は２つ、好ましくる１１つの二重結合に
一Ｍする。アリール、クロトニル及びインオクテニルハ
例として１及しつる。

本発明によれば、シクロアルキルは一般に炭素数５〜１
２、好ましくは５〜８の環式炭化水素羞を示す。■及し
うる例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへ
１チル及ヒシクロオクチルである。

アラルキルは一般に芳香族部分の炭＊数が６〜１０から
なる芳香族、好ましくはフェニル及び脂肪族部分の炭素
数が１〜約６の脂肪族を言んでなる基を示す。次のアラ
ルキル基は例として１及しつる：ペンジル、２−メチル
ベンジル、２−フェニルエチル及び１−フェニルエチル
。

アルキル、アルケニル、シクロアルキル及びアラルキル
基は、１つ又はそれ以上の、好１しくけ１〜３　（１ｍ
の、将に１又は２個の同一の又は異なる直換基を有する
ことができる。謡゛及しうる１白換基の例は、炭素数が
好ましくは１〜４、特に１又は２のアルキル、例えはメ
チル、エチル及びｎ−及・びイソ−プロピル；及びハロ
ダン、好ましくは弗素、塩素、臭素及びヨウ素、特に塩
素及び臭素であり、このアルキル示はは素又は硫黄のよ
うなヘテロ原子が介在していてもよい。

次のスルフェニル化ヒダントインは特にｄ及しうる：３
−メナルー、３−エチル−１３−イソプｏビルー１３−
メトキシエチル−１３−エチルメルカプトエチル−１３
−ｔｅｒｔ−ブチル−１３−イ、オペンチルー、３−シ
クロペンチル−１３−（４−メチルシクロヘキシル）−
１３−（４−クロルベンジル）−１３−沙＜−３ＸＸＸ
（３−クロルフェネチルｊ−１３，５，５−トリメチル
−１３−シクロへキシル−５，５−ジメチル−１３−シ
クロヘキシル−ジエチル−及び３−シクａヘキシル−５
−プチルーヒタントインの１−（ジクａルフルオルメチ
ルメルカブト）誘尋体。

今回虹に式 ％式％ 〔式中、Ｒ１１Ｒ２及びＲ３は上述と同義である」 のヒダントインを、希釈剤及び１を結合剤の存在下に式 ％式％） ドと反応させるＮ−スルフェニル化ヒダントインの製造
法も死児きれた。

べ発明による方法（・ま仄の方程式で例示することがで
きる： １ １ ＋：元明の方法で使用しうるヒダントインは公知であり
、公知の方法で、１ｙすえばαンイソシアネートをアミ
ン酢酸と反応はせ、仄いて付加生ｂＸ、物全脱水で珠化
することにより、或いはｂ）イ“／シアイ・−トヲｌχ
−アミノニトリルと反応させ、次いで付卯生、吸物を？
４項懺と共に加熱して環化し、この唄化生成物全加水分
解する（（１’Ａ　５５．２７２７７α（１９６１）こ
とによ０，６Ｂすることができる。

ジクロルフルオルメタンスルフェニルクロライドも公知
である（　Ａｎｇ　、　　Ｃｈｅｒｒｔ、　　７６．８
０７（１９６４））。本発明の方法を行な９のにｏＴ能
な希釈剤はすべての不粘性な有機溶媒である。これらめ
希釈剤は好１しくは炭化水素例えばトルエン、クロル炭
化要素列えばクロルベンゼン、及′びエーテル例えばジ
オキサン金倉む。しかしながら、反応は水中でも行なう
ことができるう 第三アミンの例（は式 ％式％（） 〔式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は同一でも轟なってもよく
且つ低級アルキル（Ｃ１〜約Ｃ６ｔを表わす〕 の化合物である。

