JPS59135245A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はα−メチルスチレン、Ａ式　：　□（Ａ）　、
　、　　　　　！−ＩＣ−、Ｃｌ−１１・：１　　　　
　　輪　−□。

古 （式中のＲは水素原子、または１〜３個の炭素原子を有
する直鎖または分枝□アルキル基、またはシクロアルキ
ル基、またはアリール基、才たは置換アリール基を示ず
ｄ）・　・・　　　　　　　　　・で表されるマレイミ
ド及びマレイミＩＳ誘導体（以下マレイミド系単量体と
称する）を必須とし、それらと、芳香族ビニル単量体と
シア、ン化ビニル中竜体または芳香族ビニル単量体□と
シアン化ビニル申湯体とメタクリル酸エステル単量体か
ら成る、耐熱性に優れた高衝撃゛強度熱可、、４１１性
樹脂組成物に関する。

現在α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体と
スチレン−アクリロニトリルブタジェングラフト ＡＢ．Ｓ　４１Ａ脂が広く用いられているが、これらの
面４熱ＡＢＳ樹□脂であっても使用分野においては充分
とはい．えず、やむを得ずポリカーボネートや変性ポリ
フェニレンオキシド等の樹脂を使用している場合がある
。しかしながらポリカーボネートや変性ポリフェニレン
オキシドは高価であり、加ンて成形加工性が悪、く、よ
り優れた耐熱性を有し、成形加］−性にｊＲれる安価な
熱可塑性樹脂の開発が望すれている。

安価な熱可動性樹脂で削熱性が優れたものとしではｉＩ
Ｉｉｔ熱ＡＢＳ樹脂がある。　　　　　　　□ｌｌｌｌ
ｔ熱ＡＢＳ植１脂の１耐熱性を向」ニさせる一つの方法
としては、例えば樹脂中のαーメチルスメチン含蓼を増
やすことが考えられるが、α−メチルスチレンはラジカ
ル重合で−は反応性に乏しく、アクリロニトリル等と共
重合させないと単独では重合を行い難い性質がある。し
たがって、現在用いられているα−メチルスチレン−ア
クリロニトリル共重合体のαーメチルスメチン含有嫉は
最高で７０〜８０重量％程度であり、これを用いた耐熱
ＡＢ．Ｓ樹脂の１耐熱温度はビカット軟化点で１２０’
Ｏ位である。

またα−メチルスチレンの含．右を増やすと衝りβ強度
の茗しい低下をまねく欠点を有している。従来、これら
の欠点を改善すべく、種々の試みが行われて来たが、い
まだ満足すべ，き樹脂は得られていない。

本発明の目的は、かかる観点に基づいて、１耐熱性に優
れ、しかも］鮒衝ｉ性、成形性良好な熱可・塑性樹脂組
成物を提供することにある。

即ち、木発明者らは、鋭意萌究、努力した結果、α−メ
チルスチレンまたは少量のスチレンを７５０〜９０爪景
％、シアン化 ビニル単屡体５〜４０重量％、およびマレイミド系り１
体３〜４０重童％を共重合してなそ共重合体２０〜８幡
量％と・ポリブタ′″′またはブタジ“でを５０重爪形
以上含有するブタジェン共重合イ±１００重量部存在下
に、芳香族ビニル単量体５０〜９０瓜与％、シアン化ビ
ニル単量体１０〜４０重量％及びマレイミド系中量体０
〜４０．正量％から成る単量体混合物４０〜２００重量
部をクラフト共重合せしめて得られたグラフト共重合体
と、芳香族ビニル単量体５０〜８５重量％、シアン化ビ
ニル単量体５〜４０重葦％、およびこれらと共重合可能
なメタクリル酸エステル単量体０〜２０．重量％を共重
合せしめることによって得られる共重合体とから成る熱
可動性樹脂組成物がきわめて高い耐熱性を有するどとも
に、衝！強度及び成形性にも優れ、と記目的にかなう性
質をイラする事実を見い出し，本発明に至った。

以−Ｆ’　＆発明につき具体的に説明する。

α〜メチルスチレンをスチレンの一部に置換し、樹脂に
耐熱性をイリ与した現存のｆｆｉｉｆ熱ＡＢＳ樹脂を上
回る耐熱性を有した、熱可塑性樹脂という目的を達成す
るには、α−メチルスチレンとマレイミド系単量体は必
須の成分でなければならない。

