JPS59142836A - 微小カプセルの製造方法 - Google Patents
微小カプセルの製造方法Info
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- JPS59142836A JPS59142836A JP59010902A JP1090284A JPS59142836A JP S59142836 A JPS59142836 A JP S59142836A JP 59010902 A JP59010902 A JP 59010902A JP 1090284 A JP1090284 A JP 1090284A JP S59142836 A JPS59142836 A JP S59142836A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
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- Medicinal Preparation (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、尿素／ホルムアルデヒド重合体またはメラミ
ン／ホルムアルデヒド重合体で形成された壁を右する微
小カプセルの製造方法に関する。
ン／ホルムアルデヒド重合体で形成された壁を右する微
小カプセルの製造方法に関する。
このカプセルは特に感圧複写材料に使用されるが、同材
料の青用のものではない。
料の青用のものではない。
感圧複写方式の一例が米国特許明細＠第２，７３０．４
５６号に開示されてあり、一般にマニホールド複写り式
と呼称されている。マニホールド複写方式は、無色の発
色物質の用液を含有するマイク【］カプセルが裏面に塗
布された上部シートと、酸性白土、フェノール樹脂また
はある主の有機塩類等の顕色共反応物質が表面に塗布さ
れた下部シートとで構成されている。多数枚の複写を取
るために２枚以上重ねた記録制料を必要とする場合、多
数枚の中間シートが配置される。各中間シートの裏面に
は無色の発色物質を含有するマイクロカプセルが、また
表面には顕色共反応物質がそれぞれ塗布しである。これ
らのシート上に筆圧または印字圧を加えると、マイクロ
カプセルが破壊される。その結果、発色物質溶液が次位
シートの共反応物質上に放出されて化学変化を生起し、
発色物質の色彩を出現させる。
５６号に開示されてあり、一般にマニホールド複写り式
と呼称されている。マニホールド複写方式は、無色の発
色物質の用液を含有するマイク【］カプセルが裏面に塗
布された上部シートと、酸性白土、フェノール樹脂また
はある主の有機塩類等の顕色共反応物質が表面に塗布さ
れた下部シートとで構成されている。多数枚の複写を取
るために２枚以上重ねた記録制料を必要とする場合、多
数枚の中間シートが配置される。各中間シートの裏面に
は無色の発色物質を含有するマイクロカプセルが、また
表面には顕色共反応物質がそれぞれ塗布しである。これ
らのシート上に筆圧または印字圧を加えると、マイクロ
カプセルが破壊される。その結果、発色物質溶液が次位
シートの共反応物質上に放出されて化学変化を生起し、
発色物質の色彩を出現させる。
別の型の感圧複写方式は自己内蔵方式としで知られてい
るもので、米国特許明細書箱２，７３０゜４５７号およ
び第４，１９７，３４６号に開示されている。この方式
によれば、発色物質溶液を含んだマイクロカプセルと共
反応物質が単一シートの同一面上に塗布される。このシ
ートに加わった筆圧または印字圧、がカプセルを破壊し
て発色物質を放出させ、次いで発色物質が同シート上の
共反応物質と反応して発色する。
るもので、米国特許明細書箱２，７３０゜４５７号およ
び第４，１９７，３４６号に開示されている。この方式
によれば、発色物質溶液を含んだマイクロカプセルと共
反応物質が単一シートの同一面上に塗布される。このシ
ートに加わった筆圧または印字圧、がカプセルを破壊し
て発色物質を放出させ、次いで発色物質が同シート上の
共反応物質と反応して発色する。
上述の両感圧複写方式には使用されるマイクロカプセル
は、最適複写方式を提供するためには、一連の厳格な物
性を有するものでなればならない。
は、最適複写方式を提供するためには、一連の厳格な物
性を有するものでなればならない。
当該物性の例としてカプセル強度、彩色、粒径分布範囲
、壁結着性（不透過性）が挙げられる。
、壁結着性（不透過性）が挙げられる。
尿素／ホルムアルデヒド重合体またはメラミン／ホルム
アルデヒド重合体で全面的あるいは部分的に形成された
壁を有するカプセルの製造方法の数種が斯界において提
案されている。例えば、尿素／ホルムアルデヒド単量体
のインサイチコー反応を解したカプセル化方法または水
性ビヒクル中でかつ同ビヒクルに溶解された陰荷電、カ
ルボキシ置換、線状脂肪族炭化水素型高分子電解物質の
存在下でのジメチロール尿素単量体またはその低分子重
合体あるいはメチル化ジメチロール尿素単量体またはそ
の低分子重合体の重縮合を解したカプセル化方法が米国
特許明細書箱４，００１，１４０号、第４，０８７，３
７６号および第４，０８９．８０２号に開示されている
。
アルデヒド重合体で全面的あるいは部分的に形成された
壁を有するカプセルの製造方法の数種が斯界において提
案されている。例えば、尿素／ホルムアルデヒド単量体
のインサイチコー反応を解したカプセル化方法または水
性ビヒクル中でかつ同ビヒクルに溶解された陰荷電、カ
ルボキシ置換、線状脂肪族炭化水素型高分子電解物質の
存在下でのジメチロール尿素単量体またはその低分子重
合体あるいはメチル化ジメチロール尿素単量体またはそ
の低分子重合体の重縮合を解したカプセル化方法が米国
特許明細書箱４，００１，１４０号、第４，０８７，３
７６号および第４，０８９．８０２号に開示されている
。
米国特許明細書箱４，１００，１０３号に開示のカプセ
ル化方法は、メラミン／ホルムアルデヒド１４１体をイ
ンサイチユ反応させるか、水性ビヒクル中でかつ同ビヒ
クルに溶解された陰荷霜、カルボキシ置換、線状脂肪族
炭化水素の高分子電解質の存在下Ｃメチロールメラミン
単量体またはその低分子量重合体あるいはエーテル化メ
チ【」−ルメラミン単量体またはその低分子量重合体を
重縮合させるものである。
ル化方法は、メラミン／ホルムアルデヒド１４１体をイ
ンサイチユ反応させるか、水性ビヒクル中でかつ同ビヒ
クルに溶解された陰荷霜、カルボキシ置換、線状脂肪族
炭化水素の高分子電解質の存在下Ｃメチロールメラミン
単量体またはその低分子量重合体あるいはエーテル化メ
チ【」−ルメラミン単量体またはその低分子量重合体を
重縮合させるものである。
反応系内に添合されたスチレン／スルホン酸共重合体の
存在下でメラミン／ホルムアルデヒド単量体を重合させ
ることにより形成された壁をｈツるマイクロカプセルの
製造方法が英国特許明細…第２，０６２，５７０号に開
示されている。さらに、この特許明細書は、アクリル酸
重合体のごとき他種のアニオン性高分子電解質をスチレ
ン／スルホン酸共重合体と併用づることも開示し、スチ
レン／スルボン酸共重合体とアニオン性高分子電解質の
混合物の重量基準でスチレン／スルホン酸共重合体を６
７％から１００％の割合で添加することを教唆している
。
存在下でメラミン／ホルムアルデヒド単量体を重合させ
ることにより形成された壁をｈツるマイクロカプセルの
製造方法が英国特許明細…第２，０６２，５７０号に開
示されている。さらに、この特許明細書は、アクリル酸
重合体のごとき他種のアニオン性高分子電解質をスチレ
ン／スルホン酸共重合体と併用づることも開示し、スチ
