JPS59138233A - ポリオレフインの架橋方法 - Google Patents
ポリオレフインの架橋方法Info
- Publication number
- JPS59138233A JPS59138233A JP58012013A JP1201383A JPS59138233A JP S59138233 A JPS59138233 A JP S59138233A JP 58012013 A JP58012013 A JP 58012013A JP 1201383 A JP1201383 A JP 1201383A JP S59138233 A JPS59138233 A JP S59138233A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin
- extruder
- extrusion molding
- condensation catalyst
- extrusion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Landscapes
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオレフィンの架橋方法に関する。
さらに本発明はこのような架橋方法を利用し一〇導体表
面を架橋ポリオレフィンで被覆する方法に関する。
面を架橋ポリオレフィンで被覆する方法に関する。
従来提案されているこの種架橋方法においては。
ポリオレフィン等の重合体と７ラン及ヒラジ力ル発生剤
を泪計混合後、加熱グラフト反応させながら押出し１
これを造粒化して得られたシリル変性ポリオレフィンベ
レノＩ・と、あらかじめ混合造粒した／ロキザン縮合触
媒マスターパッチベレットを一定割合でホラ・ｑ−に供
給して成形後水分に接触させることで最終架橋製品を得
るか、あるいは。
を泪計混合後、加熱グラフト反応させながら押出し１
これを造粒化して得られたシリル変性ポリオレフィンベ
レノＩ・と、あらかじめ混合造粒した／ロキザン縮合触
媒マスターパッチベレットを一定割合でホラ・ｑ−に供
給して成形後水分に接触させることで最終架橋製品を得
るか、あるいは。
ポリオレフィンに、７ラン化合物にラジカル発生イ１１
を溶解した液体と、プロキサン縮合触媒とを添加し、加
熱反応させなから押出成形し、次いで得られた押出成形
体を水分と接触させることにより最終架（高製品を得て
いる。
を溶解した液体と、プロキサン縮合触媒とを添加し、加
熱反応させなから押出成形し、次いで得られた押出成形
体を水分と接触させることにより最終架（高製品を得て
いる。
これらの方法によると、角１・媒マスターパッチ成分が
最終的に非架橋成分となり、架橋度の低下をもたらし、
あるいはポリオレフィンとンラン化合物溶液を混合する
際、空気中の湿気の混入が考えられ、寸だ押出成形時に
、７０キサン縮合触媒が存在するので、長時間押出作業
後、製品の外観に平滑でない部分や粒が表われるなどの
品質低下を招いたり、押出成形速度を、樹脂本来が有す
る速度を有するものにまで十分上げられない欠点があっ
た。
最終的に非架橋成分となり、架橋度の低下をもたらし、
あるいはポリオレフィンとンラン化合物溶液を混合する
際、空気中の湿気の混入が考えられ、寸だ押出成形時に
、７０キサン縮合触媒が存在するので、長時間押出作業
後、製品の外観に平滑でない部分や粒が表われるなどの
品質低下を招いたり、押出成形速度を、樹脂本来が有す
る速度を有するものにまで十分上げられない欠点があっ
た。
本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を解消し、架
橋度を増加さぜ、長時間押出作業においても外観、の優
れた製品を−りえることができ、さらに押出成形速度を
太幅に増加させることかできるポリオレフィンの架１１
痔力法を提供するにある。
橋度を増加さぜ、長時間押出作業においても外観、の優
れた製品を−りえることができ、さらに押出成形速度を
太幅に増加させることかできるポリオレフィンの架１１
痔力法を提供するにある。
すなわち、不発明け
（Ｄ ポリオレフィン（ベレット）をポツパーから押
出椰、に供給し、（必要に応じて、ボッ・ξ一部て材料
１：Ｉ乞燥を１ｊつでもよい）、 （２） ７ラン化合物にラジカル発生剤を溶解させ／
ζ液体を押出機に住人しく必要に応じて、酸化防止剤な
どの添加剤を７ラン化合物にに７解させてもよい）、 （３） 押１′１冒５（中で加熱反応させなから反応生
成物を単独で押出成形するか導体周上に押出被覆成形し
、 （４） 次いて、押出成形体を７０キザン縮合触媒及
び水分と接触させる ことを特徴とするポリオレフィンの架橋方法である。
出椰、に供給し、（必要に応じて、ボッ・ξ一部て材料
１：Ｉ乞燥を１ｊつでもよい）、 （２） ７ラン化合物にラジカル発生剤を溶解させ／
