JPS59133291A - 石油残油供給原料の長期高水素化転化方法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 この発明は石油残油供給原料の長期高水素化転さらにと
くに分離し減圧にした液体留分を含有されるアスファル
テン化合物の下流の処理装置中での析出を防止するよう
に処理して長期高松化運転を提供する水素化転化方法に
関する。

石油残油供給原料の沸騰床反応装置における接触水素化
はよく知られている。ヨハンソン（ＪＯ−ｈａｎｓｏｎ
　）の米国特許番号第Ｒｅ、　２５７７０号明細書Ｇこ
おいて沸騰床接触反応装置を用いて膨張触媒床中触媒粒
子を反応体の上昇流によりランダム・運動に保って５２
４’Ｃ（９７５’Ｆ）より高い沸点の物質を水素化転化
して一層低い沸点の留分を製造する方法を開示している
。約３６０°Ｃ（６８０′Ｆ′）より高い沸点の反応体
の反応帯域への再循環がアルパー）　（Ａｌｐｅｒｔ　
＞らの米国特許第８４１２０１（１号明細書に示される
。このような重質留分の再循環により５２４℃＋（９７
５ｙ’　）物質の高準位の転化での操作が可能となり、
再循環が主として約４　ａ　ｓ　’Ｃ（８７５°Ｆ）よ
り高い沸点の物質からなる場合一層高い反応装置空間速
度でのこのような１０操作が、可能となる。また、石油
残油供給原料の中程度の転化により脱流の前に了スフア
ルテンを除くことがウオルク（Ｗｏｌｋ　）らの米国特
許第３９４８７５６号明細書Ｇこ示される。石油残油の
高水素化転化準位すなわち約７５容量％を超えての操作
は接触反応装置からの減圧した蒸気状および液体の流出
物の約３９９　’Ｃ（７５０°Ｆ）より低くなる冷却条
件下での混合が起こり得る場合は長期（こわたり行なう
ことができないということがウオルクらの米国特許第８
８８８８２０号明細書の示すように知られていた。しか
し、約８５容量％を超える転化に対してはこの装置でも
長期操作が得られないことが判明した。これらの高転化
条件によってアスファルテンのメン相での析出がおこり
これが下流装置を汚損しさらに閉塞さえ起こし、また反
応装置に再循環した場合このようなアスファルテンによ
り触媒床の凝集および非流動化が起こされる。

このアスファルテン析出間顆に対する長期にわたり希求
された解決をこの発明は有利かつ意外Ｇこ提供する。

発明の要約 この発明は約５２４°Ｃ（９７５“Ｆ）より高い沸点の
物質を少なくとも約２５容殿％含有する石油残油の水素
化転化による一層低沸点の炭化水素液体生成物を製造す
る方法を提供する。この方法は供給原料を液相で水素と
高温および高圧の条件で沸騰床触媒反応帯域中で反応さ
せ、反応流出物質を蒸気状および液体留分に分離帯域で
分離し、蒸気状および減圧液体留分の約３８８°Ｃ（７
３０’Ｆ’）の臨界温度より低い冷却条件下での混合を
除外する条件下前記蒸気状留分を回収し、次いで前記液
体留分を蒸留して炭化水素液体生成物および約４６８°
Ｃ（８’７５°Ｆ）より高い沸点の残留物質を生成させ
、また前記残油を反応帯域に再循環するものである。そ
うでない犀２合、液体からの約３４３’Ｃ（６５０°Ｆ
）より低い標準沸点を有する炭化水素留分のストリッピ
ングの程度を増加することにより減圧液体の臨界温度を
３８８℃（７８０’Ｆ）から約８４３°Ｃ（６５０°Ｆ
）に低下させることができ、またこのような炭化水素留
分はガスストリッピングにより除くことができる。この
方法によって新しい供給原料の５２４°Ｃ＋（９７５°
Ｆ”　）物質の水素化転化８０〜９８容量％の範囲内で
、アスファルテンの反応装置または下流工程装置内での
析出を生じることなく長期的操作が可能とな）。

さらに詳細には、この発明は約５２４°Ｃ（９７５’Ｆ
）より高い沸点の物質を少なくとも約２５容量％含有す
る石油残油供給原料物質の一層低沸点の炭化水素液体生
成物製造高松化方法において、石前桟油供給原料を水素
とともに沸騰触媒床を有する反応帯域に供給し、前記反
応帯域を３９９〜４８２°Ｃ（７５０−９００″Ｆ）の
温度、７０〜３５０　ｋｇ／ｃａゲージ圧（１ｏ　ｏ　
ｏ　−５００ｏ　ｐｓｉｇ）の水素分圧に維持して液相
反応を行ないガス」♂よへび液体留分の混合物を含有す
る水素化転化物質を生成させる反応段階；液体留分温度
を約８８８　”Ｃ（７ａ　Ｏ’Ｆ　）より高く維持しな
がら前記ガス留分を前記液体留分から分離し、液体湿度
を約３８８’Ｃ（７３０’Ｆ　）の臨界温度より高く保
ちながら前記液体留分を約１４に９１ｃｒ！ゲージ圧（
２００ｐＳｉｇ）より低い圧力に減圧して蒸気を液体留
分がらフラッシュ蒸発する段階：そして前記液体留分を
減圧蒸留して約４６８°Ｃ（８７５’Ｆ）より低い沸点
を有する炭化水素液体生成物および減圧ボトムス物質を
製造する蒸留段階を具える高転化方法からなる。減圧ボ
トムス物質の一部を有利に反応帯域に再循環して一層低
い沸点の炭化水素液体生成物への転化を増大させるよう
にすることができる。所要に応じて、この発明では２基
の接触反応装置を直列に連結して第２反応装置からの流
出物質を相分離させ得られる液体留分を減圧しこの発明
に従って処理することができる。