α−メチルスチレンを用いなくとも、マレイミド系ｒａ
　Ｊ、体によっである程度の剛熱性の向上を図ることは
てきるが、それによって現存の面Ｊ熱ＡＢＳの而す熱温
度を上回ることは困難なばかりか、経済的な価値がない
。またマレイミド系単量体を用いなけれは、α−メチル
スチレンをスチレンに代わり、共重合によって可能なか
ぎり、多く樹脂中に含有せしめねばならないが、それは
α−メチルスチレンがラジカル重合反応性に乏しいこと
により困難であるばかりでなく、α−メチルスメチン含
都−の増大とともに衝撃強度の低下という重大な欠点を
当該樹脂に生ずる。これらの困難および欠点はα−メチ
ルスチレンとマレイミド系１ｆ４体を樹脂組成分中に両
方とも含有することによって克服される。

ここで用いるマレイミド糸車が体としては、例えはマレ
イミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド
、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−トルイルマレイミド、Ｎ−キシリールマレ
イミド、Ｎ−ナフチルマレイミド等−が挙げられるが、
好ましくはＮ−フェニルマレイミドである。

α−メチルスチレンおよびマレイミド系単量体を必須と
する本発明による熱可塑性樹脂はａ成分、ｂ成分、Ｃ成
分の三つの異なった重合体から成る組成物であるが、α
−メチルスチレンおよびマレイミド系単量体はａ成分に
含有されていれば十分である。

ａ成分はα−メチルスチレンまたは少量（好ましくは２
０重量％以下）のスチレンを含むα−メチルスチレン５
０〜８０重量％、マレイミド系単量体３〜４０重量％、
およびシアン化ビニル単量体５〜４０ｆ星％から成るが
、これらの単量体が上記の範囲を逸脱すると、重合か困
難になるはかりか、熱可塑性樹脂組成物の一成分とした
場合に目的とする面４熱性が得られなかったりする。こ
こてシアン化ビニル単量体としては、例えば、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられるがアクリ
ロニトリルか最も好ましい。

ａ成分は乳化共重合させることにより得るのが好ましい
。この場合、乳化共重合はα−メチルスチレンとシアン
化ビニル咀昂体の−・部から成る単量体混合物、または
α−メチルスチレン、シアン化ビニル単量体の一部およ
びマレイミド系単量体の一部から成る’ｌ？ｉｓ体混合
物全混合物始させた後、残部のシアン化ビニル単量体お
よびマレイミド系単量体を混合して添加し、重合させる
ことにより行なわれる。

次に（ｂ）成分であるグラフト共重合体の組成は、ブタ
ジェン系ゴム（ポリツクジエンまたはフタジエンを５０
重量％以上含有するブタジェン共重合体）１００重量部
に対して芳香族ビニル及びシアン化ビニル単量体及びマ
レイミド系単量体混合物の総−１−が４０〜２００２Ｉ
！呈ｔ′りｌ（が好ましい。この理由は、単量体総量が
４０重量部以下になると、ゴム成分と樹脂状成分との相
溶性が低下し、耐衝撃性が低下する。又２００重量部以
上になるとゴム効率が低下する。この為耐衝撃性を向上
させるにこのクラフト共重合体を割合として増さなけれ
ばならず耐熱性の低下を招く。

本発明で（ｂ）成分のグラフト共重合体を得る際に使用
するブタジェン系ゴム重合体の平均粒子径は最終的に得
られる樹脂組成物の物性に大きな影響を及ぼす。−・般
に０．１〜１．ＯＫ程度の粒子径のものが物性的に優れ
た品質を与えるとされているが、平均粒径０．１〜０．
２島を有するツクジエン系張合体（ポリブタジェンまた
はブタジェンを５０重量％含有するフタジエン共重合体
）２０〜６０重量％と平均粒径０．３〜０．５　μを有
するフタジエン系重合体４０〜８０重量％とを混合した
ものか物性向」二に好ましい。平均粒径が０．１〜０．
２１Ｌのものだけでは、ｍｌ衝撃性が極端に劣る。又平
均粒径が０．３〜０．５川のものだけでは、成形性が劣
る。しかも酎（Φｉ　＋１１％性については、１１ｉ均
粒径０．１〜０．２　ツノ５のブタジェン系重合体と平
均粒径０．３〜０．５にのブタジェン系重合体を前記の
割合でｌ重合したゴム重合体が最適点を与える。

