JPS59138226A - 単一成分組成物を使用するｒｉｍプロセス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 反応射出成形（ＲＩＭ　）は、迅速な重合が起り成形式
れたプラスチック製品が得られるような、閉鎖金型中へ
の液体成分の低圧一段もしくはワンショット射出である
。ＲＩＭ　７’　ａセスにおいて、金型に供給される材
料の粘度は、ウレタン用の室温からラクタム用の約１５
０℃まで変る射出温度において、約５０〜Ｉ　００００
　ｃｐｓ　、好捷しくは約１５００　ｃｐｓである。Ｒ
ＩＭプロセスにおける金型温度は、約り００℃〜約２０
０℃の範囲にあシ、金型における圧力は、一般に約５０
　ｐｓｉ〜約１５０ｐｓｉの範囲にある。ＲＩＭ配合に
おける少なくとも１種の成分は、金型においてポリマー
に１合されるモノマーである。ＲＩＭにおいて化学反応
は、金型内で行なわれ、モノマーをポリマー状態に変換
せしめる。実際的な目的のために、化学反応はよシ小さ
な製品用には約２分以下で迅速に行なわなければならな
い。１９８２年１月１８日出羅１のＳ、Ｎ。３４０１７
９の「ナイロン組成物とそれ全製造するＲＩＭプロセス
」と鴫する発明者Ｗ、　Ｙａｎｇの関連性ｄ「出願は、
当面の間呟に関連した内容に１９Ａシている。その出願
における発明は、ラクタム、促進剤及びエボキン材料を
含む第一成分ケラクタム及び触媒を含む第二成分と混合
さぞ、かつその混合物ケ、重合により凝固する予備加熱
金型の中へ投入宴せることに関する。

Ｈｅｄｒｉｃｋの米国特許第３９４４６２９号、第４０
３１１６４号及び第４０３４０１５号は、モノマーセグ
メント間にエステルとアミド結合の両万全含む、ラクタ
ム、ぼりオール及びポリアシルラクタムのターポリマー
を開示１７ている。これらのターポリマーは、塩基性の
ラクタム１合触媒の存在テ、ラクタム、ポリオール及び
ポリアシルラクタムを共に反応させることによって製造
され得る。

ウレタンはＲＩＭ　′ｆｏセス用に一般に人手可能な唯
一の市販材料であるけれども、ナイロンの使用ニ基づく
系がウレタン系の重大な欠点により、開発されつつある
。ウレタンにまさってナイロン糸のｘ要な利点は、ウレ
タンにおいては反応材料の混合比の厳しいコントロール
が必要であるという事実にある。

ポリアミドを与えるラクタムの重合は、多年にわたって
知られてきた。この重合に対する最近のプロセスは、遅
くて、数時間を必要とし、かつ重合触媒として水もしく
は酸性試剤の使用を伴なった。続く仕事は、無水のラク
タムが強塩基材料、特にアルカリ及びアルカリ土類金属
、その水素化物、水酸化物、アルコキシド、酸化物、ア
ルキルもしくはアミド、の存在で、約２００℃で重合さ
れ得るということを示した。さらに最近、ラクタムの塩
基触媒の重合は、促進剤として機能する適当な化什物の
添加によって促進され得るということが開示された。開
示された特に効果的な促進剤は、アシルハリド、酸無水
物等のようなアシル化剤；インシアネート並ひにカルブ
ニル、チオカルボニル、ヌルホニル、ホスフェニル、ｆ
オー＊スフェニル及びニトロン基からなる蟹累原子上の
３個の百換括のうち少なくとも２個を有する第三級窒素
を含む化合物を営む。

ＲＪＭプロセス全達成することは一般に触媒を含む１つ
のモノマー流れのミクシングヘッドの中へのｔｌ量及び
促進剤を含むもう１つのモノマー流れのミクンングヘッ
ドの中への計ｔ’を包含する。２つの流れはミクシング
ヘッドの中で混合され、次いで車台が祈なわれ、かつモ
ノマー混合物が固体製品へ変換きれる予備加熱された金
型の中へ運ばれる。従ってそのようなプロセスは、２つ
の反応の流れの限界計量及び成形組成物中に混合され得
る充填剤の型全制限するミクシングヘッドに突き当る高
速の使用を必要とする。