次の第三アミ／ｉｌ″ｊ：　’ｆｆ１Ｊとして言及しう
るニトリメチルアミン、トリエチルアミン及びジメチル
ベンジルアミン。

アルカリ金属ヒドロキシド及びアルカリ今晩カーボネー
トは本質的に水酸化尤トリウム、水禰化カリウム、炭唆
ナトリウム及び炭酸カリウムである。

７も発明による方法は一般に０〜１００°ＣＸり子１し
くは２０〜５０”Ｃの温１斐範囲で行なわれる。

不発明による方法は一般に常圧下に行なわれる。

しかしながら本方法は昇圧下又は威圧下に行なうことも
可能である。

本発明による方法を行なう場合、一般に対↓ちするヒダ
ントイン１モル当り１〜−３、好ましくは１〜１，１モ
ルのジクロルフルオルメタンスルフェニルクロライド 本発明による方法は一般に矢のように行沈９ことがでさ
る： ヒダントイン−ｋＷ結合剤の添加と共に希釈憚］に俗解
シ、ジクロルフルオルメタンスルフェニルクロライド 本発明の温度範囲内に維持する。禰結合剤を分離し、溶
液を濃縮し、反応生成物を分離する。

本発明によるＮ−スルフェニル化ヒグントインは、材料
の保存及びも耳内の保、テ、）に関して微生物の１駆除
に活性な化＠物である。本発明によれば、ｔ）Ｊ、Ｐト
のｉ呆存は工業材料の、微生物Ｖこよる変化又！は破壊
からの保存を上天するものと（７て１解される。

不発明と関七−する工業用のｊ峨科１、それ１体天然に
産しなくて、天然叩の又（・ｉ６戎の出発物（白から一
ｉ従ｉ青σ！Ｌる生１戊物である。２丁５色【１月との
１安ガもで１矛任しうる生成・物は、憾生物によって分
画び］しうめ工業材料、−叡（・こ壬生物１６′Ｏでの
る。

不発明による活性化合物を用・ハて・牧生吻による変化
又は破壊から保存しつるニー′赴引オ輯の（＞１１は、
接着卸］、ザイズ、紙及びｊ享−（ヤ、糺吻、皮）５−
、木材、４科及び微生＊によって収うそされ且つ分群を
つ（するブ′ラスチックからできた染晶である。また５
“り背工堀の１，与成分、１タリえは冷却水及び冷却ｉ
′ｌ″ｉ／′！剤・；−礪４勿も、その４幾負旨がイ放
生づ勿によって損なわれるならば、保存しつる材料との
関連で名反すること′ｆＪｉできる。不発明による活性
化＠物は好ましくは木材又は塗料の１１呆存に１吏用し
つる。

工４相科の分解又は変化もたらす微生物の例は、バクテ
リヤ、田、イーストＮ−ｉ、？’ＡＳ楠及び粘孜菌であ
る。本発明による活性化８物は好ましくは木材を髪色す
るカビ、ｌ利及び木材を破壊する望（　Ｂａ．ｓｉｄｉ
ｏｍ．ｙｃｅｔｅｓ　）に対して及び粘ｒｖ　鴫に×４
して作用する。

仄の属の値生力１（は例として言及しうる：不完金具ｉ
計シ１１えばアルテルカリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒ−
ｎａｒｉａ　　ｔｅｎｌＬｉｓ　）、アスペルギルス属
（　Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｗｓ　）ｒｙｌＪえば黒色麹菌
クロカビ、コニオフオラ膚％　（Ｃｏｎｉｏｐｈｏγα
）ν１」え５ばコニオフオラ・セレペラ（　ｃｅｒｅｂ
ｅｌｌａ　）、　　レンチヌス！ｆ−　（　Ｌ　ｅ　７
１　ｌ　Ｌ　ｎ　％　８　）閃」工ばレンチヌス・チグ
リヌス（　ｔｉｇｒｉｒｖｒｂｓ　）、ペニシリウム属
（ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕ、ｍ）１列えばベニシリウＡ　
−クララカム（、ｇｌ　ａｔＬｃｕｍ　）　、エデリコ
＜ｐ　（７１Ｊえはポリポルス・ベルシコラー（ＰＯ１
ｙ７）Ｏγｕｓ　　ｖｅｒｓｉｃｏ−１ｏｒ　）、アウ
レオバシジウム％　（Ａｕｒｅｏｂａｓｉ−ｄ♂ｗｍ　
）　４列え、、まアウレオバシジウム・プルランス（ｐ
ｕｌｌｒｂｌａｎｓ　）、スクレａフォマ、樅（Ｓｃｌ
ｅｒｏｐｈｏｍａ　）例えばスクレロフオマ・ビチオフ
イラ（ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ　）／ｓ（び）゛ト′ンエ
七羽例えば黄住ブドウ球、＠。