レン／スルボン酸共重合体とアニオン性高分子電解質の
混合物の重量基準でスチレン／スルホン酸共重合体を６
７％から１００％の割合で添加することを教唆している
。
米国特許明細書箱４．００１，１４０号、第４゜０８７
．３７６号、第４．０８９．８０２号および第４，１０
０，１０３号のカプセル化方法は感圧複写紙用の発色物
質溶液をカプセル化するのに首尾よく使用されている。
．３７６号、第４．０８９．８０２号および第４，１０
０，１０３号のカプセル化方法は感圧複写紙用の発色物
質溶液をカプセル化するのに首尾よく使用されている。
これらの特許明細内に開示のカルボキシ置換高分子電解
質の中で好適なものは加水分解無水マレイン酸共重合体
である。
質の中で好適なものは加水分解無水マレイン酸共重合体
である。
最適な加水分解無水マイレン酸共重合体は、カプセル化
において重合した物性を付与することが可能なエチレン
／無水マイレン酸共重合体（以下１’ Ｅ Ｍ Ａ ｊ
と略称）である。
において重合した物性を付与することが可能なエチレン
／無水マイレン酸共重合体（以下１’ Ｅ Ｍ Ａ ｊ
と略称）である。
近年ＥＭＡの価格が急騰しているため、カルボキシｉｉ
！換高分子電解質としてＥＭＡを使用した方法により製
造されるマイクロカプセルは必然的にコスト高になる。
！換高分子電解質としてＥＭＡを使用した方法により製
造されるマイクロカプセルは必然的にコスト高になる。
コストと入手性を考え合わせると、ＥＭＡに取って代る
べきカルボキシ置換高分子電解質はアクリル酸重合体く
以下ｒＰＡＡｊと略称）Ｃ−ある。米国特許明細書箱４
，００１，１４０？ｉおよび第４．１００．１０３号に
開示され−Ｃいるように、ＰＡＡをカルボキシ置換高分
子電解質として使用した方法により製造されるマイクロ
カプセルは感圧複写使用としての商業的品質を備えＣい
るが、ＥＭＡを使用した場合に得られるような最適に重
合−した物性を有するものではない。
べきカルボキシ置換高分子電解質はアクリル酸重合体く
以下ｒＰＡＡｊと略称）Ｃ−ある。米国特許明細書箱４
，００１，１４０？ｉおよび第４．１００．１０３号に
開示され−Ｃいるように、ＰＡＡをカルボキシ置換高分
子電解質として使用した方法により製造されるマイクロ
カプセルは感圧複写使用としての商業的品質を備えＣい
るが、ＥＭＡを使用した場合に得られるような最適に重
合−した物性を有するものではない。
米国特許明細書箱４．００１．１４０号および第４，１
００，１０３号のカルボキシ置換高分子電解質は、カプ
セル壁形成用の縮合重合体を産生するのに用いた開始物
質の重合反応を積極的に制御または調整するといった機
能を有する。
００，１０３号のカルボキシ置換高分子電解質は、カプ
セル壁形成用の縮合重合体を産生するのに用いた開始物
質の重合反応を積極的に制御または調整するといった機
能を有する。
上記高分子電解質の別の機能は、乳化剤としで作用する
ことにより、所期カプセル核物質の各個の小滴を水性ビ
ヒクル中で分離させ、その分離を増進、維持することで
ある。ＰＡＡを高分子電解質としで使用した場合、ＥＭ
Ａの場合に比較して、所期カプセル核物質の乳化に必要
なエネルギー人力、時間の費消度が高く、しかも液滴粒
径分布が劣化する。ＰＡＡの低乳化能力は、米国特許明
細書箱４，１００．．１０３号の方法においては、カプ
セル壁形成用縮合重合体を産生するためにインサイチュ
重合反応に用いた開始物質（例えばメチル化メチロール
メラミン単量体またはその低分子量重合体）を乳化前に
混合させることにより補い得る。所期カプセル核物質の
乳化段階でメチル化メチロールメラミン単量体またはそ
の低分子量重合体く以下ｒＭＭＭＪと略称）が存在する
と、ＭＭＭの早期重合を来たす恐れがある。上記の条件
ＦでのＭＭＭの早期反応を抑制するには、ＰＡ△／ＭＭ
Ｍの溶液のｐＨを、所期カプセル核物質が乳化可能な最
高値まで上昇させる。所期カプセル核物質の満足なエマ
ルジョンが得られたならば、適切な時間内に満足なカプ
セル壁を蒸着させるためにエマルジョンのｐＨを低下さ
せることが必要である。当該方法は、欧州特許公開公報
第０，０９２．３５６Ａ号に開示のある種の塩類を添加
することによりさらに改良が図られている。
ことにより、所期カプセル核物質の各個の小滴を水性ビ
ヒクル中で分離させ、その分離を増進、維持することで
ある。ＰＡＡを高分子電解質としで使用した場合、ＥＭ
Ａの場合に比較して、所期カプセル核物質の乳化に必要
なエネルギー人力、時間の費消度が高く、しかも液滴粒
径分布が劣化する。ＰＡＡの低乳化能力は、米国特許明
細書箱４，１００．．１０３号の方法においては、カプ
セル壁形成用縮合重合体を産生するためにインサイチュ
重合反応に用いた開始物質（例えばメチル化メチロール
メラミン単量体またはその低分子量重合体）を乳化前に
混合させることにより補い得る。所期カプセル核物質の
乳化段階でメチル化メチロールメラミン単量体またはそ
の低分子量重合体く以下ｒＭＭＭＪと略称）が存在する
と、ＭＭＭの早期重合を来たす恐れがある。上記の条件
ＦでのＭＭＭの早期反応を抑制するには、ＰＡ△／ＭＭ
Ｍの溶液のｐＨを、所期カプセル核物質が乳化可能な最
高値まで上昇させる。所期カプセル核物質の満足なエマ
ルジョンが得られたならば、適切な時間内に満足なカプ
セル壁を蒸着させるためにエマルジョンのｐＨを低下さ
せることが必要である。当該方法は、欧州特許公開公報
第０，０９２．３５６Ａ号に開示のある種の塩類を添加
することによりさらに改良が図られている。
本発明の目的は、向上した液滴粒径分布を有する所期カ
プセル核物質のエマルジョンが生成されるようなカプセ
ルの製造方法を提供することにある。
プセル核物質のエマルジョンが生成されるようなカプセ
ルの製造方法を提供することにある。
本発明の別の目的は、所期カプセル核物質の１マルジヨ
ンが、アミノブラスト初期綜合物の所期力ブレル壁物質
を製造系に添加したことに起因する不安定化に抗して向
上した耐性を有するようなカゾレルの製造方法を提供す
ることにある。
ンが、アミノブラスト初期綜合物の所期力ブレル壁物質
を製造系に添加したことに起因する不安定化に抗して向
上した耐性を有するようなカゾレルの製造方法を提供す
ることにある。
カルボキシ置換高分子電解質としてＰＡＡと、スチレン
／スルホン酸共重合体およびスチレン／スルホン酸塩共
重合体く以下ｒ’ Ｐ Ｓ Ａ Ｊと略称）のいずれか
一方のスチレン系共重合体と併用し、一般に米国特許明
細書箱４．００１．１４０号、第４，０８７，３７６号
、第４，０８９，８０２号および第４．１００，１０３
号に開示の方法を実施すれば、上記目的が達成され、し
がも予期せぬ効果を奏することが判明した。イノ１用し
た高分子電解質中のＰＳＡの内はＰＡＡ／ＰＳＡ混合物
の重量に対して約６％から約５０％である。主な効果の
一つは所期カプセル核物質の乳化が向」ユすることであ
り、他の一つはアミノプラス１ル初期縮合物の所期カプ
セル壁物質の存在に起因した不安定化に対してエマルジ
ョンが予期けぬ耐性を有することである。さらに、完成
されたマイクロカプセルスラリーは低粘度であるため、
移送、塗布が容易である。ＰＳＡの最小要求量は向上し
た乳化を達成するのに十分な量である。ＰＳＡの最大所
要量を越えると、エマルジョンの耐不安定化性が不当に
低下してしまう。
／スルホン酸共重合体およびスチレン／スルホン酸塩共
重合体く以下ｒ’ Ｐ Ｓ Ａ Ｊと略称）のいずれか
一方のスチレン系共重合体と併用し、一般に米国特許明
細書箱４．００１．１４０号、第４，０８７，３７６号
、第４，０８９，８０２号および第４．１００，１０３
号に開示の方法を実施すれば、上記目的が達成され、し
