JPS591460A - ２−メルカプトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類の製造方法 - Google Patents
２−メルカプトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類の製造方法Info
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- JPS591460A JPS591460A JP11064982A JP11064982A JPS591460A JP S591460 A JPS591460 A JP S591460A JP 11064982 A JP11064982 A JP 11064982A JP 11064982 A JP11064982 A JP 11064982A JP S591460 A JPS591460 A JP S591460A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２−メルカプトエチルアミンハロゲン化水素
塩類の新規な製造法に関するものである。
塩類の新規な製造法に関するものである。
２−メルカプトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類は種
々の医薬原料、農薬原料、ヘアーケアー用化粧品等の中
間原料および放射線障害防護作用のある物質等として極
めて有用な物質である。この２−メルカプトエチルアミ
ンハロゲン化水素酸塩類の公知の製造法としてはつぎの
ような方法がある。
々の医薬原料、農薬原料、ヘアーケアー用化粧品等の中
間原料および放射線障害防護作用のある物質等として極
めて有用な物質である。この２−メルカプトエチルアミ
ンハロゲン化水素酸塩類の公知の製造法としてはつぎの
ような方法がある。
（イ）大過剰の硫化水素のアルコール溶液にアルキレン
イミンを冷却下に作用させる方法（Ａｎｎ、。
イミンを冷却下に作用させる方法（Ａｎｎ、。
５６６．２１０ （１９５０） ； Ｊ−Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、、 １９４４．５）。
Ｓｏｃ、、 １９４４．５）。
仲）アルキレンイミンとジアルキルケトンとを反応させ
た後、硫化水素、続いてハロゲン化水素酸で処理する方
法（Ｂｕｌｌ、 Ｓｏｃ、 Ｃｈｉｍ、 Ｆｒ 、
１９６４．２４９３ ； Ａｎｎ、 ５６６．２１０
（１９５０）；特公昭５０−２９４４４ ：特公昭５４
−４１５６９）。
た後、硫化水素、続いてハロゲン化水素酸で処理する方
法（Ｂｕｌｌ、 Ｓｏｃ、 Ｃｈｉｍ、 Ｆｒ 、
１９６４．２４９３ ； Ａｎｎ、 ５６６．２１０
（１９５０）；特公昭５０−２９４４４ ：特公昭５４
−４１５６９）。
（／→オキサゾリンに硫化水素を作用させた稜、塩酸水
溶液中で加水分解する方法（特開昭５４−１２８５０９
）。
溶液中で加水分解する方法（特開昭５４−１２８５０９
）。
に）アミノアルキル硫酸エステルを水硫化アルカリと硫
黄とより生成する硫化水素、および多硫化アルカリと反
応させたのち、塩酸で処理する方法（特開昭５５−１１
５０６）。
黄とより生成する硫化水素、および多硫化アルカリと反
応させたのち、塩酸で処理する方法（特開昭５５−１１
５０６）。
（ホ）２−メルカプトチアゾリンを塩酸もしくは臭化水
素酸で加水分解する方法（Ｊ、 Ｏｒｇ−ｃｈｅｍ、。
素酸で加水分解する方法（Ｊ、 Ｏｒｇ−ｃｈｅｍ、。
至、８６９ （１９６０）：Ｂｅｒ、、３１．２８３２
（１８９８））。
（１８９８））。
ナトリウムとを反応させて得られる５−２−アミノエチ
ルチオ硫酸塩（ブンテ塩）を加水分解する方法（特開昭
５７−６２２５１）。
ルチオ硫酸塩（ブンテ塩）を加水分解する方法（特開昭
５７−６２２５１）。