この発明の利点は必要な温度準位を維持することＧこよ
り反応装置および下流装置におけるアスファルテンの析
出を防止し長期的高松化操作、すなわち５２４°Ｃ（９
７５’Ｆ）物質の約８５容量％を超える、を達成するこ
とである。

発明の説明 ここに意外Ｇこも確かめたことは石油残油供給原料の高
水素化転化準位での満足すべき長期運転を沸１．！１触
媒床反応装置中で達成するのは反応装置からの炭化水素
蒸気および液体の流出物質混合物を下流回収および分留
帯域で臨界温度より下まで過度に冷却することを避ける
対策を行なう場合および減圧蒸留残油再循環物質の適当
な処理を用いた場合のみであるということである。これ
らの要求が満たされる賜金、新たな供給原料に存在する
５２４’Ｃ”（９７５”戸）物質の消失に基づく約８０
〜９８容蓋％の範囲での供給原料の水素化転化が期間の
長さがどこまで続くかは未確認ながら長期的沸騰床反応
装置運転で達成される。

この発明に用いることのできる広い接触反応条件は３９
９〜４８２”Ｃ（７５０−９００°Ｆ）の温度、７０−
８５　（１）ｃｇ　７’　ｃ＋＋！ゲージ圧（ｌｏ００
〜５０００　ｐｓｉｇ　）水素分圧、および０．１〜２
゜５　Ｖｆ／ｈｒ／Ｖｒの液体空間速度である。触媒交
換率は通常供給原料キロリットル当り０．２９〜５．７
　ｋｇの触媒（供給原料バーレル当り０゜１〜２．０ボ
ンド）とすべきである。これらの高い転化を維持する温
度、圧力および触媒交換率の操作条件は実際的がっ経済
的であって、転化した物質の単位量当りの費用の増加は
転化を低転化条件下操作可能な条件からこれらの増加準
位に上げることによりたとえあるとしても著しいもので
ない。この発明を用いることなしには、６５〜７５容量
％の範囲内の転化準位で前記工程装置の汚損と閉塞の問
題を避けることができず８０〜９８容量％の所要の高転
化準位での運転を継続することができ７ｊい。

この発明は少なくとも約２重Ｍ％のアスファルテンを含
有する、またはその中で５２４°Ｃ（９７５’Ｆ）留分
が少なくとも約５重量％のラムスボトム残留炭素（ＲＧ
Ｒ）を含有する石油供給原料に対して有用である。この
ような供給原料の中にはアラスカ、アサバス力、バチャ
クエロ、コールドレイク、ロイドミンスター、オリノコ
およびサラディアラビアの油田から得られる原油、常圧
ボトムスおよび減圧ボトムス物質を含むがこれに限定さ
れない。

上記水素化転化方法によって各回収段階における蒸気生
成物かほとんどすべて塔頂留出蒸気生成物として回収帯
域を去ることができ、フラッシュ槽回収帯域内で凝縮お
よび還流をしない。生成物回収帯域内において比較的断
熱Ｇこ近い条件下冷却量を減少し臨界温度より高い液体
温度を維持するようにすることＧこより蒸気の内部凝縮
の程度を減少する。さらに低圧反応装置液体フラッシュ
槽内の液体をストリッピングガスを用いてストリップし
て約３４３°Ｃ（６５０’Ｆ）より低い標準沸点の、炭
化水素物質を低圧液体からス）　ＩＪツブするようにす
ることにより前記の蒸気の凝縮を最小にすることができ
る。