がも予期せぬ効果を奏することが判明した。イノ１用し
た高分子電解質中のＰＳＡの内はＰＡＡ／ＰＳＡ混合物
の重量に対して約６％から約５０％である。主な効果の
一つは所期カプセル核物質の乳化が向」ユすることであ
り、他の一つはアミノプラス１ル初期縮合物の所期カプ
セル壁物質の存在に起因した不安定化に対してエマルジ
ョンが予期けぬ耐性を有することである。さらに、完成
されたマイクロカプセルスラリーは低粘度であるため、
移送、塗布が容易である。ＰＳＡの最小要求量は向上し
た乳化を達成するのに十分な量である。ＰＳＡの最大所
要量を越えると、エマルジョンの耐不安定化性が不当に
低下してしまう。
本発明の態様によれば、実質的に不溶性のカプセル核物
質の液体粒子つまり小滴を水性ビヒクル中に分散させた
分散液を調整する工程と、前記水性ビヒクルが（イ〉メ
ラミン／ホルムアルデヒド単量゛体、メラミン／ホルム
アルデヒド低分子量重合体、メチロールメラミン単量体
、メチロールメラミン低分子量重合体、メチル化メチロ
ールメラミン中量体、メチル化メチロールメラミン低分
子量重合体、尿素／ホルムアルデヒド単量体、尿素／ホ
ルムアルデヒド低分子量重合体、ジメチロール尿素単量
体、ジメチロール尿素低分子量重合体、ヂメル化ジメチ
ロール尿素単量体、メチル化ジメチロール尿素低分子量
重合体およびそれらの少なくとも２種の組み合せから成
る群から選ばれたカプセル壁先駆物質と、（ロ）スチレ
ン／スルホン酸共重合体およびスレチン／スルホン酸塩
共重合体のいずれか一方のスチレン系共重合体とアクリ
ル酸重合体との賀合物を含有し、前記先駆物質のインサ
イヂュ重合暢より、前記カプセル核物質の液体粒子を個
別に包囲する高分子外殻を形成せしめる工程とで構成さ
れた微小カプセルの製造方法において、前記スチレン系
共重合体の添加量が前記スチレン系共重合体と前記アク
リル酸重合体の混合物の重量に対して６％から５０％で
あることを特徴とする製造方法が提供される。
質の液体粒子つまり小滴を水性ビヒクル中に分散させた
分散液を調整する工程と、前記水性ビヒクルが（イ〉メ
ラミン／ホルムアルデヒド単量゛体、メラミン／ホルム
アルデヒド低分子量重合体、メチロールメラミン単量体
、メチロールメラミン低分子量重合体、メチル化メチロ
ールメラミン中量体、メチル化メチロールメラミン低分
子量重合体、尿素／ホルムアルデヒド単量体、尿素／ホ
ルムアルデヒド低分子量重合体、ジメチロール尿素単量
体、ジメチロール尿素低分子量重合体、ヂメル化ジメチ
ロール尿素単量体、メチル化ジメチロール尿素低分子量
重合体およびそれらの少なくとも２種の組み合せから成
る群から選ばれたカプセル壁先駆物質と、（ロ）スチレ
ン／スルホン酸共重合体およびスレチン／スルホン酸塩
共重合体のいずれか一方のスチレン系共重合体とアクリ
ル酸重合体との賀合物を含有し、前記先駆物質のインサ
イヂュ重合暢より、前記カプセル核物質の液体粒子を個
別に包囲する高分子外殻を形成せしめる工程とで構成さ
れた微小カプセルの製造方法において、前記スチレン系
共重合体の添加量が前記スチレン系共重合体と前記アク
リル酸重合体の混合物の重量に対して６％から５０％で
あることを特徴とする製造方法が提供される。
本発明の製造方法において、カプセル壁形成用の縮合重
合体を産生ずるのに使用されるカプセル壁先駆物質は米
国特許明細書箱４．００１．１４０号、第４，０８７，
３７６号、第４．０８９゜８０２号および第４．１００
，１０３号に記載されている物質でもよく、操作手順も
概ねこれらの特許明細書に記載のものを適用することが
できる。
合体を産生ずるのに使用されるカプセル壁先駆物質は米
国特許明細書箱４．００１．１４０号、第４，０８７，
３７６号、第４．０８９゜８０２号および第４．１００
，１０３号に記載されている物質でもよく、操作手順も
概ねこれらの特許明細書に記載のものを適用することが
できる。
ＰＡＡ／ＰＳＡ混合物中のＰＳＡの樋は好ましくはＰＡ
Ａ／ＰＳＡ混合物の重量に対し−Ｃ約２０％から約４０
％であり、さらに好ましくは約３０％である。
Ａ／ＰＳＡ混合物の重量に対し−Ｃ約２０％から約４０
％であり、さらに好ましくは約３０％である。
本発明の製造方法は広範囲の温度条件下で操作可能であ
るが、好適な温度範囲は約４０℃から約９５℃である。
るが、好適な温度範囲は約４０℃から約９５℃である。
さらに好適な温度範囲は約５０℃から約７０”Ｏｒある
。
。
ある条件下で′、上記欧州特許公開公報第０，０９２．
３５６Ａ号に開示の塩類の１種を添加すると、得られる
マイクロカプセルの壁結着性が向上づる。しかし、本発
明による優れた物性はこれらの塩類を使用せずとも達成
される。
３５６Ａ号に開示の塩類の１種を添加すると、得られる
マイクロカプセルの壁結着性が向上づる。しかし、本発
明による優れた物性はこれらの塩類を使用せずとも達成
される。
後記実施例に基づいＣ本発明の詳細な説明する。
別設定めない限り、部および百分率の単位は重量基準で
あり、溶液はすべで水溶液である。
あり、溶液はすべで水溶液である。
全実施例中の所期カプセル核物質として、表１または表
２に列記した発色化合物の溶液を用いた。
２に列記した発色化合物の溶液を用いた。
表 １
ＬＬ 発色物質
１．７％ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジメチルアミ ノフタリド ０．５５％ ２′−アニリノ−３′−メチル−６′−
ジエチルアミノフルオラン ０．５５％ ３．３−ビス（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）フ タリド 上記発色化合物溶液の溶剤はＣ＋＋Ｃ＋ｉアルキルベン
ゼン６５部とベンジル化キシレン３５部の混合物であっ
た（米国特許明細書箱４．１３０゜２９９号）。
ニル）−６−ジメチルアミ ノフタリド ０．５５％ ２′−アニリノ−３′−メチル−６′−
ジエチルアミノフルオラン ０．５５％ ３．３−ビス（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）フ タリド 上記発色化合物溶液の溶剤はＣ＋＋Ｃ＋ｉアルキルベン
ゼン６５部とベンジル化キシレン３５部の混合物であっ
た（米国特許明細書箱４．１３０゜２９９号）。
表 ２
１良 発色物質
１．０％ ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−シメチルアミ ノフタリド １．０％ ピリジルブルー（米国特許明細内筒４．
２７５．９０５号、２欄、 ６２−６６行） ０．６％ ３．３ビス（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタ リド 上記発色物質溶液の溶剤はＣ１゜−ＣＩ３アルキルベン
ゼン８０部とセクーブチルビフニル２０部の混合物であ
った（米国特許明細書箱４，２８７゜０７４号）。
ニル）−６−シメチルアミ ノフタリド １．０％ ピリジルブルー（米国特許明細内筒４．
２７５．９０５号、２欄、 ６２−６６行） ０．６％ ３．３ビス（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタ リド 上記発色物質溶液の溶剤はＣ１゜−ＣＩ３アルキルベン
ゼン８０部とセクーブチルビフニル２０部の混合物であ
った（米国特許明細書箱４，２８７゜０７４号）。
実施例１
下記成分の溶液を調整し、２０％水酸化ナトリウム溶液
Ｃ−１１１Ｈ４，０に調節した。
Ｃ−１１１Ｈ４，０に調節した。
ａＬ ａｍ
◎ＰＡＡ （７クリゾル Ａ−３（Ａｃｒ ２８Ｃ
ＩｙｓｏｌＡ −３） 、固形分２５％、分子量１５０