本発明による活性化合物は、その１更用用捨に有存して
通常の処方物、例えば′＠液、乳剤、′鍮拘剤、粉剤、
塗布くり及び粒剤に転化することができる８これらは公
知の方法により、夕１４えば適当ならば表面活性剤し１
」えば乳化剤及び／又は分散Ｑｉｌを用いて故体冶媒及
び／又は固体生体からなる増１１ｔ？’４１１と活性化
合物τノ昆合することによって恭造することができる。

この↓易台、、　１９：Ｊえは増ｐ−，Ｍ’ｌを用いる
ならば随時有哉溶ｌ洪全補助溶媒と（７て用いることも
可能である。

活性化合物に対するＭ機溶媒（は、例えばアルコールｉ
りＪえば低級脂肪族アルコール、好ましくはエタノール
又はインプローぐノール、或いはベンジルアルコール、
グトン列えばアセトン又はメチルエチルケトン、□・没
体炭化水素、ヴ１」えばベンジ／留分、及び温卒化炭化
水素、例えは１，２−ジクロルエタンであってよい。本
発明による活性化合物の施用イ会１戻（ｄ１乙・、洋す
べき微生物の種及び起源に、そして課イｒすべき材料の
組成に依存する。反相しうる板適敏（ｄ−運の試鹸で容
易に決定できる。−叡に施用漿度（グ味存すべき材料に
溺づいて０．００１〜５重１λ％、ゾ子ましくば０．０
５〜ｚＯ■量％である。

本発明による新規な活性化合物は、曲の公知の活性化合
物と混合してもよい。次の活性化付物は例としてイ及し
うる；ベンズイミダゾリルメチルカーバメート、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、ジアルキルジチオカルバ
ミン＋何の＋ｆｌ＝　Ｗａ　、’：４−．２．４，５．
６−チトラクロルーインフタロニトリル、チアゾリルベ
ンズイミダゾール、メルカプトベンズナアゾール文びフ
ェノールｊｉ力４　（本、σｌえ（・ゴ２−フェニルフ
ェノール及び（２，２’−ジヒドロキシ−５，５′−ジ
クロル）−ジフェニルメタン。

本発明による活性化＠物は橿物保訟において害虫駆除剤
として１吏用することもできる。

それらは、’ｒ＋ｌｊえはフ１ラスモジフォ口ミセテス
（ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ　）、
卯由１（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ　ｌ、チドリ／オミセデス
（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ　）、接合ｉＪｊ
　ｔ’ｆ４（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ　）　、ｇ４子ｍ
”＋Ａ　（Ａｓ　ｃ　ｏｍｙ　−ａｅｔｅｓ　）、担子
ｆ、ｚ、ｔ４　（ＪＪａｓ　ｉｄｏｍｙｃｅｔ、ｅ　ｓ
　）、及び不完全７ｆｆｉ　（Ｄｅｕｌｅｒｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ　）を防除する際に用いられる。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植１勿による良好な許容性があるために、＃１物の地
上部分、生侵増殉茎及び種子、並びに±１′夷のα理が
可能である。