発明の要旨 本発明は１戊温で長いポットライフと高温で短かい成形
時間を有する単一組成物であって、ラクタムモノマーに
おいて触媒と促進剤の両方を含む組成物の反応射出成形
のためのプロセスに関する。

触媒はイオン糸の重合触媒であシ、促進剤は第一のより
活性のある促進剤と第二のより活性のない促進剤もしく
は触媒クエンチャ−（ｑｕｅｎｃｈｅｒ　）との組合せ
である。第一の促進剤は成形組成物に対シて短かいポッ
トライフ及び短かい成形時間を与え、しかるに第二の促
進剤は長いポットライフ及び長い成形時間を与える。触
媒クエンチャ−は高温で重合を抑制せずに低温で１２ト
ライフケ長くする。好捷しい実施態様において、第一の
促進剤はアシルラクタムから選ばれ、第二のものはラク
タムブロックトイソシアネートから選ばれ、触媒クエン
チャ−は芳香族アミドから選ばれる。

適当な促進剤を使用することによって、触媒及び促進剤
の両方を含む第一モノマー配合物は、２ツノ分離したモ
ノマーの流れの限界計量の必要なしにもしくは七ツマー
配合物と混合され得る充てん剤及び池の成分全制限する
ミクシングヘッド葡打つことなしに、反応射出成形され
得る。甥らに促進剤の組み合せを含むモノマー配合物は
混合温度で長いポットライフと高温で短かい成形時間を
イイする。

第一の型ケイ」する促進剤はラクタムの開環重合におけ
る既知の促進剤であり、モノマー組成物に対して短かい
ポットライフ及び短かい成形時間ケ与えるものとして知
られている。これらの促進剤が４眞めてｌ重性があるこ
とは自明のことである。第二の型のものにり、寸だラク
タムのじ；１環１皇合における既知の促進剤であるが、
しかしそれらは七ツマー組Ｉ戎物に対して、長いポット
ライフ及び長い５ｙ形時間（〔与えるものとして認めら
れている。

第一の型の促進剤（ば、短かい、ｔ５ットライフと短か
い成形時間を肩−ｒる成形組成物を与えるものとして知
られているけれども、かつ第二の型のものは、長いポッ
トライフと長い成形時間を萌する成形組成物を与えるも
のとして知られる既知の促進剤であるけれども、長いポ
ットライフと短かい成形時間を与える２つの組むせは期
待できない。しかしながら触媒技術に基ついて期待きれ
ることは、最も有力な促進剤、すなわち第一の型の促進
剤が、より活性のない促進剤、すなわち第二の型の促進
剤を除外して１重合速度全コントａ−ルするということ
である。これはここで記載された促進剤の組合せが、所
望の対象が長いポットライフで短かい成形時ｔ「１であ
るのに対して、短かいポットライフで短かい成形時間を
有する成形ｍ５′ｉ物を与えること全期待されているこ
とを意味する。

期待されたこととは逆に、ここに記載された発明は、第
一の促進剤と第二の促進剤もしくは触媒クエンチャ−と
の組会せか、所望の長いポットライフ及びＰＪＴ望の短
かい成形時間ケ肩する成形組成物を与えるということを
示した。ラクタムモノマーにおける促進剤の組み合せが
、長いポットライフ及び短かい成形時間の所望の特質全
選択的に肩する成形組成物に帰着するということは、全
く思いがけないことのように思われる。というのは、促
進剤の組み合せの１更用は、２つの型の促進剤、すなわ
ち短かいポットライフ及び長い成形時間の反対の特質ケ
保持する成形組成物を与えることかできるからである。