．０００以下、ローム・アンド ・ハース・カンパニー（Ｒｏｆｌｍ ａｎｄ ｌ−１ａ
ａｓＣｏ、）） ◎ＰＳＡ（バ−ザ−−ｙ−−エル ７１（ｉｏｇＶｅｒ
ｓａ−”ｒｌ−７１）、固形分３０％、スチレン／スル
ホン酸共重合体、分子 量７０，０００．ナショナル・スター チ・アンド・ケミカル・コーポレーシ Ｂ ン（Ｎ ａｔｉｏｎａｌ ３ ｔａｒｃｈ ａｎｄ
ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ０ｒｌ） 、 ） ） ◎水 ２１２ｇ上記
溶液２００（］中に表１の発色化合物溶液１８０ｇを乳
化し、約１５ミクロンまたはそれ以下の液滴粒径を有す
るエマルジョンを生成した。ＰΔＡ／ＰＳＡ溶液の残量
に２５ｇの部分メチル化メチロールメラミン低分子量重
合体（レジメン７１４ （Ｒｅｓｉｍｅｎｅ ７１４
） 、固形分８０％、モンサンド・カンパニー（Ｍｏｎ
ｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｍｙ） ）を加え、次いでこの
混合物を攪拌しながら上記１マルジヨンに加えた。得ら
れた混合物を、室温の水浴内に据えた容器に入れ、連続
的に攪拌した。水浴を６５℃に加熱し、同温度を２時間
保持しながらカプセル化を開始し、完了させた。シー・
エフ・ドローダウン試験（ＣＦ ｄｒａｗ−ｄｏｗｎ
ｔｅｓｔ ）により測定したところ、カプセル化は２
時間′Ｃ：首尾よく完了した。
ＩｙｓｏｌＡ −３） 、固形分２５％、分子量１５０
．０００以下、ローム・アンド ・ハース・カンパニー（Ｒｏｆｌｍ ａｎｄ ｌ−１ａ
ａｓＣｏ、）） ◎ＰＳＡ（バ−ザ−−ｙ−−エル ７１（ｉｏｇＶｅｒ
ｓａ−”ｒｌ−７１）、固形分３０％、スチレン／スル
ホン酸共重合体、分子 量７０，０００．ナショナル・スター チ・アンド・ケミカル・コーポレーシ Ｂ ン（Ｎ ａｔｉｏｎａｌ ３ ｔａｒｃｈ ａｎｄ
ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ０ｒｌ） 、 ） ） ◎水 ２１２ｇ上記
溶液２００（］中に表１の発色化合物溶液１８０ｇを乳
化し、約１５ミクロンまたはそれ以下の液滴粒径を有す
るエマルジョンを生成した。ＰΔＡ／ＰＳＡ溶液の残量
に２５ｇの部分メチル化メチロールメラミン低分子量重
合体（レジメン７１４ （Ｒｅｓｉｍｅｎｅ ７１４
） 、固形分８０％、モンサンド・カンパニー（Ｍｏｎ
ｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｍｙ） ）を加え、次いでこの
混合物を攪拌しながら上記１マルジヨンに加えた。得ら
れた混合物を、室温の水浴内に据えた容器に入れ、連続
的に攪拌した。水浴を６５℃に加熱し、同温度を２時間
保持しながらカプセル化を開始し、完了させた。シー・
エフ・ドローダウン試験（ＣＦ ｄｒａｗ−ｄｏｗｎ
ｔｅｓｔ ）により測定したところ、カプセル化は２
時間′Ｃ：首尾よく完了した。
ＣＦドローダウン試験はカプセル壁形成の測定法である
。カプセル形成用の全成分を含むカプセル化エマルジョ
ンを反応性顕色剤（ＣＦ紙）に塗布し、染料とＣＦ紙塗
料の反応により色彩を出現させる。壁形成は、経時後に
エマルジョンを塗布した場合の色彩の薄らぎをもって表
示され、塗布領域の反射率を求めるために不透明度計に
よつ−で測定される。不透明度計の示教が凡そ６０また
はそれ以上であれば、油滴が保護されたと仮定され、カ
プセル化が首尾よく行われたことになる。
。カプセル形成用の全成分を含むカプセル化エマルジョ
ンを反応性顕色剤（ＣＦ紙）に塗布し、染料とＣＦ紙塗
料の反応により色彩を出現させる。壁形成は、経時後に
エマルジョンを塗布した場合の色彩の薄らぎをもって表
示され、塗布領域の反射率を求めるために不透明度計に
よつ−で測定される。不透明度計の示教が凡そ６０また
はそれ以上であれば、油滴が保護されたと仮定され、カ
プセル化が首尾よく行われたことになる。
実施例２
下記成分の溶液を調整した。
ｉＬ 数量
◎ＰＡΔ（アクリゾル Ａ−３、２０，０（１固形分２
５％） ◎ＰＳＡ （パーサ−ＴＬ ７１、 １６．７（＋固
形分３０％） ◎水 ２１３．０（］実
施例１の手順に従い、上記溶液を用いてマイクロカプセ
ルを製造した。レジメン７１４を加えたために液滴に少
量の生長が認められたが、レジメン７１４の添加前後の
液滴粒径は約１５ミクロンまたはそれ以下であった。
５％） ◎ＰＳＡ （パーサ−ＴＬ ７１、 １６．７（＋固
形分３０％） ◎水 ２１３．０（］実
施例１の手順に従い、上記溶液を用いてマイクロカプセ
ルを製造した。レジメン７１４を加えたために液滴に少
量の生長が認められたが、レジメン７１４の添加前後の
液滴粒径は約１５ミクロンまたはそれ以下であった。
実施例３
下記の２溶液を調整した。
Ａ液
盛Ｄ 牧」Ｌ◎ＰＡＡ
（アクリツル Ａ−３、３０（１固形分２５％） ◎水 １７０（１旦
」Ｌ ＬＬａ ｍ ◎ＰＳＡ （パーサ−ＴＬ ７１、 １．６７（］固
形分３０％） ◎水 ３．３３ｇＡ、
８両液を２０％水酸化ナトリウム溶液でｐＨ４，０に調
節した。Ａ液１５０ｇ中に表１の発色化合物溶液１８０
（］を乳化し、乳化段階Ｕ−Ｂ液を増量的に加えてエマ
ルジョンを生成した。２５ｑのレジメン７１４（固形分
８０％）をＡ液の残量と混合し、この混合物をエマルジ
ョンに加えた。
（アクリツル Ａ−３、３０（１固形分２５％） ◎水 １７０（１旦
」Ｌ ＬＬａ ｍ ◎ＰＳＡ （パーサ−ＴＬ ７１、 １．６７（］固
形分３０％） ◎水 ３．３３ｇＡ、
８両液を２０％水酸化ナトリウム溶液でｐＨ４，０に調
節した。Ａ液１５０ｇ中に表１の発色化合物溶液１８０
（］を乳化し、乳化段階Ｕ−Ｂ液を増量的に加えてエマ
ルジョンを生成した。２５ｑのレジメン７１４（固形分
８０％）をＡ液の残量と混合し、この混合物をエマルジ
ョンに加えた。
レジメン７１４の添加中にエマルジョンの液滴粒径に少
量の生長が認められた。しかし、その生長量は、得られ
たマイクロカプセルの感圧複写方式における性能に不利
益を及ぼさない程度であった。
量の生長が認められた。しかし、その生長量は、得られ
たマイクロカプセルの感圧複写方式における性能に不利
益を及ぼさない程度であった。
エマルジョンを攪拌しながら５５℃の温浴内に置いた。
ＣＦド［１−ダウン試験により測定したところ、カプセ
ル壁の形成は３０分から４５分の間に生起した。
ル壁の形成は３０分から４５分の間に生起した。
実施例４
初期ＰΔＡ／ＰＳ△溶液のｐｌ−１を１−リエタノール
アミンで調節し、カプセル形成用の開始物質として２４
ｇのメチル化メチロールメラミン低分子量重合体〔シメ
ル３８２ （ＣＶｍｅｌ ３８２） 、固形分８２％
溶液、アメリカン・サイアナミツド・カンパニー （Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ 、 ） ）
を用いた以外は実施例１の手順を繰り返した。ＣＦドロ
ーダウン試験により測定したところ、カプセル壁の形成
は２時間以内にほぼ完了した。
アミンで調節し、カプセル形成用の開始物質として２４
ｇのメチル化メチロールメラミン低分子量重合体〔シメ
ル３８２ （ＣＶｍｅｌ ３８２） 、固形分８２％
溶液、アメリカン・サイアナミツド・カンパニー （Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ 、 ） ）
を用いた以外は実施例１の手順を繰り返した。ＣＦドロ
ーダウン試験により測定したところ、カプセル壁の形成
は２時間以内にほぼ完了した。
実施例５
下記成分の溶液を調製した。
ＪＬＬ ■」１◎ＰＡＡ