本活性化合物（／ｉ、普通の組成物例えば、溶液、乳液
、懸濁ｚｊｌｌ、粉剤、包沫刹、塗布剤、傾粒、エアロ
ゾル、？活性化合物を含浸せしめた天然および合成の物
質、儂子用の暫酋物質中の極く微細なカプセルおよびコ
ーティング組成物、ならびに燃焼ひ温ミスト組成物に変
えることができる。

これらの組成物は公知り方法において、りＵえば活性化
合物を増量介１１、即ち液体浴、謀、加圧下に液化した
気体の希釈剤及び／又は固体と担体と随時才たは発泡剤
と混合して製造することができる。

また増量〈りとして水を用いる場合１．クリえばイｎノ
助浴媒として有４幾浴媒を用いることもできる。朕体浴
媒として、主に′７ｆ香涙炭化水素例え、ばキシレン、
トルエンモジくはアルキルヵフタレン、嘔累化された芳
香族もしくは塩素化された詣肪恢炭化水素例えばりｏｘ
ｘロベンゼン、クロロエチレンモジくは塩化メチレン、
脂肪族炭化水素を列えはシクロヘキサン、または・ぞラ
フイン◇゛りえ（ば鉱油留分、アルコール例えばブタノ
ールもしくはグリコール並びＶＣｔのエーテル及びエス
テル、ケトン例え（了アセトン、メチルエチルケトン、
メチル−ｆツブチルケトンもしくはシクａヘギ丈ノン、
或いは・ノジ１い有極性浴楳υ１」えはジメチルホルム
アミド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している
；欣化した気体の増破剤捷たは担体とは、常温及び常圧
では気体である液体を意味し、例えば／・ロケ゛ン化さ
れた炭化水素並びにブタン、プロパン、１累及び二は化
炭素の如きエアロゾル噴射基剤である：固体の担体とし
ては、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タ
ルク、チョーク、石英、ブタンぐルジャイト、モントモ
リーｆｆｆイト、またはケイソウ士並びに８−成鉱物ク
リえば扁度シこ分散したケイ酸、アルミ犬及びシリケー
トが適当である；粒剤に対する１ｍ１体の担１本しては
、粉砕し且つ分別した天然岩、帽え（は方解石、大理石
、軽石、尋泡石及び白裏石並びに無機及び・打機のひさ
れり合成賛成及びｍ機嘲實の・λ粒剤えはおが＜〔、や
しから、トウモロコシ穂軸及びタバコ番が適当である；
乳化剤及び／−８ｆたは発泡剤としては、非イオン性及
びＩイオノ性乳化剤列えばポリオキシエチレン−脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテ
ル例えばアルキルアリールホリグリコールエーテル、ア
ルモルスルホネート、アルキルスルフェート、アリール
スルホネート並びにアルブミン加水分解生成物が適当で
ある；分数１１１１としてはＩｙｌＩえばリグニンスル
フアイ）　Ｅｆ［及びメチルモルロースが適当である。

喝着くす例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状
、粒状またはラデノクス、天の天然及び合成重合体１ソ
Ｕえばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビ
ニルアセテートｉ　ｉａ　ｈ又９勿にＪ旧いることがで
きる。

尉色削例えば無にＦＩｌ科、例えば硫化鉄１．り化チタ
ン及びプルシアンブルー並びに有・侯染杉帥」え÷１ア
リザリン染料、アゾ染料または金ｔミフタロシアニン染
料、及び値１ｉ：の栄ｑ９創例えば鉄、マンガン、ホウ
系、組、コバルト、モリブリデン及びｉｔ’−鉛の塩を
用いることができる。