一般的にいえ、′４．、第−及び第二の型の促進剤は、
ラクタムの無水ルー合において便用てれ得るものである
。そのような促進剤は、次のように規定される。

−Ｎ−Ｂ （式中、Ｎは第三級窒素原子、すなわちそれに結合する
いかなる水素原子もないものであり：ＡはＳ ＩＩ　　　ＩＩ　　　　　　　　１ −Ｃ、−Ｃ、もしくはＯ二Ｓ二〇から選ばれたアシＳ １１１ ル基であり、Ｂは−ｃ　、　−ｃ　、　ｏ＝ｓ＝ｏ　、
　モＬ、＜１ はＮから亡くばれたアシル基であり、ＲはＡもしくはＢ
と同じものもしくは一般タイブのもの、又はアリール、
アルキル、アルアルキル、アルクアリール、シクロアル
キル等のような炭化水素基又はビリノル、キノリル等の
ような複累環式基、又はカルボニル、Ｎ４換カルボニル
、アルコキシ、エーテル、スルホニル、第三アミ７等の
ような追加的な基で置換されているかもしくはそれを含
む前記基のいずれか、又はラクタムと優先的に反応しな
いかもしくは式もなくば、触媒の活性に影響ケ与えない
何か池の非干渉基であってよい。）少なくとも２個のア
シル基は、一般の重合条件下で起るのに十分な窒累−ア
シル基結合の少なくとも１個を活性化させるために、第
三級窒素原子に結合芒れねばならない。基へ及びＢに、
環系を形成するように共に結合することができる。同様
に基Ａ及び第三級窒素原子は、基Ｂを含まない環系の一
部を構成することができる。

前記構造を有する好ましい種類の促進剤は、ビスー了シ
ルラクタム、ジカルボン酸の項状イミドｋ　庁ｔｒ　Ｎ
　−＠換イばドのような第三級窒素に直接結合てれた少
なくとも２個のアシル基全七−するＮ−直換イばド、及
び多数の本質的なＮ、Ｎ−ノアシルターシャリ−室累原
子基全有するＮ−置換イミドである。促進剤のもう一つ
の種類は、スルホンアミド窒素原子上に水素原子がない
Ｎ−アシルアミドホン了ミド、１だジスルホンアミド、
Ｎ−ニトａンーアεド及びＮ−ニトロンスルホンアξト
９である。

前記において一般的に規定された促進剤の特定のレリは
、プレフタロイルビスカプロラクタム、カプロラクタム
でギヤ、デ芒れたメチレンジイソシアネート、Ｎ−アセ
チル−２−ピロリドン、Ｎ−アセチル−εカプロラクタ
ム、Ｎ−ベンゾイル−εカプロラクタム、Ｎ−プロピオ
ニル−Ｗ−カプリロラクタム、Ｎ−フェニルスクシンイ
ミド、Ｎ−ベンゾイルフタルイミド、インシアネート版
のＮ　、　Ｎ’　、　Ｎ″−ト！Ｊ　メチルエステル、
エチレンジスフノンイミド、Ｎ、Ｎ−ノアセチルメチル
アミン、Ｎ−７セチルーＮ−エチル−ｐ−トルエンスル
ポンアミド、Ｎ−メチルサッカリン、Ｎ、Ｎ−ノ（ｐ−
トルエンスルホニル）アニリン、Ｎ−ニトロ７−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ニトロンスクンノイミド、Ｎ、Ｎ−ジア
セチルニトロンアミン、及びＮ−ニトロン−Ｎ−メチル
ベンゼンスルホンアミドを含む。Ｍｏｔｔｕｓらによる
米国特許第３０１７３９１号は前記促進剤全かなり詳細
に開示している。

短かいポットライフと短かい成形時間を有する成形組成
物を与える好丑しい第一の型の促進剤は、アシルラクタ
ム型である。これらの促進剤はアミド水素がなく、かつ
カルボニルである３個の置換基のうち少なくとも２個１
１−する第三級窒素を特徴とする化合物を含む。そのよ
うな促進剤は、次のように規定てれ、そのビス化合物を
含む。

（式中ｎは３〜１４、奸才しくに５〜１１であり、Ｒは
アンスルアンル、ナフチル及びフェニル、好寸しくけフ
ェニル、のようなアリール基、並ひに１〜３０個の炭素
原子、好ましくは１〜１２個、を含むアルキル基から選
ばれる。） そのような促進剤の特定のＩＩＰＩＪは、テレフタロイ
ルビスアシルカプロラクタムである。