（アクリゾル Ａ−３、３２（１固形分２５％） ◎１）ＳＡ（バーリーＴｌ−４００、４０ｇ固形分５％
、スチレン／スルボン 酸ナトリウム塩共重合体、分子量 ５００．０００、ナショナル・ス ターナ・アンド・ケミカル・コー ポレーション） ◎水 １７８ｇ上記溶
液と表２の発色化合物溶液を用いて実施例１の手順を繰
り返したところ、ＣＦドローダ・シン試験の基準に合っ
たカプセルが首尾よく製造された。
（アクリゾル Ａ−３、３２（１固形分２５％） ◎１）ＳＡ（バーリーＴｌ−４００、４０ｇ固形分５％
、スチレン／スルボン 酸ナトリウム塩共重合体、分子量 ５００．０００、ナショナル・ス ターナ・アンド・ケミカル・コー ポレーション） ◎水 １７８ｇ上記溶
液と表２の発色化合物溶液を用いて実施例１の手順を繰
り返したところ、ＣＦドローダ・シン試験の基準に合っ
たカプセルが首尾よく製造された。
実施例６
下記成分の溶液を調製した。
ＪＬＬｌ ｆｉｎ
◎ＰＡＡ （アクリゾル Ａ−１、３６り固形分２５％
、分子量５０，０００ 以下、ローム・アンド・ハース・ カンパニー） ◎ ＰＳＡ （バ −→す −−ｒＬ７１ 、
３ ｇ固形分３０％） ◎水 １６１ｇ上記溶
液と表２の発色化合物溶液１８０ｇを用いてエマルジョ
ンを生成するのに実施例１の手順を繰り返したところ、
ＣＦドローダウン試験の基準に合ったカプセルが首尾よ
く製造された。
、分子量５０，０００ 以下、ローム・アンド・ハース・ カンパニー） ◎ ＰＳＡ （バ −→す −−ｒＬ７１ 、
３ ｇ固形分３０％） ◎水 １６１ｇ上記溶
液と表２の発色化合物溶液１８０ｇを用いてエマルジョ
ンを生成するのに実施例１の手順を繰り返したところ、
ＣＦドローダウン試験の基準に合ったカプセルが首尾よ
く製造された。
実施例７
下記成分の溶液を調製した。
琢己〃−数量
◎ＰＡＡ （アクリゾルＡ−５、２８（］固形分２５％
、分量３００，０００ 以下、ローム・アンド・ハース・ カンパニー） ◎１）ＳＡ（パーサ−ＴＩ−７１、１０ｇ固形分３０％
） ◎水 ２１２ｇ上記溶
液と表２の発色化合物溶液、さらに５５℃の温浴を用い
て実施例１の手順を繰り返したところ、ＣＦドローダウ
ン試験の基準に合ったカプセルが首尾よく製造された。
、分量３００，０００ 以下、ローム・アンド・ハース・ カンパニー） ◎１）ＳＡ（パーサ−ＴＩ−７１、１０ｇ固形分３０％
） ◎水 ２１２ｇ上記溶
液と表２の発色化合物溶液、さらに５５℃の温浴を用い
て実施例１の手順を繰り返したところ、ＣＦドローダウ
ン試験の基準に合ったカプセルが首尾よく製造された。
実施例８
下記成分の溶液を調製した。
２ＬＬ 順」◎ＰＡＡ、、（
アクリゾルＡ−３、２８（１固形分２５％） − ◎ＰＳＡ （パーサ−Ｔ１１２１、 １０（１固形
分３０％、スチレン／スルホ ン酸共重合体、分子量１２０．０ ００、ナショナル・スターチ・ア ンド・ケミカル・コーポレーショ ン） ◎水 ２１２ｇ上記
溶液と６５°Ｃの温浴を用いて実施例１の手順を繰り返
したところ、ＣＦドローダウン試験の基準に合ったカプ
セルが１時間で首尾よく製造された。
アクリゾルＡ−３、２８（１固形分２５％） − ◎ＰＳＡ （パーサ−Ｔ１１２１、 １０（１固形
分３０％、スチレン／スルホ ン酸共重合体、分子量１２０．０ ００、ナショナル・スターチ・ア ンド・ケミカル・コーポレーショ ン） ◎水 ２１２ｇ上記
溶液と６５°Ｃの温浴を用いて実施例１の手順を繰り返
したところ、ＣＦドローダウン試験の基準に合ったカプ
セルが１時間で首尾よく製造された。
実施例９
下記成分の溶液を調製した。
艮Ｌ 」１
◎ＰＡＡ （アクリゾルＡ−３、２８（１固形分２５％
） ◎ＰＳＡ （パーサ−Ｔｌ ７１、 １０（１固
形分３０％） ◎水 ２１２ｇ◎尿素
１０゜◎レソルシノ
ール １ｇ上記溶液を２０％
水酸化ナトリウム溶液でｐＨ３，５に調節し、次いＣ゛
この調節溶液中に表１の発色化合物溶液１８０ｇを乳化
し、約１５ミクロンまたはそれ以下の液滴粒径を有する
エマルジョンを生成した。このエマルジョンに３７％ホ
ルムアルデヒド２７Ｑを加え、得られた混合物を、５５
℃の温浴内に据えた容器に入れ、連続的に攪拌した。攪
拌、加熱を１７時間続けてカプセル化を完了した。
） ◎ＰＳＡ （パーサ−Ｔｌ ７１、 １０（１固
形分３０％） ◎水 ２１２ｇ◎尿素
１０゜◎レソルシノ
ール １ｇ上記溶液を２０％
水酸化ナトリウム溶液でｐＨ３，５に調節し、次いＣ゛
この調節溶液中に表１の発色化合物溶液１８０ｇを乳化
し、約１５ミクロンまたはそれ以下の液滴粒径を有する
エマルジョンを生成した。このエマルジョンに３７％ホ
ルムアルデヒド２７Ｑを加え、得られた混合物を、５５
℃の温浴内に据えた容器に入れ、連続的に攪拌した。攪
拌、加熱を１７時間続けてカプセル化を完了した。
このようにして形成したマイクロカプセル壁の結着性を
さらに深くまたは選択的に調べるために、本発明の実施
例で得７ｊマイクロカプセル懸濁液の一部を塗料組成物
に調整し、紙面に塗布して感圧複写り代用の上部シート
（ＣＢレシートを形成した。ＣＢレシート塗料はカプセ
ル約７５％、小麦澱粉１８％、トウモロコシ澱粉のヒド
ロキシエヂルエーテルまたは他の水溶性澱粉誘導体など
のゴムバインダー７％を含み、４０％のカプセルを有り
ろ水性カプセル名ラリー１００部、水１２５部、小麦澱
粉１０部、ゴムバインダーの１０％水溶液４０部の各成
分をＩＩＩＨ約９に調節後、組み合′ｔ！（調整された
。この塗料の塗被に際し、２０ ｌｂ （約９０７ｇ）
／連（３、３００ｆｔ ２、湿潤フィルム塗布量２９
、６０ｍ−’ ）の容量に設計された線巻［」ラドを使
用した。タイプライタ−強度試験にＪ、すＣＢレシート
画像を出現させた。この試験法は、ＣＢレシートＣＦシ
ートの塗ＩＩＪ面を相互に重ね合わせて圧力を加えるも
のである。ＣＢシート面のカプセルの破裂に伴い、カプ
レル内の物質がＣＦシー１〜の酸性成分上に移行し、そ
の成分ど反、応して色彩を出現さゼる。
さらに深くまたは選択的に調べるために、本発明の実施
例で得７ｊマイクロカプセル懸濁液の一部を塗料組成物
に調整し、紙面に塗布して感圧複写り代用の上部シート
（ＣＢレシートを形成した。ＣＢレシート塗料はカプセ
ル約７５％、小麦澱粉１８％、トウモロコシ澱粉のヒド
ロキシエヂルエーテルまたは他の水溶性澱粉誘導体など
のゴムバインダー７％を含み、４０％のカプセルを有り
ろ水性カプセル名ラリー１００部、水１２５部、小麦澱
粉１０部、ゴムバインダーの１０％水溶液４０部の各成
分をＩＩＩＨ約９に調節後、組み合′ｔ！（調整された
。この塗料の塗被に際し、２０ ｌｂ （約９０７ｇ）
／連（３、３００ｆｔ ２、湿潤フィルム塗布量２９
、６０ｍ−’ ）の容量に設計された線巻［」ラドを使
用した。タイプライタ−強度試験にＪ、すＣＢレシート
画像を出現させた。この試験法は、ＣＢレシートＣＦシ
ートの塗ＩＩＪ面を相互に重ね合わせて圧力を加えるも
のである。ＣＢシート面のカプセルの破裂に伴い、カプ
レル内の物質がＣＦシー１〜の酸性成分上に移行し、そ
の成分ど反、応して色彩を出現さゼる。
上述のカプセル破裂および発色に関連した試験はタイプ
ライタ−強度（Ｔ−１＞であり、ＴＩ値は反射比率つま
りＣＢ−ＣＦ両シートを同時に印↑］するタイプライタ
−によりＣＦシー１へ上に出現された図柄の反ｌ）Ｉ率
とシー１への素地反則率の比率Ｃおる。ＴＩの高値は不
良な顕色を、低値は良好な顕色を意味する。
ライタ−強度（Ｔ−１＞であり、ＴＩ値は反射比率つま
りＣＢ−ＣＦ両シートを同時に印↑］するタイプライタ
−によりＣＦシー１へ上に出現された図柄の反ｌ）Ｉ率
とシー１への素地反則率の比率Ｃおる。ＴＩの高値は不
良な顕色を、低値は良好な顕色を意味する。
印刷図柄反射率