しかしながら、これらの方法のうち、（イ）〜（／→の
方法は、発癌性のあるアルキレンイミン、有毒な硫化水
素ガスを原料として直接使用する点において、またに）
の方法は、硫化水素ガスそのものは扱わず、反応液中で
発生させている点では（イ）〜（ハ）の方法よりも優れ
てはいるものの、反応条件がアルカリ性側である′ため
、目的物質である２−メルカプトエチルアミン類以外に
、これとの分離のむつかしいビス（２−アミノエチル）
スルフィト類および２−メルカプトエチルアミン類の酸
化二量体であるビス（２−アミノ−エチル）ジスルフィ
ド類（通称、シスタミン類）を副生じ、２−メルカプト
エチルアミン類の純度低下および収率低下を避は得ない
点において、さらに（ホ）の方法では、有毒な硫化水素
ガスが反応当量副生ずる点において、それぞれ工業的製
造方法としては問題を含む方法である。一方、（へ）の
方法はなんら有毒ガスを使用することも、発生すること
もない点で、これまでの方法にかい利点を有してはいる
。しかしながら、本発明者らが検討したところでは上記
チオ硫酸塩類を単に酸性水溶液で加水分解する方法では
ジスルフィッドの副生が避けられない。したがってチオ
ールとジスルフィッドの分離精製は不可欠であり、高純
度の製品を得ようとすると収率の低下は避けられず、工
業的に実施するには難点がある。
方法は、発癌性のあるアルキレンイミン、有毒な硫化水
素ガスを原料として直接使用する点において、またに）
の方法は、硫化水素ガスそのものは扱わず、反応液中で
発生させている点では（イ）〜（ハ）の方法よりも優れ
てはいるものの、反応条件がアルカリ性側である′ため
、目的物質である２−メルカプトエチルアミン類以外に
、これとの分離のむつかしいビス（２−アミノエチル）
スルフィト類および２−メルカプトエチルアミン類の酸
化二量体であるビス（２−アミノ−エチル）ジスルフィ
ド類（通称、シスタミン類）を副生じ、２−メルカプト
エチルアミン類の純度低下および収率低下を避は得ない
点において、さらに（ホ）の方法では、有毒な硫化水素
ガスが反応当量副生ずる点において、それぞれ工業的製
造方法としては問題を含む方法である。一方、（へ）の
方法はなんら有毒ガスを使用することも、発生すること
もない点で、これまでの方法にかい利点を有してはいる
。しかしながら、本発明者らが検討したところでは上記
チオ硫酸塩類を単に酸性水溶液で加水分解する方法では
ジスルフィッドの副生が避けられない。したがってチオ
ールとジスルフィッドの分離精製は不可欠であり、高純
度の製品を得ようとすると収率の低下は避けられず、工
業的に実施するには難点がある。
本発明者らが、先行技術のこのような問題点を解決すべ
く鋭意検討し、先に提案したメルカプトチアゾリン類と
２−ノ・ロゲノエチルアミンノ・ロゲン化水素酸塩類と
を水の共存下に反応させる方法（特願昭５５−９５６４
２）はこれらの欠点をすべて解決せる優れた方法ではあ
ったが、ただ、原料の一つである２−ハロゲノエチルア
ミンノ１０ゲン化水素酸塩類は製造がそう容易ではなく
入手も困難かつ高価であるという問題点が残されていた
。
く鋭意検討し、先に提案したメルカプトチアゾリン類と
２−ノ・ロゲノエチルアミンノ・ロゲン化水素酸塩類と
を水の共存下に反応させる方法（特願昭５５−９５６４
２）はこれらの欠点をすべて解決せる優れた方法ではあ
ったが、ただ、原料の一つである２−ハロゲノエチルア
ミンノ１０ゲン化水素酸塩類は製造がそう容易ではなく
入手も困難かつ高価であるという問題点が残されていた
。
本発明者らはかかる点に鑑み鋭意検討を続けた結果、２
−ノ・ロゲノエチルアミンノ・ロゲン化水素酸塩類の代
りに２−ヒドロキシエチルアミン類あるいはそのハロゲ
ン化水素酸塩類を用いても、特定の条件下では同様に２
−メルカプトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類が容易