平均ね径０．１〜０．２Ｌのものについてはシート東合
法にても十分に工業的に有用な取合速度で１肥大可能で
あり、物性的に優れるので、シート重合法を採る１Ｓが
好ましい。

ブタジェン系ゴムにグラフトさせる１１ｆｆｉ　７５体
ＩＦ　合物の割合は、５０〜９０重量％の男香族′ビニ
ルに１０〜４０重量％のシアン化ビニル及びマレイミド
系単部体０〜４０重量％が良い。シアン化ビニルが１０
重星形未滴では耐衝撃性が低下し、４０重星形を越える
とラテックスが不安定となり、更に重合物が着色しやす
くなる。本発明においてはｂ成分中におけるマレイミド
系単量体は必ずしも必須成分ではないが、マレイミド系
単量体使用により、不使用のものに比べ＃熱をより向ト
させることが可能となる。またマレイミド系単量体にお
いては、４０重早％を越えるとラテックスが不安定とな
り、析出物が多く生じるようになる。

ここでマレイミド単量体、シアン化ヒニル弔昂体はＣ成
分にて用いることができるものが用いられてよいが、芳
香族ビニル単量体としては例えはスチレン、α−メチル
スチレン、α−エチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、モノクロルスチレン、ジク
ロルスチレンなどを一種または二種以上構台して用いる
のがよい。

本発明においては、Ｃ成分を用いる場合と用いない場合
があるが、Ｃ成分を用いた場合には、Ｃ成分不使用のも
のに比べて面１熱性は若干ン＾ちるが成形性が良好とな
る。従って、成形性が向」ニされた樹脂組成物とするに
はＣ成分の使用□が好ましい。

Ｃ成分の共重合体としぞ′用いられる芳香族ビニル中、
量体及びシアン化ビニル中量体としては、Ｃ成分及びｂ
成分にて用いることがてきるものが用いられてよい。ま
たメタクリル酸エステル！Ｊｉ量体としては、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチルなどを一４Φまたは二種以Ｊ：
４畠合して用いることができる。ツククリル酸エステル
単層体をＣ成分の共重合成分として用いることにより、
成形物の色相を向上させることがてきる。共重合体の組
成は芳香族ビニル単量体５０〜８５重量％、シアン化ビ
ニル弔遅、体５〜４０重：’ｉｌ：％、およびこれらと
共重合可能なヌククリル酸エステル単量体０〜２０重量
％が良い。シアン化ビニル単量体が５重量％未猫では耐
熱性、耐衝撃性が低下し、４０％を越えると共重合体の
着色が避は得ないとともに、熱安定性が低下する。また
メタクリル酸エステル単量体においては２０重量％を越
えると共重合体の流動性１が低下するとともに、Ｃ成分
及びｂ成分との相溶性が悪くなり、成形品の層剥離の因
ともなる。

本発明組成物であるＣ成分とｂ成分とＣ成分の混合物は
、各々の組成のみならず、それらの混合割合によって耐
熱性、耐＃ｉ撃性等の物性が左右される。本発明の目的
を達成するには、Ｃ成分２０〜。

８０重量％、ｂ成分ＬＯ〜６０重都、％、Ｃ成分０〜５
０重量％の混合割合であることが好ましい。かかる混合
１１；０合においＣ、グラフＩ・共重合体であるｂ成分
の割合が、１０重量部未満の場合は、衝撃強さが低下し
、６０重量部を越えると耐熱性が低下し、本発明の目的
に添わない。

またＣ成分の割合が５０重量部を越えると耐熱性、耐衝
撃性が低下する。

混合は常法に従って行えばよい。例えばＣ成分とｂ成分
とのブレンドにてはラテックス状態のまま混合して塩析
、凝固乾燥してもよいし、各々を申独にて塩析、凝固乾
燥して得られた粉末をブレンドしてもよい。それらとＣ
成分の混合にてはＣ成分のビーズまたはペレットにＣ成
分またはｂ成分′の粉末をブレンドして残りの成分をさ
らにブレンドしてもよいし、Ｃ成分とｂ成分のフレンド
物の粉末にＣ成分のビーズまたはペレットをブレンドし
てもよい。これらの混合物をスクリュー等で混練、ペレ
ント化しｉこのち、用に供する札が、この際安定剤加工
剤を添加することも老成；されてよい。