１川−ｘ １００
素地反射率
本発明の製造方法により得られるノＪブセルを塗布した
ＣＢシー１へに関し、オーブン貯蔵試験をｔ１９だ。こ
の試験はカプセルの品質を調べるものであって、カプセ
ル塗布シートを規定温度で規定時間オーブン中に貯蔵し
た後、タイプライタ−試験において塗布シートが転写印
画形成能力を１員失づ−る度合に関係する。ＣＢ−ＣＦ
のシート組につｌ／）で、ＣＢクシ−〜を９５℃のＡ−
ジン中に１８時間貯蔵し、貯蔵後にＣＢ−ＯＦクシ−−
に画像を１耳現させるといったタイプライタ−画像転写
試験を日常作業として実施することが至便である。謁−
−ブン貯蔵試験の結果、首尾−員して、不良カプセルは
オーブン貯蔵時にその転写印画形成能力を人８１１分ま
たは全面的に失い、良好カプセル（よその能力を殆どま
たは全く損失づることなくオーブン貯蔵試験に耐えるこ
とが判明した。表３に示す試験結果ｈ）ら明らかなよう
に、本発明の実施例に示し１とｊＪ−プセルの品質はす
べて良好である。（１１’ ｌ ）はオーブン貯蔵前の
初期ＴＩ値を示す）。
ＣＢシー１へに関し、オーブン貯蔵試験をｔ１９だ。こ
の試験はカプセルの品質を調べるものであって、カプセ
ル塗布シートを規定温度で規定時間オーブン中に貯蔵し
た後、タイプライタ−試験において塗布シートが転写印
画形成能力を１員失づ−る度合に関係する。ＣＢ−ＣＦ
のシート組につｌ／）で、ＣＢクシ−〜を９５℃のＡ−
ジン中に１８時間貯蔵し、貯蔵後にＣＢ−ＯＦクシ−−
に画像を１耳現させるといったタイプライタ−画像転写
試験を日常作業として実施することが至便である。謁−
−ブン貯蔵試験の結果、首尾−員して、不良カプセルは
オーブン貯蔵時にその転写印画形成能力を人８１１分ま
たは全面的に失い、良好カプセル（よその能力を殆どま
たは全く損失づることなくオーブン貯蔵試験に耐えるこ
とが判明した。表３に示す試験結果ｈ）ら明らかなよう
に、本発明の実施例に示し１とｊＪ−プセルの品質はす
べて良好である。（１１’ ｌ ）はオーブン貯蔵前の
初期ＴＩ値を示す）。
表３
ＣＢレシート ＣＢシート貯蔵、１００°Ｃオープン１
１日 ５６ ５７ ２ １日 ５３ ５７ ２（追試験） １日 ５３ ５８３ ３
日 ５３ ５７ ４ １６時間 ５１ ５４ ８ １６時間 ５５ ５９ ９ １７時間 ５９ ６０ ９（追試験） １日 ５９ ６１比較例として、
英国特許明細書箱２，０６２゜５７０号に開示されてい
るスチレン／スルホン酸共重合体の添加量の範囲に相当
づるカブヒルを製造した。
１日 ５６ ５７ ２ １日 ５３ ５７ ２（追試験） １日 ５３ ５８３ ３
日 ５３ ５７ ４ １６時間 ５１ ５４ ８ １６時間 ５５ ５９ ９ １７時間 ５９ ６０ ９（追試験） １日 ５９ ６１比較例として、
英国特許明細書箱２，０６２゜５７０号に開示されてい
るスチレン／スルホン酸共重合体の添加量の範囲に相当
づるカブヒルを製造した。
比較例１０Ａ
下記成分の溶液を２０％水酸化す１〜リウム溶液−（”
ｐＨ４，０に調Ｎ）シた。
ｐＨ４，０に調Ｎ）シた。
計 順１
◎ｌ〕ＡＡ（アクリゾル Ａ−１、１２，０（＋固型分
２５％） ◎ ｌ） Ｓ Δ く バー→ナー ＴＬ
７１ 、 ２５ 、ｏ ｇ固型分３０％） ◎水 ２６３．５（Ｊ上記
溶液２００ＣＩ中に表２の発色化合物溶液１８０（Ｉを
乳化し、約１５ミクロンまたはぞれ以下の液滴粒径を有
するエマルジョンを生成した。ＰＡＡ ／ １−）Ｓ
Ａ溶液の残量に２５ｏの部分メチル化メチロールメラミ
ン低分子量重合体（レジメン７１４、固型分８０％）を
加えた。レジメン ７１４を添加しｌこところ、発色化
合物溶液のエマルジョンに多量の油滴粒径の生長が発生
した。得られｌ〔混合物を、５５℃の渇浴内に据えた容
器に入れ（攪拌した。この混合物を攪拌しながら５５℃
に保持しＣカプセル化を完了した。１ｑられたカプセル
スラリーは、エマルジョン油滴の生長を伴ったため、所
定よりもかなり大きい粒径を有した。
２５％） ◎ ｌ） Ｓ Δ く バー→ナー ＴＬ
７１ 、 ２５ 、ｏ ｇ固型分３０％） ◎水 ２６３．５（Ｊ上記
溶液２００ＣＩ中に表２の発色化合物溶液１８０（Ｉを
乳化し、約１５ミクロンまたはぞれ以下の液滴粒径を有
するエマルジョンを生成した。ＰＡＡ ／ １−）Ｓ
Ａ溶液の残量に２５ｏの部分メチル化メチロールメラミ
ン低分子量重合体（レジメン７１４、固型分８０％）を
加えた。レジメン ７１４を添加しｌこところ、発色化
合物溶液のエマルジョンに多量の油滴粒径の生長が発生
した。得られｌ〔混合物を、５５℃の渇浴内に据えた容
器に入れ（攪拌した。この混合物を攪拌しながら５５℃
に保持しＣカプセル化を完了した。１ｑられたカプセル
スラリーは、エマルジョン油滴の生長を伴ったため、所
定よりもかなり大きい粒径を有した。
比較例１０Ｂ
下記の成分の溶液を２０％水酸化ナトリウム溶液でｐＨ
４，０に調節した。
４，０に調節した。
成分 順」
◎ＰＡＡ （アクリゾル 八−３、８，０ｇ固型分２５
％） ◎ＰＳ△（パーサ−ＴＬ７１、 ２６．７ｇ固型分３０
％） ◎水 ２１５．３ｇ上記溶
液２００ｇ中に表１の発色化合物溶液１８０（＋を乳化
し、約１５ミクロンまたはそれ以トの液滴粒径を有する
１マルジヨンを生成した。１）Ａへ／Ｐ’ＳＡの溶液の
残量に２５（＋のレジメン７１４（固型分８０％）を加
えた。この混合物を上記」ニマルジョンに力１１えノこ
ところ、」ニマルジョンに相当多量の油滴粒径の生長が
発生した。レジメン７１４の添加後の油滴粒径が約３０
ミクロンまたはそれ以下になったのぐ操作を中止した。
％） ◎ＰＳ△（パーサ−ＴＬ７１、 ２６．７ｇ固型分３０
％） ◎水 ２１５．３ｇ上記溶
液２００ｇ中に表１の発色化合物溶液１８０（＋を乳化
し、約１５ミクロンまたはそれ以トの液滴粒径を有する
１マルジヨンを生成した。１）Ａへ／Ｐ’ＳＡの溶液の
残量に２５（＋のレジメン７１４（固型分８０％）を加
えた。この混合物を上記」ニマルジョンに力１１えノこ
ところ、」ニマルジョンに相当多量の油滴粒径の生長が
発生した。レジメン７１４の添加後の油滴粒径が約３０
ミクロンまたはそれ以下になったのぐ操作を中止した。
実施例１０Ｃ
下記成分の溶液を２０％水酸化ナトリウム溶液て 吋］
４．Ｏに調節した。
４．Ｏに調節した。
底力−順１
◎Ｐ ＡΔくアクリゾル Ａ−３、２，Ｏａ固型分２５
％） ◎１）ＳＡ（パーサー−Ｔ−１７１、３１，７ｇ固型分
３０％） ◎水 ２１６．３ＣＩ上
記溶液を用いて実施例１０Ｂの手順を繰り返し ｌと
。
％） ◎１）ＳＡ（パーサー−Ｔ−１７１、３１，７ｇ固型分
３０％） ◎水 ２１６．３ＣＩ上
記溶液を用いて実施例１０Ｂの手順を繰り返し ｌと
。
レジメン ７１４を含む溶液をエマルジョンに加えた段
階で′エマルジョンが２層に分離したのぐ操作を中止し
た。
階で′エマルジョンが２層に分離したのぐ操作を中止し
た。
実施例１０ Ｄ
下記成分の溶液を２０％水酸化ナトリウム溶液′ＣｐＨ
４，０に調節した。
４，０に調節した。
成分 数量
◎１）ＳＡ（パーザ−１−１−７１、３３，３！；１固
型分３０％） ◎水 ２６６．７ｇ上記
溶液２００（］中に表２の発色化合物溶液１８０（ｌを
乳化し、約１５ミクロンまたはそれ以下の液滴粒径を有
するエマルジョンを生成した。ＰＳＡ溶液の残量に２５
ｇの部分メチル化メチロールメラミン低分子量重合体（
レジメン ７１４、固型分８０％）を加えた。この混合
物を上記エマルジョンに加えたところ、遊離油滴を伴っ
て極端に多量の液滴生長が発生した。そのため操作を中
止した。
型分３０％） ◎水 ２６６．７ｇ上記
溶液２００（］中に表２の発色化合物溶液１８０（ｌを
乳化し、約１５ミクロンまたはそれ以下の液滴粒径を有