ζ液体を押出機に住人しく必要に応じて、酸化防止剤な
どの添加剤を７ラン化合物にに７解させてもよい）、 （３） 押１′１冒５（中で加熱反応させなから反応生
成物を単独で押出成形するか導体周上に押出被覆成形し
、 （４） 次いて、押出成形体を７０キザン縮合触媒及
び水分と接触させる ことを特徴とするポリオレフィンの架橋方法である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で用いるポリオレフィンとしては、オレフィンの
ポリマー及びコポリマーかあり、具体的には、ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共屯合
体１エチレン−プロピレン（寸たはジエンモノマー）共
重合体、エチンンーブチレン共重合体、ポリプロピレン
、／・ロゲン化７１？リオレフイン等がある。
ポリマー及びコポリマーかあり、具体的には、ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共屯合
体１エチレン−プロピレン（寸たはジエンモノマー）共
重合体、エチンンーブチレン共重合体、ポリプロピレン
、／・ロゲン化７１？リオレフイン等がある。
本究明て用いられるンラン化合物としては、加水分ｉ’
ｉ’ｉ’可能な有機基（例えは、メトキン基、エト−１
−７基、ブトキノ裁等のアルコキノ基）を含み、かつ有
機重合体中に発生した遊＾１１ラジカル部位と反応はで
ある脂肪族的に不飽和な炭化水素基丑たは・・イドロカ
ーホ゛ンオキン基を有する化合物が好適であり、代表例
としてビニルトリエトキン／ラン、ビニルトリエトキン
／ラン、ビニルｌ−１） ７セ′トキ７ノラン等があげ
られる。
ｉ’ｉ’可能な有機基（例えは、メトキン基、エト−１
−７基、ブトキノ裁等のアルコキノ基）を含み、かつ有
機重合体中に発生した遊＾１１ラジカル部位と反応はで
ある脂肪族的に不飽和な炭化水素基丑たは・・イドロカ
ーホ゛ンオキン基を有する化合物が好適であり、代表例
としてビニルトリエトキン／ラン、ビニルトリエトキン
／ラン、ビニルｌ−１） ７セ′トキ７ノラン等があげ
られる。
本発明で用いられるラジカル発生剤としては、ジクミル
パーオキサイド（Ｄ！’：！Ｐ）、過酸化ベンゾイル、
２．５−、）メチル−２，５−ノ（１−ブチル−Ａ″−
オキ７）ヘキ／ン−３、等のイイ桟過酸化物及びアメビ
スイチゾチロニトリル、ジメチルア／イノブチレ−１・
等のアゾ化合物があげられる。
パーオキサイド（Ｄ！’：！Ｐ）、過酸化ベンゾイル、
２．５−、）メチル−２，５−ノ（１−ブチル−Ａ″−
オキ７）ヘキ／ン−３、等のイイ桟過酸化物及びアメビ
スイチゾチロニトリル、ジメチルア／イノブチレ−１・
等のアゾ化合物があげられる。
廿だ、本発明で用いられるシロキザン縮合触媒としでは
、ジブチル錫ジラウレートが最も好捷しいか、ノブチル
錫ジオクタエート、ナフテン酸等や、エチルアミン、ジ
ブチルアミン、ヘキンルアミン等のイイ機塩ノ１（も用
いることかできる。
、ジブチル錫ジラウレートが最も好捷しいか、ノブチル
錫ジオクタエート、ナフテン酸等や、エチルアミン、ジ
ブチルアミン、ヘキンルアミン等のイイ機塩ノ１（も用
いることかできる。
本発明の架橋方θ二は、チューブ、２？イブ、ノート、
フィルム等の成形品や、同（２（、な押出成形を手段と
した射出成ス）２品の製造にも用いることかできるが、
導体周上に″４覆成形して被Ｆ電線を製〃ｉするのに適
している。以下、被覆電線の製、告に本発明を通用する
場合について実施例によって説明する。
フィルム等の成形品や、同（２（、な押出成形を手段と
した射出成ス）２品の製造にも用いることかできるが、
導体周上に″４覆成形して被Ｆ電線を製〃ｉするのに適
している。以下、被覆電線の製、告に本発明を通用する
場合について実施例によって説明する。
実施例
密度０．９２８ ｇ ／ ｃｍ” 、溶融指数０４ｇ／
１０分の低密度ポリエチレン（宇部興産■製Ｕｒ３Ｅ
＋３−０２８ ）のベレットを］ ５０ ｍ／＋ｎ押出
機（スクリュ〜Ｌ／１）＝＝２８／］）のポツパーに供
給するとともに、押出わ（ノリングーに定量ｔ−Ｌ人ポ
ンプを用いで、ビニルトリエトキ／ラン／ ｌ） ＣＰ
／チオジエチレンビス（３１５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキ／）ヒＩＳロ／ンナノートを２１０．＋ ５
７０． ｌの比に溶解した液体を、ポリエチレン１００
部に対して２２５部になるように連続的にｔｔ人し１加
熱反応しながら反応生成物を導体周上に押出被覆して被
覆電線を１′１つだ。ｆｌ、業条件は次の通りであった
。
１０分の低密度ポリエチレン（宇部興産■製Ｕｒ３Ｅ
＋３−０２８ ）のベレットを］ ５０ ｍ／＋ｎ押出
機（スクリュ〜Ｌ／１）＝＝２８／］）のポツパーに供
給するとともに、押出わ（ノリングーに定量ｔ−Ｌ人ポ