本発明の組成物は、耐熱性に優れ、しかも耐衝１１ｉ％
性、成型加工性の良い熱呵プ：り性４ｋｌ脂組成物であ
って、その工業的価値はきわめて大である。

本発明による熟可劫性樹脂組成物の特徴を生かし秤々の
分野への応用が考えられる。例を挙げれば、自動車の内
外装部品、二輪車の外装部品、厨房用品、家電用品など
であるが、用例はこれらに規制されない。

次に実施例をもって本発明を説明するが、本発明はその
趣旨を越えない限り、以下の例に限定されるものではな
い。実施例中の％および部はいずれも重量基１（（−で
、％は重量％、部は重量部を表す。

実施例１，２ ａ成分の共重合体の製法 攪拌機伺のオートクレーブ中に窒素カスを吹き込みなが
ら表１の物質を添加した。

表　　　　１ オートクレーブを加熱し、内容物を温度７０　’ＯにＲ
湿させた後過硫酪カリウム０．１部添加し、重合を開始
した。また同量の過硫酸カリウドを６時間後にも添加し
た。重合開始１時間後の重合率は１２．３小ン量％てあ
った。この時点より微量定量ポンプを用い、アクリロニ
トリル１０．８部にフェニルマレイミド５部を混合した
単量体４昆合物の全量を６時間かけて重合系中に添加し
た。重合反応の進行ｉ−ｈ、オートクレーブ中より乳化
液をサンプルし残存中量体をカスクロマトグラフィーで
分析することにより追跡した。残存単量体総量から重合
率を求め重合率９７％以上となった時点て重合を停止し
た。本実施例における重合時間は１０時間３０分であっ
た。このようにして（１ｊ・られた重合乳化フィシをｊ
先１化マクネシウムにより凝固させ、洗浄、脱水、乾燥
させて白色粉末１ノーの重合体を得た。

ｂρ−］）のクラフト肚Ｉ了八へ　の促去ａ成分共重合
体の製造に用いたと同様の反応缶に、窒素カスを吹き込
みながら表２の割合でポリブタジェンラテックス、純水
、レドックス系触媒を仕込み、攪拌しながら５０°Ｃに
昇温した。内温が５０°Ｃに達した時、表２の単量体混
合物の逐次添加を開始し、５時間を要して仕込みを完結
した。上記の単量体混合物仕込み完了後、反応缶の内温
を７０　’Ｃに」二げ、更に２時間重合反応を継続し重
合を完結させた。このようにして得られた重合乳化液に
、酸化防止剤を添加したものを塩化マグネシウムにより
凝固させ、洗浄、脱水、乾燥させて白色粉末状の重合体
をイη・た。

表　　　２ 〕ＩＣ平均粒径０．３５．のものを使用＊　＊　　平均
粒径０．１５ｇのものを使用（なお、平粒径とは重量平
均粒子径を意味する。他の箇所においても同様である。

〕Ｃノの共１１合体の押法　　　　　　。

容量５文のオートクレーブ中に窒素ガスを吹き込みなが
ら、純水１００重量部、第３リン酸カルシウム０．６部
を加え、３５０ｒｐｍで攪拌し、次いでスチレン４４部
、アクリロニトリル１８部、ベンジルパーオキサイド０
．１部、ｔ−ドデシルノルカプタン０４２部を加えて密
閉した。昇温を始めて９５°Ｃになった時点からスチレ
ンを６．４部／時の速度で連続的に５時間添クロした。

。９５°Ｃで６時間維持し、次いで１２５°Ｃに」二パ
し３時間保持した後、冷却し、常法に従い中和、脱水、
乾燥し、ビーズ状の取合体を得プと。

熱可塑性樹脂組成物 Ｃ成分共重合体、ｂ成分グラフト共重合体、Ｃ成分共重
合体を表３に示す割合で混合し、押出機にて溶融混練ペ
レット化し物性を測定した。測定は尚該熱可塑性樹脂組
成物のペレットを射出成形し、表３の脚注に記した測定
法に準拠して行なった。

測定した結果を表３にあわせて示す。

実施例３ 実施仰１．２中のａ成分の共重合体の製法中でフェニノ
□レマレイミトの代りにマレイミドを用いた以外は実施
例１．２と同様に行なった。物性を測定した結果を表３
に示す。