長いポットライフ及び長い成形時間を与える第二の型の
促進剤は、ラクタムブロックト１４Ｆ＆　インシアネー
トから選ばれる。これらの促進剤は芳香族部分に結合爆
れている第三級窒素に結合されたアミド水素を有するこ
と全特徴としている。ラクタムブロックトイソシアネー
トは、既知の促進剤である。ラクタムブロックトイソシ
アネートは次のように規定をれ、そのビス化合物を含む
。

（式中、ｎは３〜１４個、好ましくは５〜１１個、であ
り、Ｘは水素、ハロゲン、ＮＯ２−基及びＣ−Ｎ−基か
らＪ８ばれる。） フェニル基上のすべての位置がＸて匝換芒れてもよい。

そのような化合物の特定の列は、カプロラクタムでキャ
ップてれたジフェニルメタンノイソシアネートである。

触媒クエンチャ−として機能する芳香族アミドは、次の
ように規定され、そのビス化合物を含む。

以下余白 （式中、Ｘは水素、ハロケ９ン、ＮＯ２−及びＣ＝Ｎ−
基から選ばれ、Ｒ′はナフチル及びフェニル基のような
芳香族化合物並びに１〜３０個、好ましくは１〜１２個
、の炭素原子に７にするアルキル基から選ばれる。） 第二の型の促進剤は、才だ長いポットライフ及び短かい
成形時間という望ましい特質を得るために、触媒クエン
チャ−として機能し、その活性ケ減する。触媒クエンチ
ャ−は、混合温反で減少した活性を有するより反応的で
ない種全生成するために、触媒と反応する材料であるが
、しかしより高温においては、それはより活性のある触
媒の再生を誘発する。触媒クエンチャ−のこの機能は、
Ｊ薗当に選ばれた時、混合温度においては、ポットライ
フの延長ヲ、シかしより高温においては減少した成形時
間を可能にする。

促進剤は第一の型の促進剤及び第二の型の促進剤もしく
は触媒クエンチャ＝を含む。促進剤は１％の分累の計、
夕１ｊえば０１１モルチル１０モル係、好寸しくに約１
モル受の量で使用される。第二の型の促進剤もしくは触
媒クエ〉・チャーと第一の型の促進剤との比は、特定の
状四の要求に適合尽せるように亥化することがでさ、こ
の比は０，０１〜５、好１しくけ０．２５〜１５まで変
化する。表■のデータから明らかなように、この関係は
直線的ではなく、一般的なガ・ｆドラインとして使用孕
れるべきでめる。

既に注目したように、第一の型の促進剤は、ラクタムモ
ノマーもしくはそのようなモノマーの混合物會貧む成形
組成物に対して短かいポットライフ及び短かい成形時間
ケ与えるが、一方第二の型の促進剤は、長いポットライ
フ及び長い成形時間全与える。第一の型の促進剤に関し
て、短かいポットライフは８０℃で約５分まで、一般に
は１時間の約１／４才での時間を意味し、一方、短かい
成形時間は、一般には１５５℃で約２分より短かく、も
っともらしくは１分より短かい時間全意味する。

さらに、第二の型の促進剤に関して、長いポットライフ
は、一般に８０℃で約１／２時間もしくはそれ以上の時
間、式らに一般的には、約１時間もしくはそれ以上の時
間全意味し、一方長い成形時間は、一般に１５５℃で約
１０分より長い時間、より好壕しく（は約５分かもしく
はそれ以上を意味する。従って、これらの考えに基づい
て、成形組成物に対する望ましいポットライフは、８０
℃で約１７２時間より長く、好寸しくけ少なくとも１時
間であり、−万、望ましい成形時間は、１５５℃で約５
分より短かく、好ましくｌｉ２分より短かい。