に得られるという意外な事実を見い出し本発明を完成す
るに至った。
−ノ・ロゲノエチルアミンノ・ロゲン化水素酸塩類の代
りに２−ヒドロキシエチルアミン類あるいはそのハロゲ
ン化水素酸塩類を用いても、特定の条件下では同様に２
−メルカプトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類が容易
に得られるという意外な事実を見い出し本発明を完成す
るに至った。
すなわち、本発明は、一般式（１）、
１
４
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、 水素原子、
低級アルキル基、またはフェニル基を示し、互いに同一
でも異なっていてもよい）で表わされる２−メルカプト
チアゾリン類と、一般式（１１）、％式％ （１１） （式中、Ｒ＋ 、Ｒ１、ＲｓおよびＲ６は一般式（１）
の場合と同じ意味を示す）で表わされる２−ヒドロキシ
エチルアミンハロゲン化水素酸塩類とを、ハロゲン化水
素酸および水の存在下に反応させることを特徴とする２
−メルカプトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類の製造
方法を提供するものである。
低級アルキル基、またはフェニル基を示し、互いに同一
でも異なっていてもよい）で表わされる２−メルカプト
チアゾリン類と、一般式（１１）、％式％ （１１） （式中、Ｒ＋ 、Ｒ１、ＲｓおよびＲ６は一般式（１）
の場合と同じ意味を示す）で表わされる２−ヒドロキシ
エチルアミンハロゲン化水素酸塩類とを、ハロゲン化水
素酸および水の存在下に反応させることを特徴とする２
−メルカプトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類の製造
方法を提供するものである。
本発明における反応は（１）式に示されるように１Ｒ３
１
→２Ｈ５−Ｃ−Ｃ−ＮＨ２・ＨＸ ＋ＣＯ２（１）Ｉ
２ Ｒ１
（ＩＩＤ
有毒ガスをなんら発生することもなく、また前記スルフ
イツト類およびジスルフィッド類の副生もほとんどなく
、２−メルカプトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類が
容易にかつ高収率、高純度で経済的に得られる。
イツト類およびジスルフィッド類の副生もほとんどなく
、２−メルカプトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類が
容易にかつ高収率、高純度で経済的に得られる。
本発明の方法で用いる２−メルカプトチアゾリン類は、
前記一般式（１）で表わされる化合物で、例えば、２−
メルカプトチアゾリン、４−フェニル−２−メルカプト
チアゾリン、４．５−ジフェニル−２−メルカプトチア
ゾリン、４−メチル−２−メルカプトチアゾリン、４．
４−ジメチル−２−メルカプトチアゾリン、４−ブチル
−５−フェニル−２−メルカプトチアゾリン、５．５−
ジメチル−２−メルカプトチアゾリン、５−エチル−２
−メルカプトチアゾリン、４．５−ジメチル−２−メル
カプトチアゾリン、４．４．、５− ）リメチル−２−
メルカプトチアゾリン、４．４．５．５−テトラメチル
−２−メルカプトチアゾリン、４−フェニル−５−ブチ
ル−２′−メルカプトチアゾリン、４−プロピル−２−
メルカプトチアゾリン、４−エチル−２−メルカプトチ
アゾリン、５−プロピル−２−メルカプトチアゾリン、
４−メチル−５〒フェニル−２−メルカプトチアゾリン
、５−メチル−２−メルカプトチアゾリン等である。
前記一般式（１）で表わされる化合物で、例えば、２−
メルカプトチアゾリン、４−フェニル−２−メルカプト
チアゾリン、４．５−ジフェニル−２−メルカプトチア
ゾリン、４−メチル−２−メルカプトチアゾリン、４．
４−ジメチル−２−メルカプトチアゾリン、４−ブチル
−５−フェニル−２−メルカプトチアゾリン、５．５−