するエマルジョンを生成した。ＰＳＡ溶液の残量に２５
ｇの部分メチル化メチロールメラミン低分子量重合体（
レジメン ７１４、固型分８０％）を加えた。この混合
物を上記エマルジョンに加えたところ、遊離油滴を伴っ
て極端に多量の液滴生長が発生した。そのため操作を中
止した。
実施例１０Ｆ
下記の成分の溶液を２０％０％水酸化プリトラムでＩ）
Ｉ−１４，０に調節した。
Ｉ−１４，０に調節した。
成分 」１
◎ ＰＳＡ （バ − →す − ＴＬ７１ 、
３３． ３ ｇ固型分３０％） ◎水 ２６６．７（］上記
溶液に２５．０ｇのメチル化メヂ［Ｊ−ルメラミン低分
子量重合体くレジメン ７１４、固型分８０％）を加え
た。得られた溶液に表２の発色化合物溶液１８０（ｌを
乳化させようと試みたが、安定なエマルジョンの生成は
不可能であったので操作を中止した。
３３． ３ ｇ固型分３０％） ◎水 ２６６．７（］上記
溶液に２５．０ｇのメチル化メヂ［Ｊ−ルメラミン低分
子量重合体くレジメン ７１４、固型分８０％）を加え
た。得られた溶液に表２の発色化合物溶液１８０（ｌを
乳化させようと試みたが、安定なエマルジョンの生成は
不可能であったので操作を中止した。
Ｐ ＡΔ／ Ｐ Ｓ Ａ混合物の重ｈ）に対してそれぞ
れ７１％、８０％、９５％、１００％、１００％のＰ
ＳΔつまり英国持着明細書第２，０６２，５７０号に教
唆されたＰ Ｓ Ａ ｆｆｌを含む比較例１０ＡからＩ
ＯＥにおい（は、■マルジョンの不安定が原因Ｃ１適切
に小粒径のカプセルは製造できず、ある比較例Ｃ′はカ
ブヒルは全く製造不可能であった。
れ７１％、８０％、９５％、１００％、１００％のＰ
ＳΔつまり英国持着明細書第２，０６２，５７０号に教
唆されたＰ Ｓ Ａ ｆｆｌを含む比較例１０ＡからＩ
ＯＥにおい（は、■マルジョンの不安定が原因Ｃ１適切
に小粒径のカプセルは製造できず、ある比較例Ｃ′はカ
ブヒルは全く製造不可能であった。
本発明が意図するＰＳＡｆｆｉは所ＩｌＩ］カプセルの
物性にとって極め−Ｃ車要である。
物性にとって極め−Ｃ車要である。
りＹましい温度範囲のＰＳＡを含むＰＡＡ／ＰＳＡ混合
物を使用し−Ｃ達成される満足な油滴粒径生成能力に及
ぼす一効果をＰＡＡ単独使用の場合と１１較（るために
、次の実験を行った。
物を使用し−Ｃ達成される満足な油滴粒径生成能力に及
ぼす一効果をＰＡＡ単独使用の場合と１１較（るために
、次の実験を行った。
実施例１１△
実施例１の手順を繰り返し、ブレンダー内での乳化段階
の変数を以下のごとくに測定した。
の変数を以下のごとくに測定した。
実施例１１Ｂ
Ｉ） Ａ Ａ ／ Ｐ Ｓ Ａ混合物に代えて下記溶液
を用いた以外は実施例１の手順を繰り返した。
を用いた以外は実施例１の手順を繰り返した。
えル ■」Ｌ◎ＰＡＡ （
アクルゾル へ−３、４０，０（１固型分２５％） ◎水 ２１０、Ｏｇブレ
ンダー内での乳化段階の変数を以下のごとくに測定した
。
アクルゾル へ−３、４０，０（１固型分２５％） ◎水 ２１０、Ｏｇブレ
ンダー内での乳化段階の変数を以下のごとくに測定した
。
段階 酋毘臓金堕即乳化
３分 段階１ 乳化 ３分 段階２ 乳化 ３分 段階３ 乳化 ３分 段階４ 乳化 ３分 段階５ レジメン ７１４ − 添加 乳化ブレンダー回転数（ｒｏｍ ） 顕微
鏡観察油滴粒径４．０００
約６０ミクロンまたはそれ以下５．０００
約２５ミクロンまたはそれ以下６、００
０ 約６０ミクロンまたはそ
れ以下６、８００ 約２５ミ
クロンまたはそれ以下小滴多し ７．５００ 約２５ミクロンま
たはそれ以下小滴多し −約３５ミクロンまたはそれ以下 Ｐ Ａ Ａを単独で使用した場合の操作にａ５いＣは、
乳化所要時間が長く、液滴粒径分布が劣り、好ましい小
粒径範囲の油滴の生成が不能であり、所期カプセル壁物
質としＣアミノブラスト初期縮合物の添加時に多量の油
滴生長が発生する。
３分 段階１ 乳化 ３分 段階２ 乳化 ３分 段階３ 乳化 ３分 段階４ 乳化 ３分 段階５ レジメン ７１４ − 添加 乳化ブレンダー回転数（ｒｏｍ ） 顕微
鏡観察油滴粒径４．０００
約６０ミクロンまたはそれ以下５．０００
約２５ミクロンまたはそれ以下６、００
０ 約６０ミクロンまたはそ
れ以下６、８００ 約２５ミ
クロンまたはそれ以下小滴多し ７．５００ 約２５ミクロンま
たはそれ以下小滴多し −約３５ミクロンまたはそれ以下 Ｐ Ａ Ａを単独で使用した場合の操作にａ５いＣは、
乳化所要時間が長く、液滴粒径分布が劣り、好ましい小
粒径範囲の油滴の生成が不能であり、所期カプセル壁物
質としＣアミノブラスト初期縮合物の添加時に多量の油
滴生長が発生する。
特許出願人 アップル１へン ペーパーズイン］−
ボレイテッド （１；ヨ茹り
ボレイテッド （１；ヨ茹り
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〔１〕実質的に不溶性のカプセル核物質の液体粒子つま
り小滴を水性ビヒクル中に分散させた分散液を調整する
工程と、前記水性ビヒクルが（イ）メラミン／ホルムア
ルデヒド単量体、メラミン／ホルムアルデヒド低分子量
重合体、メチロールメラミン単量体、メチロールメラミ
ン低分子量重合体、メチル化メタロールメラミン単吊体
、メチル化メヂロールメラミン低分子量重合体、尿素／
ホルムアルデヒド単量体、尿素／ホルムアルデヒド低分
子量重合体、ジメチロール尿素単量体、ジメチロール尿
素低分子量重合体、メチル化ジメヂロール尿素単量体、
メチル化ジメチロール尿素低分子量重合体およびそれら
−の少なくとも２種の絹み合せかう成る群か−ら選ばれ
たカプセル壁先駆物質と、（ロ）スチレン／スルホン酸
共重合体およびスチレン／スルホン酸塩共重合体のいず
れか一方のスチレン系共重合体と、アクリル酸重合体と
の混合物を含有し、前記先駆物質のインサイチュ重合に
より、前記カプセル核物質の液体粒子を個別に包囲する
高分子外殻を形成せしめる工程とで構成された微小カプ
セルの製造方法において、前記スチレン系共重合体の添
加量が前記アクリル酸重合体と前記スチレン系共重合体
の混合物の粗間に対して６％から５０％であることを特
徴とする製造方法。 〔２〕前記スチレン系共重合体の添加量が２０％から４
０％であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の製造方法。 〔３〕前記スチレン系共重合体の添加量が３０％である
ことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の製造方法
。 〔４〕前記インザイチュ重合が４０℃から９５℃の温度
で行われることを特徴とする特許請求の範囲第１項ない
し第３項のいずれか１項記載の製造方法。 （５）前記インサイチュ重合が５０℃から７０″Ｃの温
度で行われることを特徴とする特許請求の範囲第４項記
載の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/460,704 US4490313A (en) | 1983-01-24 | 1983-01-24 | Capsule manufacture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59142836A true JPS59142836A (ja) | 1984-08-16 |
| JPH0375213B2 JPH0375213B2 (ja) | 1991-11-29 |
Family