本発明に従って１合でれるモノマーは、ラクタム又はラ
クタムと池の共重合可能なモノマーもしくけポリマーと
の混合物であってよい。そのような共重合′ＯＴ能なモ
ノマー及びポリマーのクリは、エポキンモノマー及び樹
脂、ポリオール並ひにラクタム重合を抑制しない曲の材
料を含む。適当な共１合可能なモノマー及びポリマーの
特定のし１」は、ビニルシフＣヘキサンジオキシド、エ
ポキシ化ポリオレフイノ、ビスフェノールＡのジグリシ
ジルエーテルのようなグリシジルエーテル樹脂、エポキ
シノボラック樹脂等を含む。ここに記載きれた本発明に
従って重合するのに適当なモノマー組成物は、少なくと
も約５０％で、１００％壕でのラクタムもしくはその混
合物を含み、一方共東合ｏｉｉ能な成分は約５０軍略％
壕で存在することができる。好ましい契施態様において
、ラクタムの髪は約８０％〜９５％で、共重合可能な成
分は、残りの２０〜５係であり、より好１しくけモノマ
ーの畝填は、１００％のラクタムかもしくはラクタムの
混合物である。

ここに記載したような本発明に従う車台に適するラクタ
ムは、次のように規定式れる。

１ （式中、ｎは３〜１４、好ましくは５〜１１である。） １〜６個、好壕しくけ】〜２個の炭素原子を再するアル
キル及びアルコキシ基のような置換基を含む直侠された
ラクタムもまたここに含１れる。好”ましいラクタムは
車台においてナイロン−６を与えるε−カプロラクタム
であり、池の適当なラクタムの［ｆｌＪは、ピロリドン
、ピペリドン、バレロラクタム、ラウリルラクタム、５
−メチルカプロラクタム等を含む。炭素鎖上に置換さｎ
ていないラクタムに加えて、１友軍合反応全抑制しない
か、さもなくば悪影響を与えない炭素鎖上に置換基を有
するラクタムが本発明の範囲内に含貰れる。

アニオン重合触媒は、１％の分率の量、り１］えは０１
〜約１０モル％まで、好１しくは約１モル係の量で使用
される。触媒ケ、ラクタムの無水Ｍ＠−用に適当な塩基
触媒、特にグリニヤール試剤、として一般に認められた
化合物の部類から選ぶことカテキる。一般にすべてのア
ルカリもしくはアルカリ土類金属は、金属の形か又は水
素化物、ノ・ロヒドリド、アルキルハリド、オキシド、
水酸化物、カーゴネート等の形のいずれでも効果的な触
媒である。特に金属アルキル、金槻フェニル、金檎アミ
ド等のような前記金属の有機金属化合物が有用である。

特定の例は水素化ナトリウム、水酸化カリウム、酸化リ
チウム、エチルマグネシウムプロミド、フェニルマグネ
シウムプロミド、カルシウムフルオロヒドリド、炭酸ス
トロンチウム、水酸化バリウム、メチルナトリウム、ブ
チルリチウム、カリウムフェニル、ジフェニルバリウム
、ナトリウムアミド及びマグネシウムノエチル−ｑ含む
。前記化合物のすべては、ラクタム重合機構において、
活性のある触媒である金模ラクタム全生成するためにラ
クタムモノマーと反応する。従って金檎ラクタム触媒は
、重合媒体において前記金属もしくは金屑化合物のうち
の１つとラクタムモノマーとの反応によって、又は金属
もしくは金属化合物の前の反応によって、同一反応系で
生成場れ得る。

池の材料が、性質を改良するために、組成物に添加でれ
てもよいことは理解されるべきである。

そのような材料のり１］は光てん剤、顔料、女定剤等を
含む。

固体製品全製造する反応射出成形プロセスは、ラクタム
モノマーを、触媒、促進剤の組合せたもの及び何か池の
所望の取分と混合することを含む。

使用されるラクタムは、それを液体にならしめる・ため
に、その融点以上に加熱されなければならない。列えば
、カプロラクタムの融点は、約７０℃である。一般的に
いえば、モノマー配合物は液体状態に確実に留まるよう
に約７０〜１００℃の温度に保持される。

金型は一般に約１００〜２００℃、好捷しくに約１２０
〜１６０℃、に保たれる。モノマー配合物が、予備加熱
きれた金型の中へ運ばれる時、１合系は熱的に活性化し
、重合は固体製品が２分より短かぐ、好オしくに１分よ
り短時間で得られる点呼で極めて迅速に進行する。硬化
後、固体の成形製品を取り出す。成形においてラクタム
の一車台が行なわれ、その系は液体からグルまで変り、
次いで透明から不透明までの色調変化を受けて、凝固す
る。金型の中へ射出する前の液体混合物の粘度は、一般
に７０℃で約５０〜２００００　ｃｐｓ、好ましくは約
１５００　ｃｐｓである。