調製物は一般に活性化合＊　０．１〜９５重叶％、好ま
しくは０，５〜９０重景％全含有する。

本冗明による活性化合物は配合物として存在しうるか、
−マ′ｆＣ，は他の公知の活性化合物例えば殺菌剤、殺
バクテリア１．ｉｌｌ、叔虫朔、７１ヌダニ剤、殺線虫
剤、は草？？ｌｉｓ小烏、９ｇ１−９ｊｉｌｊ　（ｂ　
ｉｒｄ、　　ｒｅ　ｐｅ　ｌ　１ａｎｔ　ｓ　）、生長
因子、＋ｄ吻宋善剤及び土壌改良剤との混付物として稈
々な１更用形態で存在しつる。

本活性化８樽はヤのまま、或いはその配付物の杉昏せた
は史に希釈して該配合物から調装した施ｈ３’ｆ３　憇
、例え、−ｆ　、Ａｌ　砧、済孜剤（ｒｅａｄｙ−１ｏ
−ｕｓｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ　）、乳剤、懸潅剤、粉剤
、塗布剤皮及び粒剤の杉′沈で用いることかでさる。こ
の形態のものは普通の方法で、りｌ」えば敢〈１１散布
（ｗａｔｅｒ−ｉｎｇ）　、陵ｉ、スプレー、アトマイ
ジング（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ）、ミスティング（ｔｎｉ
ｓｔｉｎｇ）、施用（ｅｎｃｒｕｓｔｉｎｇ　）によっ
て用いられる。

植物の部分を処理する際に１は、ｈｆ’ｊ、用形態にお
ける活性化会掬、・寝度は実質的な；（ｉｊ、；性向で
２りえることができる。−崎１ｙ’ＴＫＵｋ度は１乃至
０．０００１重■−＆も間、好ましくは０．５７’ｌ至
０．００１哉鼠％間である。

（皇子を処理［する頓には、−牧に種子１）、ｇ当り活
性化合物Ｑ、００１〜５０１１好１シ＜１は０．０１〜
１（［７の量を必ｑ芽とする。

土・表を処理する町してに、ｉｊｊに作用、喝＝　ｒｔ
ｃ活件化＠物構厚吻０．００００１〜０．１市常％、）
杼−ましくはｏ、　ｏ　ｏ　ｏ　ｉ〜００２重畦％を必
要とする。

製　造　列 実施例　１ ３−シクロヘキシル−ヒダントイン１９．４　、？・（
０，１０６モル）を、トリエチルアミン１１．ｌ１Ｉ（
０，１１モル）を添υ口してジオキサン１２０−に溶％
Ｉ　Ｌ　、ジクロルフルオルメタンスルホニルクロライ
）１７．７．９　（０，１０５モル）全室温で滴々に恋
加した。この添〃口中、１．１貌はｆＪ４５°Ｃに上昇
した。沈１殿した第三アミ／堰ｉ禰堪ケ冷時吸引沢過し
、Ｐ液を真空下に□；力縮し、粗反応生ｂｙ：、ζ勿（
３３μ）をエタノールから再結晶した。ｒに１点１０１
〜１０３′Ｇの１−（ゾクコルフルオルメチルメルカブ
ト）−３−シフａへキシル−とグントイン１４Ｍ＝理論
世の４２％を１４た。