ジメチル−２−メルカプトチアゾリン、５−エチル−２
−メルカプトチアゾリン、４．５−ジメチル−２−メル
カプトチアゾリン、４．４．、５− ）リメチル−２−
メルカプトチアゾリン、４．４．５．５−テトラメチル
−２−メルカプトチアゾリン、４−フェニル−５−ブチ
ル−２′−メルカプトチアゾリン、４−プロピル−２−
メルカプトチアゾリン、４−エチル−２−メルカプトチ
アゾリン、５−プロピル−２−メルカプトチアゾリン、
４−メチル−５〒フェニル−２−メルカプトチアゾリン
、５−メチル−２−メルカプトチアゾリン等である。
これらの化合物は公知の方法、すなわち■モノエタノー
ルアミン類の硫酸エステルに、アルカリ存在下、比較的
取扱い容易な二硫化炭素を反応させる方法（Ｊ −ｃｈ
ｅｍ、 Ｓｏｃ、、 １９６７年、１３６７頁）、■
モノエタノールアミン類に、アルカリ存在下、モノエタ
ノールアミン類に対して２倍量の二硫化炭素を反応させ
る方法（ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｂｓｔ−ｒａｃｔ Ｖｏ
ｌ−５３，９０４５ｅ（１９５９年））、■２−ハロゲ
ノエチルアミン類に、アルカリ存在下、二硫化炭素を反
応させる方法（ＵＳＰ２，２５１゜４５９）等により容
易に製造することができる。
ルアミン類の硫酸エステルに、アルカリ存在下、比較的
取扱い容易な二硫化炭素を反応させる方法（Ｊ −ｃｈ
ｅｍ、 Ｓｏｃ、、 １９６７年、１３６７頁）、■
モノエタノールアミン類に、アルカリ存在下、モノエタ
ノールアミン類に対して２倍量の二硫化炭素を反応させ
る方法（ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｂｓｔ−ｒａｃｔ Ｖｏ
ｌ−５３，９０４５ｅ（１９５９年））、■２−ハロゲ
ノエチルアミン類に、アルカリ存在下、二硫化炭素を反
応させる方法（ＵＳＰ２，２５１゜４５９）等により容
易に製造することができる。
また、本発明の方法に用いる２−ヒドロキシエチルアミ
ンハロゲン化水素酸塩類は一般式（］１）で表わされる
化合物で、例えば、２−ヒドロキシエチルアミン、】−
フェニル−２−ヒドロキシエチルアミン、■、２−ジフ
ェニルー２−ヒドロキシエチルアミン、■−メチルー２
−ヒドロキシエチルアミン、１．１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチルアミン、１−ブｆルー２−フェニルー２
−ヒドロキシエチルアミン、２，２−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチルアミン、２−エチル−２−ヒドロキシエ
チルアミン、１．２−ジメチル−２−ヒドロキシエチル
アミン、１，１．２−）ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ルアミン、１，１，２．２−テトラメチル−２−ヒドロ
キシエチルアミン、１−フェニル−２−ブチル−２−ヒ
ドロキシエチルアミン、１−プロピル−２−ヒドロキシ
エチルアミン、２−グロピル−２−ヒドロキシエチルア
ミンおよびにメチル−２−フェニル−２−ヒドロキシエ
チルアミン等のハロゲン化水素酸塩がある。
ンハロゲン化水素酸塩類は一般式（］１）で表わされる
化合物で、例えば、２−ヒドロキシエチルアミン、】−
フェニル−２−ヒドロキシエチルアミン、■、２−ジフ
ェニルー２−ヒドロキシエチルアミン、■−メチルー２
−ヒドロキシエチルアミン、１．１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチルアミン、１−ブｆルー２−フェニルー２
−ヒドロキシエチルアミン、２，２−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチルアミン、２−エチル−２−ヒドロキシエ