実施例４ 実施例１．２中のし成分のグラフト共重合体の製法中で
逐次添加する単量体４昆合物の組成がスチレン４２部、
アクリロニトリル１８部、Ｎ−フェニルマレイミド６部
とした以外は実力恒例１．２と同様に行なった。物性を
測定した結果を表３に示す。

実力色イク１１５ 実施例１．２中のｄ成分の共重合体の製法中てｙ温前に
仕込む単量体の組成をスチレン４４部、アクリロニトリ
ル２０部、メタクリル酸メチル４部とした以外は実施例
１．２と同様に行なった。

物性を測定した結果を表３に示す。

比較例１ 実施例１．２．中のａ成分の共重合体製法中で、アクリ
ロニトリルとフェニルマレイミドの栄量体混合物の代り
にアクリロニトリルのみ１５．８部を用いた以外は実施
例１．２と同様に行なった。物性を測定した結果を表３
に示す。

比較例２ 実施例１．２中のし成分の共重合体製法中表２のポリブ
タジェンラテックス（Ａ）を固型分として１００部、ポ
リブタジェンラテックス（Ｂ）を０部とした以外は実施
例１．２と同様に行なった。

物性を測定した結果を表３に示す。

比較例３ 実施例１．２中のｂ成分の共重合体製法中表２のポリブ
タジェンラテックス（、Ｂ）を固型分として１００部、
ポリブタジェンラテックス（’Ａ）をＯ？“（１４とし
た以外は実施例１．２と同様に行なった。

物性をＡ１１１定した結果を表３に示す。

比較例４．５ 実施例１．２で熱呵り性組成物とする段階での、Ｃ成分
共重合体、ｂ成分クラフト共重合体、Ｃ成分共重合体の
混合の割合を表３に□示すすうにした以外は実施例１．
２と同様に行なった。物性を測定した結果を表３に示す
。

実施例１〜５はいずれも優れた耐熱性１．およυ良好〒
耐衝撃性と成形性を示すが、比較例１の様にフェニルマ
レイミドを用いないと而・ｊ熱性、耐衝撃性に劣る。ま
た比較例２．３の様にポリブタジェンを主成分とするゴ
ム混合物において、本発明の範囲を逸脱すると＃＃ｉ撃
性と成形性と百１熱性のバランスか失なわれて実用的で
ない。

比較例４．５の様にａ、ｂ、ｃ各成分が本発明の範囲を
逸脱した場合には調熱性と耐衝撃性において、本発明範
囲内の組成物に著しく劣ることが’Ｉ’ｌｌる。

□　　表　　　３ 注）アイゾツト衝撃強さはＪＩＳＫ−８８７１に準拠し
てｉ＋１定−ヒ゛力・ント軟イヒ７屯りま、ＪＩＳＫ−
６８７０４に準拠して測定。

メルー・フローインテックスは、Ｊ　ｌ５Ｋ−６８７０
に準拠して測定。但し、２５０°Ｃ（と７ｊ、Ｉｉ拠し
てｆｉｌｌ＋定。

、　手、、・続　　補　　正　　書 １］８和刊年　２月２８日 特５′１庁長官　乳□杉　朴１　大　殿事件の表示　　
　　。

牛・［Ｊ願昭５　Ｒ−９３７３号 発明の名称 熱ＦｆＪ塑性］６１脂組成物 ｔｔｉ面巳を子る晋 ’ＩＩ　Ｉ’ｌと！／Ｊ　Ｎ＋！ｊイ糸・％ｊ　Ａ’ｆ
　出１９Ｒ人東屯都千代田区伯楽、町１丁目４．沓１号
Ｃ３２９）？ｇ気化学下業株式会社 代表と　　篠　　　原　　　　宅 代　　理　　人 東東Ｒ１≦千代１］＝１区自楽町１丁目４番１号玉イ５
、ビル　２０４号室　南、を古５０１−２１３８袖１１
−の対ギ象 明ＡＭＩｉ内の［特田Ｒ’ｆ’ｌ求の範囲」の佃及び「
発明の詳細な説明」のＱＳ”、−’：”’：：”’−”
、、＼６、補正の内容 （１）　　明ｉｎ＋ｉｌ書の特許請求の範囲を別紙の通
り訂正する。