ンプを用いで、ビニルトリエトキ／ラン／ ｌ） ＣＰ
／チオジエチレンビス（３１５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキ／）ヒＩＳロ／ンナノートを２１０．＋ ５
７０． ｌの比に溶解した液体を、ポリエチレン１００
部に対して２２５部になるように連続的にｔｔ人し１加
熱反応しながら反応生成物を導体周上に押出被覆して被
覆電線を１′１つだ。ｆｌ、業条件は次の通りであった
。
押出機におけるバレル帯域１の温度 １５０Ｃｌｌ
ｌｌ ２ ／／ １５０Ｃ／／
＃ ３／／ ２００’Ｃｌ／
４ ｌｌ ２１ｏＣ ｌｌ ｌｌ ５ ｌｌ ２】ＯＣ
〃 クコスヘノド部の温度 ２３０Ｃ／ラン溶液
注入部 バレル帯域２ 電線サイズ 導体（心線）径］、、 ６７１１＋１１
ｆｌ単線押出絶縁体厚さ Ｑ、 ９ ＩｎＩｎ 得られた電線をジブチル錫ジラウレートを含む８０Ｃの
温水エマルジョン中に２４時間後、絶縁体について１１
０Ｃのキルン中で２４時間抽出し／ζ後充分に乾燥させ
て不溶ゲル分を測定したところ８０％であった。甘だ７
日間連続押出作業を１−」つだが、電線の表面は非常に
平滑で突起や粒は殆んど見られず、潰れた外観を示した
。寸た押出速度は線速５００ Ｉｌｌ ／分でも充分優
れた絶縁被覆電線を得ることができた。
ｌｌ ２ ／／ １５０Ｃ／／
＃ ３／／ ２００’Ｃｌ／
４ ｌｌ ２１ｏＣ ｌｌ ｌｌ ５ ｌｌ ２】ＯＣ
〃 クコスヘノド部の温度 ２３０Ｃ／ラン溶液
注入部 バレル帯域２ 電線サイズ 導体（心線）径］、、 ６７１１＋１１
ｆｌ単線押出絶縁体厚さ Ｑ、 ９ ＩｎＩｎ 得られた電線をジブチル錫ジラウレートを含む８０Ｃの
温水エマルジョン中に２４時間後、絶縁体について１１
０Ｃのキルン中で２４時間抽出し／ζ後充分に乾燥させ
て不溶ゲル分を測定したところ８０％であった。甘だ７
日間連続押出作業を１−」つだが、電線の表面は非常に
平滑で突起や粒は殆んど見られず、潰れた外観を示した
。寸た押出速度は線速５００ Ｉｌｌ ／分でも充分優
れた絶縁被覆電線を得ることができた。
比較例１
低密度ポリエチレン（ＵＢＥ １３０２８）、 ビニ
ルトリメトキ７ノラン、Ｉ） ＣＰ、及びチオノエチン
ンビス（３，５−）−１−プチルーヒ１５０キ／）ヒ１
５０／ンナメートを１００ ： ２． Ｏ： ０．１−
５ ： ０．１（重量部）の割合で計量混合後、押出し
、造粒化して得た／リル変成ポリオレフィンペレットと
、あらかじめ混合造粒して得たンロキサン縮合触媒マス
ター・ぐツチを、９５：５（屯−計部）の割合でポツパ
ーから押出機に供給し、押出成形後、８０Ｃ温水中に２
４時間浸漬後、絶縁体についで不溶ゲル分率を測定した
ところ７６％であった。すだ７日間押出作業後の電線の
表面はやや良好であっ／ζが、］）１ｊ記した本発明の
実施例によるものと比較しで劣った。壕だ、この比較例
では押出速度は線速で２００１ｎ ／分程度であった。
ルトリメトキ７ノラン、Ｉ） ＣＰ、及びチオノエチン
ンビス（３，５−）−１−プチルーヒ１５０キ／）ヒ１
５０／ンナメートを１００ ： ２． Ｏ： ０．１−
５ ： ０．１（重量部）の割合で計量混合後、押出し
、造粒化して得た／リル変成ポリオレフィンペレットと
、あらかじめ混合造粒して得たンロキサン縮合触媒マス
ター・ぐツチを、９５：５（屯−計部）の割合でポツパ
ーから押出機に供給し、押出成形後、８０Ｃ温水中に２
４時間浸漬後、絶縁体についで不溶ゲル分率を測定した
ところ７６％であった。すだ７日間押出作業後の電線の
表面はやや良好であっ／ζが、］）１ｊ記した本発明の
実施例によるものと比較しで劣った。壕だ、この比較例
では押出速度は線速で２００１ｎ ／分程度であった。
比重文例 ２
低密度ポリエチレン（Ｕ１３Ｅ ８０２８ ）と１ ビ
ニルトリメトキン ビス（３，５−ジー１−ブチル−４−ヒドロギ／）ヒド
ロゾンナノートを２ ／ ０． １ ５ ／ ０． ｔ
（重ｉ部）の比に溶解した液体と、ジメチル錫ジラウレ
ートとかそれぞれポリエチレン１００部に対して２２５
部とＯ．ＯＳ部になるように連続的に添加しながら押出
を行゛い導体周」二に被覆して電線を作った。７日間連
続押出作業後の電線の表面にはかなりの突起や粒が存在
した。また、この例における押出速度は線速で２００ｍ
／分程度であった。
ニルトリメトキン ビス（３，５−ジー１−ブチル−４−ヒドロギ／）ヒド
ロゾンナノートを２ ／ ０． １ ５ ／ ０． ｔ
（重ｉ部）の比に溶解した液体と、ジメチル錫ジラウレ
ートとかそれぞれポリエチレン１００部に対して２２５
部とＯ．ＯＳ部になるように連続的に添加しながら押出
を行゛い導体周」二に被覆して電線を作った。７日間連
続押出作業後の電線の表面にはかなりの突起や粒が存在
した。また、この例における押出速度は線速で２００ｍ
／分程度であった。
本発明は、従来の方法に較べて、経済性、作業性、性能