ID=23829750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59010902A Granted JPS59142836A (ja) | 1983-01-24 | 1984-01-24 | 微小カプセルの製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4490313A (ja) |
| EP (1) | EP0117605B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59142836A (ja) |
| AT (1) | ATE21630T1 (ja) |
| AU (1) | AU560033B2 (ja) |
| CA (1) | CA1202833A (ja) |
| DE (1) | DE3460517D1 (ja) |
| ES (1) | ES529078A0 (ja) |
| FI (1) | FI74241C (ja) |
| ZA (1) | ZA84498B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0611396B2 (ja) * | 1985-07-17 | 1994-02-16 | 日本製紙株式会社 | 微小カプセルの製造方法 |
| US4970031A (en) * | 1988-06-02 | 1990-11-13 | Nok Corporation | Process for preparing microcapsules with controlled-release |
| JP2502146B2 (ja) * | 1989-04-12 | 1996-05-29 | 日本製紙株式会社 | 微小カプセルの製造方法 |
| US4977060A (en) * | 1989-12-07 | 1990-12-11 | The Mead Corporation | Method for producing microcapsules and photosensitive microcapsules produced thereby |
| JPH06269657A (ja) * | 1993-03-17 | 1994-09-27 | Sakura Color Prod Corp | マイクロカプセルの製造方法 |
| US7607206B2 (en) * | 2005-12-29 | 2009-10-27 | Federal Mogul World Wide, Inc. | Method for forming layered heating element for glow plug |
| US8992898B2 (en) | 2010-04-17 | 2015-03-31 | Shannon Elizabeth Klingman | Antiperspirants and deodorants |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5651238A (en) * | 1979-10-02 | 1981-05-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Production of microminiature capsule |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4001140A (en) * | 1974-07-10 | 1977-01-04 | Ncr Corporation | Capsule manufacture |
| US4100103A (en) * | 1976-12-30 | 1978-07-11 | Ncr Corporation | Capsule manufacture |
| DE3008658A1 (de) * | 1979-03-09 | 1980-09-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln |
| JPS5814942A (ja) * | 1981-07-17 | 1983-01-28 | Jujo Paper Co Ltd | 微小カプセルの製造方法 |
-
1983
- 1983-01-24 US US06/460,704 patent/US4490313A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-12-20 CA CA000443716A patent/CA1202833A/en not_active Expired
-
1984
- 1984-01-13 EP EP84300195A patent/EP0117605B1/en not_active Expired
- 1984-01-13 AT AT84300195T patent/ATE21630T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-01-13 DE DE8484300195T patent/DE3460517D1/de not_active Expired
- 1984-01-20 FI FI840230A patent/FI74241C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-01-23 ZA ZA84498A patent/ZA84498B/xx unknown
- 1984-01-23 ES ES529078A patent/ES529078A0/es active Granted
- 1984-01-24 AU AU23730/84A patent/AU560033B2/en not_active Ceased
- 1984-01-24 JP JP59010902A patent/JPS59142836A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5651238A (en) * | 1979-10-02 | 1981-05-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Production of microminiature capsule |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU560033B2 (en) | 1987-03-26 |
| FI74241C (fi) | 1988-01-11 |
| US4490313A (en) | 1984-12-25 |
| AU2373084A (en) | 1984-07-26 |
| ZA84498B (en) | 1985-03-27 |
| FI840230A (fi) | 1984-07-25 |
| ES8504477A1 (es) | 1985-05-01 |
| FI74241B (fi) | 1987-09-30 |
| EP0117605B1 (en) | 1986-08-27 |
| ES529078A0 (es) | 1985-05-01 |
| FI840230A0 (fi) | 1984-01-20 |
| EP0117605A1 (en) | 1984-09-05 |
| ATE21630T1 (de) | 1986-09-15 |
| DE3460517D1 (en) | 1986-10-02 |
| CA1202833A (en) | 1986-04-08 |
| JPH0375213B2 (ja) | 1991-11-29 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |