JPS59138271A - 被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１液型で塗装作業性にすぐれ、付着性と１制溶
剤性などの性能バランスが良好な塗膜をんえるポリオレ
フィン系樹脂用の被覆組成物に関するものである。

近年、産業界では製品のプラスチック化が進み、特に家
電、自動車ではその傾向が強い。家電用のグラスチック
素材は、従来ＡＢＳ樹脂やポリスチレンが主に使用され
ているが、最近ではポリプロピレンなどのポリオンフィ
ン系の素利が一部使用されはじめだ。特にステレオ、オ
ーテイオテソギなどの音響製品では、素材コストの他に
音響特性という機能性の面で、ポリオレフィン系素利へ
の転換が著しい。又、自動車関係ではプラスチック化に
よる軽量化、コストダウンは避けて通れないものがあシ
、インストルメントパネルなどにポリオレフィン系素材
か使われる方向にある。ＡＢＳ樹脂など、従来からこれ
ら用途に多く使用されてきた素材の場合には、塗料や希
釈溶剤を適宜選択することによって、ワンコート仕上げ
で実用性のある塗膜が得られているが、ポリオレフィン
系樹脂素材の場合、実用性のある１液型の塗料用組成物
が見当らないのが現状である。これはポリオレフィン系
樹脂が結晶性が高く、自己凝集力が太きいだめ、従来の
塗料用組成物では親和性がなく、付着性が不良であるこ
とに起因している。付着性をあげるだめ、ポリオレフィ
ン系樹脂素材の表面に火炎処理やクロム酸処理を施し、
表面を活性下する方法が知られているが、これらの方法
は工程が複雑で余分な設備を必要とし、又、素材の形や
大きさ、添加剤の影響により、表面処Ｊｇｊｌｊ効果に
ハシツギか存在するため、これらの７’Ｊ用はかなり限
定されたものにならざるを得ない。又、無処理のポリオ
レフィン系樹脂に対する被覆用組成物としては、ポリオ
レフィン系樹脂に対して強い付着力を持つ塩素化ポリオ
レフィン樹脂や環化ゴム、塩化ビニル樹脂などが使用さ
れているが、これらの組成物は塗膜硬度、面］候性、面
］溶剤性などが不良であり、ワンコート仕上けでは実用
的な塗膜性能を有さず、一般的には別塗料を上塗シする
上塗り工程が必要とされる。又、上記欠点を解消するた
め、アクリル樹脂などの耐候性、耐溶剤性良好な樹脂を
塩素化ポリオレフィン等と混合して使用する方法が検討
されているが、塩素化ポリオレフィンはアクリル樹脂な
どの塗料用樹脂とは相溶性が悪く、塗膜外観の不良など
の点で問題がある。塗膜外観を良くしようと思えは塩素
化ポリオレフィンの使用量に制限が有り、付着性に問題
が生じるというように、塗料中に塩素化ポリオレフィン
を配合するワンコート仕上げのものでは、塗膜外観と伺
着件のバランスの良好な塗膜は得られないのが現状であ
る。

本発明者らは、この問題を解消する目的で研究を重ねた
結果、特定のアクリル系単量体と特定の塩素化ポリオレ
フィンを特殊の限定された製法と組み合せることによっ
て、今捷でに得られ力かった塗装作業性が良好で、付着
性、塗膜外観、耐溶剤性、耐候性、保存安定性のバラン
スの良好な１液型のワンコート仕上げのポリオレフィン
系樹脂用の被覆組成物を見い出した・すなわち、本発明
は塩素化ポリオレフィン（Ｉ）ゾ。

の存在下に　ＣＨ２＝Ｃ（ＲはＣが２〜８のアＯＯＲ ルキル基）を主成分とする単量体（ＩＮ）を重合して得
られる被覆用組成物である。

本発明に使用される塩素化ポリオレフイ／（Ｉ）は、共
重合組成物のポリオレフィン系樹脂に対する付着性に関
与する成分であり、塩素化度が１０〜４０％の範囲の塩
素化ポリオレフィンが使Ｉｌｌされる。Ｊ’１ｌｌｉ素
化度が低すさる場合および高ずきる場合には、塗膜外観
と付着性の良好々／・ラノスか１１）られにくい。

ＣＨ３ 鳴 Ｃ）］、、＝Ｃ（ＲはＣが２〜８のアルキル基）０ＯＲ ｔＪ共重合組成物の骨格をなすものであり、エチルノク
クリレ−１・、プロピルメタクリレート、イノプロピル
メタクリレート、プロルアクリレー］・、イノブチルメ
タクリレ−１・、ヘキ／ルノタクリレート、オクチルメ
タクリレ−１・、などかあり、単量体中６０％以上好丑
しくは５０％以上使用されることが望ましい。これらは
、ノチルノタクリレ−１−（Ｃが１の場合）を生成分と
したものと比較して共重合組成物の粘度が低く、作業性
にすぐれ、付着性もより良好である。又、以上の化合物
はポリオレフィンとの親和性が多少あり、そのため付着
性に良い影響を刀える。これらと共重合できる他の成分
としてば、メチルメタクリレート、Ｃか９９、上のメタ
クリレートの他、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート クリレート ある。アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸などのカルホン酸含有のヒ゛ニル化合物、２−
ヒドロキシエチルメタクリレートエポキシ基含有単量体
も少量であれば使用でさる。

　Ｈ　３ 塩素化ポリオレフィン（１）と　ＣＨ２−Ｃ（ＲＯＯＲ ばＣが２〜８のアルキル基）を主成分とする単量体（ｎ
）は、不揮発分重量比で（Ｉ）／（ＩＩ）　−２　／　
９　ａ〜７０／３０が好捷しく、さらに望ましくは５／
９５〜４　０／６　０の範囲で使用される。

単量体（ＩＩ）は、塩素化ポリオレフィン（Ｉ）の存在
下にラジカル発生剤によって溶液重合される。

溶剤としてはトルエン、キシンｙなどの芳香族系隘剤、
耐酸エチルなどのエステル系溶剤、メチルイソブチルケ
トンなどのケトン系溶剤、四塩化炭素などの塩素系溶剤
などがあり、これらのうち少なくとも１種以上の溶剤の
存在下に過酸化物系、又はアゾビス系などの重合開始剤
を使用して重合される。

塩素化ポリオレフィン（ｎ）は、重合初期に重合槽内に
仕込み、単量体（ＩＩ）と重合開始剤を徐々に加えて加
熱し、重合をするのを原則とするが、場合によっては一
部を重合途中で仕込んでも差しつかえない。又、最初に
塩素化ポリオレフィン（ＩＩ）を重合開始剤とともに仕
込み、塩素化ポリオレフィンを一部活性化させた後、単
量体を添加する方法も有効である。

本発明の組成物に、必要に応じて溶剤、顔料、その他添
加剤を加えた塗料は塗装作業性や保存安定性が良く、ポ
リオレフィン累月に対する付着性が良好で、塗膜外観や
耐ガソリン性、耐アルコール性などの耐溶剤性、耐候性
などの良好な塗膜が得られる。

組成物は単独で各種性能のすぐれた塗膜が得られるが、
その他の付着性助剤や安定剤の他、通常のアクリル樹脂
やエポキン樹脂など他の樹脂を少量加えても差しつかえ
ない。

以上述べたように本発明の特徴は、特定の塩素化ポリオ
レフィン（Ｉ）に特定の単量体（ＩＩ）を特殊な方法に
よって反応させた点にある。すなわち、従来、塩素化ポ
リオレフィン樹脂とアク＋フル系共重合体とは、相溶性
が比較的不良であったが本発明では、塩素化ポリオレフ
ィンの一部にアクリル系等の単量体がグラフト結合する
ことにより、共重合組成物の親和性が大幅に改良され、
ポリオレフィン素材に対する付着性が良好となり、塗料
作業性や保存安定性が高く、塗膜外観や光沢、硬度、耐
溶剤性、耐候性、などの各種性能のバランスの良好な塗
膜をワンコート仕上げで得ることができる。本発明の効
果を明ら力・にするため、その実施例を以下に示す。

実施例１ ＜１．）　　ｕ重合体組成物の製法 冷却器、温度計、かくはん器を備えた重合槽に・・−ト
レン１３ＬＬＢ　（東洋化成株式会社製塩素化ポリプロ
ピレン、塩素化度２６％、不わ１１発分１５％）１００
部、トルエン４０部を仕込み７０℃に昇温する。次にイ
ンブチルメタクリレート８０部、メチルメタクリレート
２０部、過酸化ベンゾイル１部、を別の混合槽に取りよ
くかくはんする。混合槽の混合単量体の全量を、１０時
間かけて重合槽に滴下する。この間、重合槽の温度は７
０℃に保つ。滴下終了後６時間目に過酸化ベンゾイル１
部をさらに滴下し、重合槽内温を８０℃に昇温する。そ
の後６時間、８０℃でかくはんを続け、ｌ・ルエン５ｏ
部で希釈する。希釈後１時間、よくかきまぜて重合を終
了する。組成物はほぼ均一透明であシ、不揮発分は６９
８％であった。