次の化合物全同様にして得た。

実施例゛査号　　　　　　　　　　　Ｒ１２ＣＨ３ ３、、ＣＨ３ ４ｉＣ，Ｈ。

５　　　　　　　　　　ｎ　（１：’　４Ｈｇ６　　　
　　　　　１Ｃ４Ｈ。

７　　　　　　　　　ｔｃ４Ｈ＠ ８　　　　　　　　　（ＣＨ３）　５ｃｃＨｔ９　　　
　　　　　　ｎＣ４ＩＩ。

１ｏ　　　　　　　　Ｃ６Ｈ，。

１１　　　　　　　　　Ｃ６Ｈ，ＣＭ、　−１２’″Ｃ
，Ｈ？ ＨＺ　　　　　　　Ｈ’　　　　　　　ａ点＜Ｊ’）Ｈ
Ｈ８８−９０゜ ＣＨ，ＣＨ，油状 ＨＨ（１，５１２１） ｆＪ　　　　　　　Ｈ（１，５１８２）ＨＨ６０−６４
゜ ＨＩＩ　　　　　　　（１，５２０５）Ｈ、／７　　　
　　　９８−９９゜ ｃＨ，Ｃ１ｌ、　　　油状 ＣＨ３ＣＨ，７３−７５゜ Ｈ〃　　　　　　７８゜ ＣＭ、　　　　　ＣＭ、　　　　　４８−４９゜ｌ　３
　　　　　　　　　　＜ｃＨ，）ｃｃｇ。

１４　　　　　　　　　　　Ｃ６１１，ＣＨ。

１５　　　　　　　　　　　Ｃ，ＩＩＩＣＭ、ＣＭ。

１　ｓ　　　　　　　　　　　Ｃ６１１，ＣＨ，ＣＨ。

２０　　　　　　　　　　Ｃ，Ｉｆ、、ＣＨ。

２　１　　　　　　　　　　　Ｃ，Ｂ、、ＣＨ３ＣＮ、
　　　　　　　ＣＨ，５９−６０゜ＣＨ８ＣＨ３６７−
６９゜ ＣＨ，Ｃ１ｌ　　　　　　　　８６−８８゜Ｃ１ｉ、　
　　　　　ＣＨ３（１，５４１４）ＨＨＴｏ’ ＨＨｇ７゜ ／ｌ　　　　　　　　　　ｌｉ　　　　　　　　　　１
　４−００ＣＨｓ　　　　　　ＣＨ３（１，５１６４）
Ｈｌｌ　　　　　　　　　　６８−７　１　’ＩＩ　　
　　　　　　　１１　　　　　　　　１　（１５−１０
７゜ＨＨ９ｇ　−９９６ ＨＨ（１，５３７８） ＣＨ３Ｃｌノ　、　　　　　　　　　　　８８−９　１
　　。

１炭田例 実施例　６ 本発明による活性化合吻の最小＄Ｉセ、１虐１稔（Ｍ　
ＩＣ）を、菌に対する活性を示すために１夫定した：本
発明による活・注化合物を０．　Ｉ　Ｔｒ４　／　ｌ〜
５１．１００ｍｙ／ＩＪの、濤１咬でビール麦芽汁及び
ペプトンからＷＪ製した寒天に添加した。ゲ天か固化し
た凌、これに下表に示す試ハに微生物の純粋な培養物を
接地した。２８℃及び相対子鹿６０〜７０％で２・）う
Ｉｌ′Ｅｉｊ貯濃度である。これを下表に示す。

実施例　２７ バクテリヤに対する作用 第■表に示す、古中主化合（勿を１〜５０００ｐｐｍの
（１娼■で、フイヨンを栄養媒体として貧有する寒天Ｖ
こ添加した。、仄あてこの栄養培地に黄色ブドウ」ネ餉
を感染ざぜ、この感染した培地全２８℃及び相対大気湿
度６０〜７０％に２内曲味った。Ｍ　ＩＣは用いた微生
ｉｙ／Ｊｌ偵の生長が宅然起こらない；占性化合圀の取
低Ｃせ度である。

、４ｉ　Ｉ　Ｃ・直を第Ｕ表に示す。

第　　■　　表 Ａ−スルフェニル化ヒタントインの黄色ブト１ン球・）
ｈ（）又はす（パ１用のノゾＩ　Ｃ（ｉｉｉ　（巧／Ａ
ｌのテータＦ記実施例の化合物　　ＭＩＣ（■／７）３
　　　　　　　　　　　　　５０ ５　　　　　　　　　　　１００ １０　　　　　　　　　　　　５０ −４４１ｒ１．、例　２８（粘液：剃に対する作用）実
施例３．５及び１０による化合物をそれぞれ用い、ヤし
て儲ｉ右水４１中に隠化丈トリウム０．２ＭＸ硝醸丈ト
リウム４．０９、’４ＦＷ水素二カリウムｔ、Ｏ，Ｖ、
１化カルシ・クム０．２１！　、　埴ＭＨマグネジ１ク
ム′２．．０５ｇＸＬ品化秩００２ｇ及びカプ０ラクタ
ム１拓ヲ吉有するＡ１１ｅｎ栄養代（Ａｒｃん。