チルアミン、１．２−ジメチル−２−ヒドロキシエチル
アミン、１，１．２−）ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ルアミン、１，１，２．２−テトラメチル−２−ヒドロ
キシエチルアミン、１−フェニル−２−ブチル−２−ヒ
ドロキシエチルアミン、１−プロピル−２−ヒドロキシ
エチルアミン、２−グロピル−２−ヒドロキシエチルア
ミンおよびにメチル−２−フェニル−２−ヒドロキシエ
チルアミン等のハロゲン化水素酸塩がある。
ハロゲン化水素酸としては、弗素、塩素、臭素または沃
素の水素酸のいずれであってもよく、なかでも塩素およ
び臭素の水素酸が好ましく、さらには塩素の水素酸すな
わち塩化水素酸が最も好ましい。
素の水素酸のいずれであってもよく、なかでも塩素およ
び臭素の水素酸が好ましく、さらには塩素の水素酸すな
わち塩化水素酸が最も好ましい。
これらの化合物は公知の方法によシ容易に製造すること
ができると共に市販品が容易に入手可能である。
ができると共に市販品が容易に入手可能である。
本発明の方法で用いる前記一般式（Ｉ）で表わされる２
−メルカプトチアゾリン類と前記一般式（ｎ）で表わさ
れる２−ヒドロキシエチルアミンノ１０ゲン化水素酸塩
類との使用量は、反応が前記（Ｉ）式により進行するの
で理論的には、当モルであればよいがこれ以外の範囲で
あっても、反応には本質的には何等影響を与えず実施可
能である。
−メルカプトチアゾリン類と前記一般式（ｎ）で表わさ
れる２−ヒドロキシエチルアミンノ１０ゲン化水素酸塩
類との使用量は、反応が前記（Ｉ）式により進行するの
で理論的には、当モルであればよいがこれ以外の範囲で
あっても、反応には本質的には何等影響を与えず実施可
能である。
本発明の方法に用いる水の量は、本発明の方法における
反応が前記ＩｉＪ式により進行するので理論上 量、すなわち式（創における原料（Ｉ）または（ｎ）に
対して１倍モル量以上であれば、任意量使用可能である
。また・・ロゲン化水素酸の量は、前記（Ｉ）式から同
様に１倍モル量以上であれば、任意量使用可能である。
反応が前記ＩｉＪ式により進行するので理論上 量、すなわち式（創における原料（Ｉ）または（ｎ）に
対して１倍モル量以上であれば、任意量使用可能である
。また・・ロゲン化水素酸の量は、前記（Ｉ）式から同
様に１倍モル量以上であれば、任意量使用可能である。
本発明で用いる２−ヒドロキシエチルアミンノ１０ゲン
化水素酸塩類の代りに２−ヒドロキシエチルアミンその
ものを用いることももちろん可能であるが、その場合、
ノ・ロゲン化水素酸の量は２倍モル以上必要である。
化水素酸塩類の代りに２−ヒドロキシエチルアミンその
ものを用いることももちろん可能であるが、その場合、
ノ・ロゲン化水素酸の量は２倍モル以上必要である。
本発明の方法は、本質的には溶剤を必要としないが、原
料によっては、その溶解性を増すために必要に応じ、反
応に不活性な有機溶剤を共存貞せ禾も伺等本反応を阻害
しない。ここで反応に不活性な有機溶剤とは、原料また
は生成物質等と反応しない有機溶剤で、このような溶剤
であれば水と均一に混じる溶剤であっても、また均一に
混じり合わない溶剤であってもよい。
料によっては、その溶解性を増すために必要に応じ、反
応に不活性な有機溶剤を共存貞せ禾も伺等本反応を阻害
しない。ここで反応に不活性な有機溶剤とは、原料また
は生成物質等と反応しない有機溶剤で、このような溶剤
であれば水と均一に混じる溶剤であっても、また均一に
混じり合わない溶剤であってもよい。
かかる溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン等の
脂肪族炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素系溶剤等があげられる。
脂肪族炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素系溶剤等があげられる。
本発明は任意の温度で実施可能であるが、反応速度の点
から、７０℃以上好ましくは１００℃以上であり、また
常圧、加圧下いづれの様式でも実施可能である。
から、７０℃以上好ましくは１００℃以上であり、また
常圧、加圧下いづれの様式でも実施可能である。
反応終了後は、過剰の水およびノ・ロゲン化水素酸、場
合によっては有機溶媒を減圧留去し、濃縮乾固し粗生成
物とする。
合によっては有機溶媒を減圧留去し、濃縮乾固し粗生成
物とする。
つぎに、この濃縮された粗生成物を有機溶媒により再結
晶する。再結晶溶媒としてはアルコール、エステルケト
ン、エーテル等通常のものが使いうるが、メタノールま
たはエタノール−ニー会ル等が好適である３、 なお、再結晶Ｐ液は濃縮して反応工程に戻すことにより
、未反応の２−ヒドロキシエチルアミン塩酸塩は再び反
応で消費されるので、２−メルカプトエチルアミンハロ
ゲン化水素酸塩類をほぼ定量的な収率で得ることができ
る。
晶する。再結晶溶媒としてはアルコール、エステルケト
ン、エーテル等通常のものが使いうるが、メタノールま
たはエタノール−ニー会ル等が好適である３、 なお、再結晶Ｐ液は濃縮して反応工程に戻すことにより
、未反応の２−ヒドロキシエチルアミン塩酸塩は再び反
応で消費されるので、２−メルカプトエチルアミンハロ
ゲン化水素酸塩類をほぼ定量的な収率で得ることができ
る。
以下、本発明の方法を実施例によシ説明する。
実施例１
攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた１００ｍＡのガラ
ス製オートクレーブ中に、２−メルカプト３６％塩酸５
０ｍ４を入れ、加圧下１３０℃、３０時間加熱攪拌を行
なった。反応終了後、水および塩化水素を減圧留去、濃
縮乾固することにより白色結晶を得た。これをエタノー
ルから再結晶するた。再結晶ろ液を濃縮乾固後、 ”Ｈ
−ＮＭＲを測定したところ少量の原料を含む２−メルカ
プトエ元素分析 Ｃ２Ｈ８Ｎ Ｓ ＣＬとしてのＣＨＮ
Ｓ Ｃ１ 計算値（（財）２１，１４７．１０ １２．３３ ２８
．２２ ３１．２１実測値（（財）２０．９３ ７．１
６ １２．４４ ２８．０９ ３１．３３実施例２ 攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた４つ目フラスコ中
に、２−メルカプトチアゾリン２．９８ ｆｉ’ｍｌを
入れ、還流温度下（内温９８〜１００℃）、２０時間加
熱攪拌を行なった。反応終了後、臭化水素酸を減圧留去
、濃縮乾固することにより白色結晶を得た。これをエタ
ノールから再結晶すると得た。再結晶Ｐ液を辱縮乾固後
、ＩＨ−ＮＭＲを実施例３ 攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製オートク
レーブ中に、２−メルカプトチアゾリン５０ｍＡ を入
れ、還流温度下（内温１０５〜１０８℃）２０時間加熱
攪拌を行なった。反応終了後、塩酸を減圧留去、濃縮乾
固することにより白色結晶を得た。これをエタノールか
ら再結晶することによりｍｐ７０〜７１℃の２−メルカ
プトエチルアミン塩化水素塩を４．６６ ｆ （収率８
２％）得た。
ス製オートクレーブ中に、２−メルカプト３６％塩酸５
０ｍ４を入れ、加圧下１３０℃、３０時間加熱攪拌を行
なった。反応終了後、水および塩化水素を減圧留去、濃
縮乾固することにより白色結晶を得た。これをエタノー
ルから再結晶するた。再結晶ろ液を濃縮乾固後、 ”Ｈ
−ＮＭＲを測定したところ少量の原料を含む２−メルカ
プトエ元素分析 Ｃ２Ｈ８Ｎ Ｓ ＣＬとしてのＣＨＮ
Ｓ Ｃ１ 計算値（（財）２１，１４７．１０ １２．３３ ２８
．２２ ３１．２１実測値（（財）２０．９３ ７．１
６ １２．４４ ２８．０９ ３１．３３実施例２ 攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた４つ目フラスコ中