（２）共重合体組成物の評価 ａ１組成物の保存安定性試験 共重合体組成物をガシスヒンに密封し、５０℃で１ケ月
静置した。外観上全く変化がなかった。

ｂ、塗装作業性および塗膜評価 共重合組成物をトルエン／酢酸ブチル−７／６のシンナ
ーで希釈し、フォードカップ孕４でスプレー粘度１１秒
に調整した。

希釈不揮発分濃度は１９％であった。

希釈塗料をポリプロピレン成型板（住友化学株式会社製
住化ノーブレンＡＸ、−６６８）にスプレー塗装し、６
０℃でろ０分乾燥後、２３℃で７日間放置した後、各種
塗膜試験を行なった。塗膜外観は目視判定で良好であっ
た。光沢は６０°グロスで８２、エンピッ硬度はＨ１耐
ガソリン性、耐メタノール性は１　”／　／　ｃｎｌ荷
重のラビング１００回試験で良好であった。付着性試験
はゴバン目、テープ剥離ではがれがなく、耐候性はザン
／ヤインウエサオメーター２０口時間で異常かなかった
。結果を第１表に示す。

実施例２ （１）共ノＦ合体組成物の製法 実施例１と同様の重合槽に／＼−トレン１５ＬＬＢ　（
東洋化成株式会社製塩素化ポリプロヒ゛レン、塩素化度
２８％、不揮発分３０％）５０部、スープ−クロン８０
６Ｍ（山陽国策パルプ株式会社製塩素化ポリプロピレン
塩素化度３Ｄ％、不揮発分３０％）５０部、トルエン７
５部を仕込む。次に単量体混合槽にエチルツタクリレー
ト７９部、ｎブチルメククリレ−１−２０部％　メタク
リル酸１部、過酸化ベンゾイル０．８部を取り、実施例
１と同様の方法で共重合組成物を調製する。組成物はほ
ぼ均一透明であり、不揮発分は４０．０％であった。

（２）共重合体組成物の評価 実施例１と同様の方法で各種試験を行なった。共重合体
組成物は保存安定性が良好で、塗装作業性にすぐれ、塗
膜外観、光沢、硬度、耐溶剤性、耐候性、付着性などの
諸性能も良好であった。結果を第１表に示す。

比較例１゜ （１）共重合体組成物と゛塩素化ポリオレフィンの混合
物の製法 実施例１と同様の重合槽にトルエン９０部を仕込む。単
量体混合槽にインブチルメタクリレート８０部、メチル
メタクリレート２０部、過酸化ベンゾイル１部を仕込み
、実施例１のトルエン希釈の前丑で同様の重合を行ない
、アクリル共重合体組成物を得る。これにハードンン１
５ＬＬＢ１００部を混合し、共重合体組成物と塩素化ポ
リオレフィンの混合物を調製した。混合物は不均一、不
透明で、不揮発分は６９８ｈであった。

（２）混合物の評価 実施例１と同様の方法で各種試験を行なった。混合物は
保存安定性が不良で、塗装作業性が悪く、塗膜外観、光
度、削ガソリン性１、制候性、なとが不良であった。結
果を第１表に示す。

比較例２゜ （１）共重合体組成物の製法 実施例１と同様の重合槽にバードレン１３ＬＬＢ１００
部、トルエン４０部を仕込む。

単量体混合槽にメチルメタクリレート５ｏ部、エチルア
クリレ−）５０部、過酸化ベンゾイル１部を仕込み、実
施例１と同様の方法で、共重合組成物を調製する。組成
物はやや不透明であり、不揮発分は３９９％であった。

（２）共重合体組成物の評価 実施例１と同様の方法で各種試験を行なった。塗膜外観
、光沢、保存安定性、付着性などがやや不良で、１ｌｉ
ｉ］メタノール性モ低レヘルであった。結果を第１表に
示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｈ３ （ＲばＣが２〜８のアルキル基）を主成分とする単１１
   １体（ＩＩ）を重合して得られる被覆用組成物。