（２）　　明１削帽１２頁８イ１目の１−成分及びｂＩ
ｙ、分」を［成分またはｌ〕酸成分と訂正する。

（３）同第１６ｐｉ　４〜５行目の「１　’Ｏ，ｓ部に
フェニルマレイミド」を「１．０．　ｓ部にＮ−、フェ
ニルマレイミド」と訂ｉＥする。

（４）　　同第１８頁表２中第５１］１＝ｌの「脱イオ
ン水」を「純水」と訂正する。

（５）同第１８頁表２中８行目の「ナトリウムスルホキ
シレート」ヲ［すトリウムホルムアルデヒドスルホキシ
レー　ト］と訂正する。

（６）　　同第２０　ｓ部３　ｑ１１月の「フェニルマ
レイミド」を「Ｎ−フェニルマレイミド」と訂正する。

（７）　　同第２０頁２０行目の１アクリロニトリルと
フェニルマレイミド」を１アクリ口ニトリルトＮ−フェ
ニルマレイミド」とＪ■正する。

（８）　　同第２２＠４行目の［にフェニルマレイミド
］を１にＮ−フェニルマレイミド」と訂正する。

特許請求の範囲 （１）下記ａ成分２０〜９０重量％、ｂ成分】０〜６０
重量％、およびＣ成分０〜５０重量％からなることを動
機とする熱可塑性樹脂組５ｙ、物。

ａ成分：α−メチルスチレンまたは少量のスチレンを含
む、α−メチルスチレン５０〜９０恵ｉ％、シアン化ビ
ニル単量体５〜４０重量％、および次式ｔＡＩて表され
るマレイミドまたはマレイミド誘碑体 （Ａｌ　　　）１．　Ｃ＝　ＯＨ Ｉ３ （式中のＲは水素ｊ皇子、または１〜３個の炭素１京子
を有する直鎖または分枝アルキル基、またはシクロアル
キル基、またはアリール基、または置換アリール基を示
す。） ３〜４０重量％を共東金してなる上記利成共車合体Ｑ ｂ成分、ポリブタジェンまたはブタジェンを５０車量腎
以上含有するブタジェン共車４合体１００簾量部存在下
に、芳香族ビニル単量体５０〜９０車量に、シアン化ビ
ニル単量体１０〜４０重量％、及びｔＡＩ式で表される
マレイミドまたはマレイミド誘導体０〜４０軍鴬％から
成る単量体混合物４０〜２００重量部をグラフト共重合
せしめて得られたクラフト共重合体。

Ｃ成分、芳香族ビニル単量体５０〜９５卓量％、シアン
化ビニル単量体５〜４　’　Ｏ’　％　ｊｉｉ　Ｘ　ｉ
６よひこれらと共屯合可能々ツタクリル酸エステル中量
体Ｏ〜２０重量％を共重合せしめることによって得られ
る共重合体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （＋）−Ｆ記ａ成分２０〜８０重量％、ｂ成分ｌＯ〜６
   ０！Ｔ「昂％、およびＣ成分０〜５０重量％からなるこ
   とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ａ　成分：α−メチルスチレンまたは少量、のスチレン
   を含む、α−メチルスチレン５０〜８０ｍ景％、シアン
   化ヒニル＠量体５〜４０重φ％、および次式（Ａ）で表
   されるマレイミドまたはマレイミド誘導体 （式中のＲは水素原子、または１〜３個の炭素原子を有
   する直鎖または分枝アルキル基、またはシクロアルキル
   基、またはアリール基、または置換アリール基を示す。 ） ３０〜４０ｆｆＩｆｆｌ：％を共重合してなる上記組成
   共重合体。 ｂ成分・ポリブタジェンまたはブタジェンを５０ル惟％
   以上含有するフタジエン共重合体１００重量部存在下に
   、刀香族ビニル単量体５０〜９０重量％、シアン化ビニ
   ル単が休１Ｏ−４０ｆｉ５３．％、及び（Ａ）式で表さ
   れるマレイミドまたはマレイミド誘導体〇〜４０重硅％
   から成る労量体混合物４０〜２００重量部をグラフト共
   屯合せしめて冑・られたグラＩ７１・共重合体。 Ｃ成分、芳香族ビニル単量体５０〜８５瓜星％、シアン
   化ビニル弔昂一体５〜４０重量％およびこれらと共重合
   可能なメタクリル酸エステル単量体０〜２０重帯％を共
   重合せしめることによって得られる共電・合体。