に、２−メルカプトチアゾリン２．９８ ｆｉ’ｍｌを
入れ、還流温度下（内温９８〜１００℃）、２０時間加
熱攪拌を行なった。反応終了後、臭化水素酸を減圧留去
、濃縮乾固することにより白色結晶を得た。これをエタ
ノールから再結晶すると得た。再結晶Ｐ液を辱縮乾固後
、ＩＨ−ＮＭＲを実施例３ 攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製オートク
レーブ中に、２−メルカプトチアゾリン５０ｍＡ を入
れ、還流温度下（内温１０５〜１０８℃）２０時間加熱
攪拌を行なった。反応終了後、塩酸を減圧留去、濃縮乾
固することにより白色結晶を得た。これをエタノールか
ら再結晶することによりｍｐ７０〜７１℃の２−メルカ
プトエチルアミン塩化水素塩を４．６６ ｆ （収率８
２％）得た。
再結晶Ｐ液を濃縮乾固後、ＩＨ−ＮＭＲを測定し実施例
４ 攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた４つロフラスコ中
に、４．５−ジフェニル−２−メルカプト６．２６ ？
（２５ｍｍｏｔ）、濃塩酸１０ｍｔ、キシレジキシｍ
ｔを入れ、内温１３０〜１３５℃で３０時間加熱攪拌し
た。反応終了後、塩酸およびキシレンを減圧留去するこ
とにより１３．２ ｆｔ’の粘稠な淡黄色の液体を得た
。これをＩＨ−ＮＭＲおよびＩＲで同定したところ、少
量の原料および溶媒として確認した。
４ 攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた４つロフラスコ中
に、４．５−ジフェニル−２−メルカプト６．２６ ？
（２５ｍｍｏｔ）、濃塩酸１０ｍｔ、キシレジキシｍ
ｔを入れ、内温１３０〜１３５℃で３０時間加熱攪拌し
た。反応終了後、塩酸およびキシレンを減圧留去するこ
とにより１３．２ ｆｔ’の粘稠な淡黄色の液体を得た
。これをＩＨ−ＮＭＲおよびＩＲで同定したところ、少
量の原料および溶媒として確認した。
実施例５
攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた４つロフラスコ中
に、４１４−ジメチル−２−メルカプトチｙ （２５ｍ
ｍｏ７） 、塩酸１０ｍｔ、ｎ−オクタン４０ｍ１．を
入れ、内温１２０〜１２５℃で５０時間加熱攪拌した。
に、４１４−ジメチル−２−メルカプトチｙ （２５ｍ
ｍｏ７） 、塩酸１０ｍｔ、ｎ−オクタン４０ｍ１．を
入れ、内温１２０〜１２５℃で５０時間加熱攪拌した。
反応終了後、塩酸およびｎ−オクタンを減圧留去するこ
とにより７．０２の粘稠な淡黄色の液体を得た。これを
ＩＨ−ＮＭＲおよびＩＲで同定したところ、少量の原料
および溶媒として使用確認した。
とにより７．０２の粘稠な淡黄色の液体を得た。これを
ＩＨ−ＮＭＲおよびＩＲで同定したところ、少量の原料
および溶媒として使用確認した。
実施例６
フラスコ中ニ％ ４ ｎ−フチルー５−フェニル−
２−メルカプトチアゾリン６．３ ｆ （２５ｍｍｏｔ
）、濃塩酸１０ｍ４ｎ−オクタン３０ｍ１を入れ、内温
１２０〜１２５℃で５０時間加熱攪拌した。反応終了後
、塩酸およびｎ−オクタンを減圧留去することにより、
１２．３９の粘稠な淡黄色の液体を得た。これをＩＨ−
ＮＭＲおよびＩＲで同定したところ、少量の原料および
ｎ−オクタンを含む１−ｎ実施例７ フラスコ中に、５−エチル−２−メルカプトチア濃塩酸
１０ｍ７．トルエン３０ｍ７を入れ、内温１０５〜１１
０℃で４０時間攪拌した。反応終了後、塩酸およびトル
エンを減圧留去することにより、残渣として７．１２の
粘稠な淡黄色液体を得た。これを”Ｈ−ＮＭＲおよびＩ
Ｒで同定したところ、少量特許出願人 三井東圧化学株式会社
２−メルカプトチアゾリン６．３ ｆ （２５ｍｍｏｔ
）、濃塩酸１０ｍ４ｎ−オクタン３０ｍ１を入れ、内温