次の［（’１１１ｌ−ｔ、本発明の実施及びそれから＠
導された利益ｉさらに説明するのに役に立つ′Ｔ：あろ
う。

Ｃシ；リ カプロラクタムを、触媒と第一の促進剤及び第二の促進
剤ケ含む促進剤とで混合することによりで、多くの試料
を製造した。１１８〜１２０℃で窒累下に保持されたソ
エチルエーテルにおいて、１００５の溶融カプロラクタ
ムｋｌＯｍｌのフェニルマグネシウムプロミドの３モル
溶液と反応さゼることによって触媒全製造した。第一の
促進剤は、テレフタａイルビス−アシルカブａラクタム
（ＴＢＣ）でアリ、第二の促進剤（は、カプロラクタム
でキャップされたジフェニルメタンジイソシアネート（
ＣＭＤＩ　）であった。試料を約８ｏｃで混合し、次い
で重合速度を８０℃と１５５℃で測定した。低温におけ
る速度は、一般にポットライフに相当し、高温における
速度は、一般に成形時間に相当する。本質的に完全な重
合を達成するのに必要な時間、すなわち重合速度は、混
合が終った時点から混合物かいかなる流れをも示さない
時点まで測定したものであった。結果全以下の表Ｉに示
すが、そこで与えられた量は、モル基準による。

以下余白 前記表において、試料＃１〜＄１ｉま第二の促進剤と第
一の促進剤との種々の比ケ示しており、試料＃１０はそ
れが第一の促進剤のみを含むためコントロールである。

試料＃１ｏは、４．２０Ｘ１０−３モルの第一の促進剤
を含み、第二促進剤は含まず、８０℃で４１／２分、１
５５℃で残分より短かいという極めで速い重合速枇全示
した。成形時間に相当する１５５℃で職分より短がいと
いう速度は、短時間なの′Ｃ極めて望ましい。しかしな
がらピットライフに相当する８０℃で４棒分という速度
は、そのような混合物を取り扱うことを許容するのに、
通常の成形操作において、十分長くないので、全体的に
不適当である。０１５９モルのカプロラクタムにおいて
、４．０　Ｘ　１ｏ−３モルのｉｋで第二促進剤のみを
含むコントロール試料は、８０℃で６時間及び１５５℃
で約８分よりも大きい重合速度を与える。

成形組成物のポットライフに相当することかでさる８０
℃での車合速反は、少なくとも約捧時間、好ましく１ｌ
−４：１〜２時間のオーダーであるべきである。成形組
成物の成形時間に対応させることができる１５５℃での
重合速度は、約５分よりも長くなく、好ましくは約３分
より短かく、より好甘しくに２分より短かくあるべきで
ある。

６１■記表における結果は、極めて活性のある第一促進
剤の触媒効果全滅じるように、第二促進剤の能力に関し
てここでな式れた主張Ｗ＝付けている。

レリえば１．４８のＣＭＤＩ／ＴＢＣ比において、試料
＃３は８０℃で重合するのに５７分を必要とし、一方、
１５５℃ではほんの１捧分を必要とし、その速度は通常
の成形操作用には極めて満足なものである。