）Ｉｉｉｋｒｏ　ｂ　ｚｏｌ　　、　　　１　７　、　
３４〜５３（１９５２））甲０．１〜１００フＩグ／７
！の（％　Ｉ現で少ｉ；のアセトンｌＣＩ谷解した。短
時間後この栄養液に、ポリアミドの製造に咬用される紡
糸氷雨現物から分自十シた。粘敢菌（、：勺１０６胞子
／７）を感染させた。頭小叙市橘凌（ＭＩＣ）又（はそ
ｎ以上の、ｊ５・皮の活性化ピ物をざ有する栄＊−イ・
次は室♂１で３遇Ｕ冶妬した汝も死金に透明であった。

コ１」ち活性化♂掬を営まない栄墾ン没の場合に３〜４
日で打著（１（なるシ生ｑ勿の著るしい増殖及び９，５
への生成は存在しなかった。

第　　ＩＩＩ　　　表 Ｎ−スルフェニル化ヒダントイノのＳ液［１ＪｉＣ及Ｃ
）す１乍用に対する＆　Ｉ　Ｃイ直（■／ｌ）のデータ
３ ５ １０　　　　　　　　　　　　１００ 実施列　　２９ イ：ｊ　　６：／メチルホルムアミド１００ｔｔｆｆｊ
乳化剤：アルキルアリール、Ｎ　ＩＪグリコールエーテ
ル０．２５ｒ￥量部 活性化合物の適当なＡ−物を製造するために、活性化合
物１重酸部を上記量の溶媒及び乳化剤と７昆合し、この
撥厚吻を水で希釈して所望の濃度にした。

した。噴７ｊコーティングが乾・１桑した１次、このイ
直奮勿にＥｒｙｓｉｐｈｅ　　　ｇｒａｍｉｎｉｓ　　
　ｆ、　　ｓｐ、　　／Ｌ　ｏｒｄｅｉの胞子をふりか
けた。

９どんこ病の小矢起の祐掻を促進きせるために、このｊ
ｆｉ祷τ温屓約２０℃及び相河幌１度約８０％の温床に
１直いた。

１１曲を接］・丑して７ｉ：ｌ佐に行った。

この試馬灸にｈ−いで、しン１」えはノ尺の央／Ｊｔ！
Ｉり１」によろ（ヒ合物は公知の化付物と比べて−Ｊ−
３りかに裳れた６性を示した。

実施例　３０ フサリウム・ニバＬ／　（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｎ、１ｖ
ａｌｅ　）試験（ライ麦）７種子の処理 活性化合づ勿を乾燥ドレッシングとして１．ｔｉいた。

イ■せしめること１こよって−Ａ袈した。

ドレッシング全適用するためＱて、神子を密閉ガラス袈
フラスコ中においてトレッシングと共に３分ＩＢ」振と
９し７ｊ。

ライ麦１００杓の２つのバッチ金１冷準的な土壊に深さ
１ので播き、そして約１０−〇及び和対人気湿度約９５
％の係床中に２いて、’７８日１５時ｊｊｌ光？当てつ
つ・十子箱中で一１反させた。