上からも大きな改善点が認められ、特に次の如き顕著な
効果を有する。
上からも大きな改善点が認められ、特に次の如き顕著な
効果を有する。
（１） 非架橋成分となる触媒マスターパッチを添加
する方法を採用しないので、架橋度の低下を防止するこ
とができる。
する方法を採用しないので、架橋度の低下を防止するこ
とができる。
（２）／ラン溶液ｊｅ ｉθ１妾押出慝ノリンダーに注
入するので１空気中のｇｉ（気との接触を防ぐことかて
３る。
入するので１空気中のｇｉ（気との接触を防ぐことかて
３る。
（、３） 押ｄ着戊形１時、／ロギ→ノーン縮合触媒
を存在させ４Ｃいので、長四間連続押出作業を１〕つて
も椿めて外観、品質の安定した良好な製品を製造するこ
とができる。捷だ、押出速度を大幅に増大させることか
できるので、工業的に極めて大きな効果が期待てきる。
を存在させ４Ｃいので、長四間連続押出作業を１〕つて
も椿めて外観、品質の安定した良好な製品を製造するこ
とができる。捷だ、押出速度を大幅に増大させることか
できるので、工業的に極めて大きな効果が期待てきる。
Claims (1)
- （１） ポリオレフィンをボッ・ξ−から押出機に供
給し、７ラン化合物にラジカル発生剤を溶解した液体を
押出機に４ド入し、加熱反応させながら反応生成物を単
独で押出成形するが、導体周上に押出被覆成形し、得ら
れた押出成形体をプロキサン縮合触媒及び水分と接触さ
ぜることを特徴とするポリオレフィンの架橋方／１′、
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58012013A JPS59138233A (ja) | 1983-01-27 | 1983-01-27 | ポリオレフインの架橋方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58012013A JPS59138233A (ja) | 1983-01-27 | 1983-01-27 | ポリオレフインの架橋方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59138233A true JPS59138233A (ja) | 1984-08-08 |
Family
ID=11793705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58012013A Pending JPS59138233A (ja) | 1983-01-27 | 1983-01-27 | ポリオレフインの架橋方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59138233A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5229338A (en) * | 1975-08-28 | 1977-03-05 | Tooru Mashida | Method of producing waist belt or the like |
| JPS5343884A (en) * | 1976-10-01 | 1978-04-20 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Production of bridged polyethylene insulated wire |
| JPS56163133A (en) * | 1980-05-21 | 1981-12-15 | Fujikura Ltd | Crosslinking method of polychloroprene |
-
1983
- 1983-01-27 JP JP58012013A patent/JPS59138233A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5229338A (en) * | 1975-08-28 | 1977-03-05 | Tooru Mashida | Method of producing waist belt or the like |
| JPS5343884A (en) * | 1976-10-01 | 1978-04-20 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Production of bridged polyethylene insulated wire |
| JPS56163133A (en) * | 1980-05-21 | 1981-12-15 | Fujikura Ltd | Crosslinking method of polychloroprene |
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