ポットライフが、より低い融点’！−するラクタムを用
いることによって、でらに増加され得るということは明
白である。これは低温での混合全可能にし、かつ成形時
間に’！質的に犠牲にせずにポットライフをまた実質的
に延長するであろう。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ラクタム、ラクタム重合触媒、並びに短かいポッ
   トライフと短かい成形時間を単独で与える第一の促進剤
   及び長いポットライフと長い成形時間’に＋４１独で与
   える第二の促進剤もしくは触媒クエンチャ−を含む促進
   剤であって、混合温度で混合物に長いポットライフを与
   える促進剤、を含む材料を混合することによって混合物
   全製造すること、前記混合物を、前記ラクタムの重合が
   、短かい成形時間を与えるように迅速に行なわれる高温
   に保持きれた金型の中へ投入すること、金型から成形さ
   れた対象物を抜き取ることからなる工程を含んでなる方
   法。 ２、前記ラクタムを溶融し、ラクタムが液体状態にある
   温度で、前記混合工程を行なうという工程ケ官み、前記
   第一の促進剤はアミド水素がなく、第三級窒素の存在を
   特徴とし、一方前記第二〇促進剤はアミド水素を含み、
   芳香族部分に結合された第二級窒素の存在を特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、曲記第−の促進剤が、次の式■： （式中、ｎは３〜１４であり、Ｒは芳香族基及び１〜３
   ０個の炭素原子を有するアルキル基である。）によって
   規定され、かつそのビス化合物を含み；前記第二の促進
   剤が、次の式■： （式中、ｎは３〜１４であり、Ｘは水素、）・ログン、
   ＮＯ２−及びＣ三Ｎ−から選ばれる。）によって規定さ
   れ、かつそのビス化合物を含み：前記触媒クエンチャ−
   が次の弐■： 以下余白 （式中、Ｘは水素、ハＯダン、ＮＯ２−及びＣミＮ−か
   ら選ばれ、Ｒ′は芳香族基及び１〜３０個の炭素原子ｋ
   Ｍ−するアルキル基から選ばれる。）によって規定され
   、かつそのビス化合物を含む特許請求の範囲第２項記載
   の方法。 ４、　　ｎが式Ｉ及び■において５〜１１であり】Ｒが
   フェニルもしくは１〜１２個の炭素原子′ｆ！：有する
   アルキル基であり；式■及び■におけるＸが水素、塩素
   及び臭素から選ばれ：そしてＲ′がフェニルもしくば１
   〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり二前記第
   二の促進剤もしくは触媒クエンチャ−と前記第一の促進
   剤とのモル比が０．０１〜５であり；前記混合物が混合
   タンクにおいて製造式れ、いかなる中間の混合手段も必
   要なしに金型へ運ばれＳ　ＭｉＪ記混合物が８０℃で少
   なくとも棒時間及び１５５℃で５分より短かい重合速度
   ヲ弔する特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５、前記第二の促進剤が、前記式Ｈによって規定された
   化合物及びそのビス化合物から選ばれ；前記第二の促進
   剤と前記第一の促進剤とのモル比が、約０．２５〜１．
   ５であり；そして前記触媒と前記促進剤の各々の量が、
   下記式： （式中、ｎば３〜１４である。） で規定される前記ラクタムに対して、０，１〜１０モル
   チである特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、前記触媒が、ラクタムの無水重合に対する塩基触媒
   であり；前記第一の促進剤が、テレフタロイルビヌーア
   シルカデＯラクタムであり、前記第二の促進剤が、ラク
   タムでキャッジされたノフェニルメタンジイソシアネー
   トである特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７．１合される前記ラクタムモノマーが、ｎが５〜１１
   であるラクタムから選ばれ、前記混合物が８０℃で少な
   くとも約１／２時間の重合速度及び１５５℃で約５分よ
   りも長くない速＋１４＝ｆする特許請求の範Ｌ！ｔｌ　
   ｇｇ　６項記載の方法０８、　　ｎｉｆ記触媒クエンチ
   ャ−が、前記式■によって規定された化合物及びそのビ
   ス化合物から選はれ：前記触媒クエンチャ−と前記第一
   の促進剤とのモル比が０．２５〜１５であり、前記触媒
   及び前記促進剤の各々の量が下記式： （式中、ｎは３〜１４である。） のように規定きれる前記ラクタムに対して、０．１〜１
   ０モル［有］である特許ｉｆｆ求の範囲第４項記載の方
   法。 ９、前記触媒が、ラクタムの無水Ｎ、合に対する塩基触
   媒であり；前記第一の促進剤が、テレフクロイルビス−
   アシルカプロラクタムである特許請求の範囲第８項記載
   の方法。 １０、前記混合物が、８０℃で少なくとも１時間の重合
   速度及び１５５℃で２分よシ小さい重合速度’ｋＷする
   特許請求の範囲第４項記載の方法。