］全４重から３三４１副後、化１ｈ勿會ユキ〃ビ（ｓｎ
ｏｗηＬｏｕｌｄ）の叡喉に関して評＊１ｉＩｉ　した
。

との試、噛において、′ｊ９ｊＪえは次の婁カ（ｖ、　
：９’Ｊによる化合■は、公矧の化合物と比べて明らか
に優れた活性を示した： 実施例　３１ ビリキュラリア（ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　）試駆（イ
ネ）／保護 溶　媒：アセトンＩＺ５重量部 乳化剤：アルキルアリールポ□リグリコールエーテル０
．３１鋼 活性化合物の適当な壱装物を聾遣するためＱて、活性化
＠物１重士嘘部ケ上記婦の温媒と混せ（７、この凄・厚
物を水及び上述量の乳化・〜りで拵釈して所４の耕度に
した。

保護活性を試検するために、治・ハイ不柿已、りに１内
性化合物のＡ反物をしｆとたり治るシイにぬれる徒で噴
霧した。１４・銹コーティング７９イ戎魔し７た後、こ
の植４勿ＶＣビリキュラリア・オリザエ（ｐｔｌｒｉｃ
ｕ−１ａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ　ｌの水性１但子’；
’ｊ”＠　（没’Ｋ　”’！＜　””せた。次いでこの
植物を相対犬気惺度１００％及び２５°Ｃの温尿中に籠
いた。

病気の感染の計ｌ１ｆｌｉを接種から４日後に行なった
。

この試験において、セ１」えは次の実施例による化合物
は、公知のものと比べて明らかＶこ１憂れた活性を示し
た： 第１頁の続き ０発　明　者　バウル・ライネツケ ドイツ連邦共和国デー５０９０レー フエルクーゼン３レツシングシ ュトラーセ１１ ＠発明者　　ハンスーユルゲン・ロスレンフー゛０ロイ
ヒ ドイツ連邦共和国デー４０１９モン ハイム・レンブラントシュトラ ーセ２０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １０式 〔式中、Ｒ１は随時置換されたアルキル、アルケニル、
   シクロアルキル又はアラルキル藷を示し、及び Ｒ２及びＲ３は同一でも異なってもよく且つ水素、アル
   キル又・はアルケニルを示し或いは４話してシフ０アル
   キル基を形成するの八−スルフェニル化ヒダントイン。 ２式 〔式中、ｌイ１　は随時置換されたアルキルルケニル、
   シクロアルキル又ハアラルキ／Ｌ／基を示し、及び Ｒ２及び１７３Ｖｉ同一でも異なってもよく且つ水素、
   アルキル又（はアルケニルを示し或いは連結してシクロ
   アルキル のヒダントインヲ、希釈剤及び酸結合斉１ｊの存在下に
   式 ％式％ 〕　　　ドと反応させるＮ−スルフエニルイヒヒタ゛ン
   トインの製造法。 ま　反応を０〜１００℃の範囲の温度で行なう特許請求
   の範囲第２項記載の方法。 ４、　第三アミン、アルカリ金属水酸化物及び／又はア
   ルカリ金り炭禰塩をに結合剤として用いる特許請求の範
   囲第２又は３項記載の方法。 ５、　ヒダントイン１モルをジクロルフルオルメタンス
   ルフェニルクロライド１ル３ せる特許請求の範囲ノ淋１〜４項記戦の方云。 ６、式 〔式中、Ｒ１は握時置換されたアルキル、アルケニル、
   シクロアルキル又はアラルキル基を示し、及び Ｒ２及びＲ３は同一でも異なってもよく且つ水系、アル
   キル又はアルケニルを示し或いは連結してシクロアルキ
   ル基を形成する〕のＮ−スルフェニル化ヒダントイン會
   含有する殺菌剤。 ７、譲殺菌剤を材料の保存に使用することを特徴とする
   特許請求の範囲第６項記載の殺相剤。 ８、Ｎ−スルフェニル化ヒダントインの使用濃度が１呆
   存すべき材料に喰づいて０．００１〜５重重％である特
   許請求のｌｔｐ，曲毛７項記載の殺医剤。 ９、該殺菌剤を植物保護に用いることを特徴とする特許
   請求の範囲第６項記載の殺菌剤。