１２０〜１２５℃で５０時間加熱攪拌した。反応終了後
、塩酸およびｎ−オクタンを減圧留去することにより、
１２．３９の粘稠な淡黄色の液体を得た。これをＩＨ−
ＮＭＲおよびＩＲで同定したところ、少量の原料および
ｎ−オクタンを含む１−ｎ実施例７ フラスコ中に、５−エチル−２−メルカプトチア濃塩酸
１０ｍ７．トルエン３０ｍ７を入れ、内温１０５〜１１
０℃で４０時間攪拌した。反応終了後、塩酸およびトル
エンを減圧留去することにより、残渣として７．１２の
粘稠な淡黄色液体を得た。これを”Ｈ−ＮＭＲおよびＩ
Ｒで同定したところ、少量特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- （１） 一般式（１） （式中＞ ＲＩＴｈＲｌ ＞ ＲｓおよびＲｎＦｉ水素
原子。 低級アルキル基、ま＋ｈフェニル基を示し、互いに同一
でも異なっていてもよい）で表わされる２−メルヵプト
チアゾリン類と、一般式（１１）％式％ （１） （式中、Ｒ皿、ＲｈＲａおよびＲ４は一般式（１）の場
合と同じ意味を示す）で表わされる２−とドロキシエチ
ルアミンハロゲン化水素酸塩類とを、ハロゲン化水素酸
および水の共存下に反応させることを特徴とする、一般
式（Ｉ） Ｒ３ＣＣ−ＮＨａ・ＨＸ （ＩＤ１・ Ｉ Ｉ Ｒ４ （式中、Ｒ１，Ｒ１％Ｒ１およびＲ４は一般式（Ｉ）の
場合と同じ意味を示す）で表わされる２−メルカプトエ
チルアミンハロゲン化水素酸塩類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11064982A JPS591460A (ja) | 1982-06-29 | 1982-06-29 | ２−メルカプトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11064982A JPS591460A (ja) | 1982-06-29 | 1982-06-29 | ２−メルカプトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS591460A true JPS591460A (ja) | 1984-01-06 |
| JPH0220631B2 JPH0220631B2 (ja) | 1990-05-10 |
Family
ID=14541026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11064982A Granted JPS591460A (ja) | 1982-06-29 | 1982-06-29 | ２−メルカプトエチルアミンハロゲン化水素酸塩類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS591460A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7905270B2 (en) | 2004-12-24 | 2011-03-15 | Sintokogio, Ltd. | Demolding method and equipment |
-
1982
- 1982-06-29 JP JP11064982A patent/JPS591460A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7905270B2 (en) | 2004-12-24 | 2011-03-15 | Sintokogio, Ltd. | Demolding method and equipment |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0220631B2 (ja) | 1990-05-10 |
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