フラッシュ槽内の臨界減圧液体温度とその中で行なうス
トリッピング程度との間には次のような関係すなわち−
Ｎ′；４′効な液体のス）　ＩＪツピング、ストリッピ
ングガスの上方への流れ速度の増大か理論卵数の増加か
のいずれかまたはその両方、を行なう場合液体臨界温度
を低下させることができるという関係が存在する。低圧
フラッシュ槽液体のストリッピングは減圧液体温度が約
３８８°Ｃ（７３０’Ｆ　）より低い場合には、液体に
は３４３’Ｃ（６５０°Ｆ）より低い沸点の物質を約２
５重量％より少なく含有するようＯこすれば十分である
ことを確かめた。また、約８８８°Ｃ（７３０°Ｆ）よ
り低い液体温度においてさらに１６．７°Ｃ（３０°Ｆ
）低下するごとＧこａ　４　ａ　”Ｃ（６５ｏ″Ｆ）未
満物質留分を少なくとも約１２重量％だけ減少すること
が必要である。ざらに、約３７１’Ｃ（７ｏｏ°Ｆ）よ
り低い減圧液体温度では、液体温度がさらに２７．８”
Ｃ（５０″Ｆ）減少することに３４３°Ｃ（６５０’Ｆ
）未満物質留分を少なくとも約４重量％だけ減少するこ
とが必要である。約３４３°Ｃ（６５０’Ｆ　）の減圧
液体温度に対しては、液体の３４３°Ｃ（６５０’Ｆ）
未満留分は約６重量％より少ないことが必要である。ス
チーム、水素または窒素のような、方法に対して不活性
である任意の人手可能なス）　ＩＪッピングガスを用い
ることができ、通常スチームが好ましい。減圧液体の臨
界温度と液体中の８４８’Ｃ（６５０’Ｆ　）未満留分
との間の関係を一般に第２図Ｇこ示す。

蒸気留分が存在しない時、反応帯域からの液体流出物質
をアスファルテンが析出することなく液体中のこのよう
なアスファルテンの沈殿によりじゃっ起される汚損また
は閉塞の問題もなく冷却することができる。約３８８°
Ｃ（７３０”Ｆ）より低く冷却することを避けること０
こより、上記に特定した条件の場合は別として、蒸気と
液体の流出留分はアスファルテンの析出と汚損または閉
塞の問題を何ら起こすことなく同一帯域内で共存し得る
、また、蒸気留分の冷却は液体が存在しない場合析出の
問題はない。このように、この発明の基砂となる炭化水
素物理化学の原理は減圧液体留分温度、液体中に存在す
る蒸気留分、および液体留分冷却の三つの条件に関して
、減圧液体に対するこれらの条件中任意の二つが共存し
ても析出と操作困難を起こすことはないということであ
る。しかし、８柴件全部がそろえば石油残油供給原料の
高転化沸騰床操作においてアスファルテンの析出と操作
不能が起こる。

転化 第１図はこの発明の石油残油の水素萌法の工程図であり
、この図に示すように１０がらのアラビアの軽質または
中質減圧蒸留残油のような重質石油残油供給原料を１２
で加圧し予熱器１４を通して少なくとも約２６０’Ｃ（
５ｏｏ’ｐ　）に加熱する。加熱した供給原料流を１５
を経て上昇流沸騰床接触反応装置ｆｔ２ｏに導入する。

加熱水素を１６から供給し、また供給原料とともに反応
装置２゜に導入する。反応装置２ｏは入口整流板兼触媒
支持格子２１を有し、反応装置２ｏを通って上方に、流
れる供給原料液体およびガスが触媒床２２をその沈降高
さより少なくとも約１０％、通常約５０％だけ高く膨張
させ、触媒を液体中でランダム運動させる。この反応装
置は米国特許第Ｒｅ、　２５７７０号明細書に記載され
るものの代表的なものでありこの中で反応体ガスおよび
触媒床が膨張しているような粒子状触媒の存在で液相反
応が起こる。

床２２の触媒粒子は通常比較的狭い粒度範囲を有し制御
した液体およびガス流条件下均−な床の膨張を起こすよ
うにする。有用な触媒粒層範囲は上昇液体速度が約０４
４６〜４．６♂／分／反応装置断面積フビ（１，５〜１
５　ｆｔ３７分／反応装置断面積ｆｔ２）の場合約６〜
１００メツシユ（米国ふるい系列）であるか、触媒の大
きさは約０．０２５〜０゜３８ｃｍ径（０，０１（Ｊ　
〜０．１３０インチ径）の押出品を含めて６〜６０メツ
シユの大きさの粒子が好ましい。

発明者らはまた８０〜２７０メツシユの大きさの範囲（
Ｇ、００５〜０．０１８　ｃｍ　（０，００２〜０．０
０フインチ））の微細な大きさの触媒を供給原料ととも
に用い、且つ新しい供給原料の容積／　ｈｒ　／反応装
置容積（■ｆ／ｈｒ／■ｒ）が０．１〜２．５の程度の
液空間速度を用いるワンススルー型操作を用いることを
意図する。反応装置ｇこおいて、触媒粒子密度、液体上
昇流量、および上昇水素ガスの持上げ効果が触媒床の膨
張および操作における重要な要素である。触媒粒子の大
きさと密度と液体とガスの速度を制御し操作条件での液
体の粘度を考慮することにより、触媒床２２は膨張して
２２ａで示すように液体中で上の準位すなわち界面を有
する。触媒床膨張は床の沈降すなわち静的準位の少なく
とも約１０％であることが必要でありまれには１００％
を起えることもある。

床２２中の水素化転化反応は有効な触媒の使用により著
しく容易となる。この発明において有用な触媒はコバル
ト、モリブデン、ニッケルおよびタングステンおよびこ
れらの混合物よりなる群の中から選ばれた活性化金属を
アルミナ、シリカおよびこれらの組合わせよりなる群の
中から選ばれた支持物質上析出したものを含む代表的水
素化触媒である。微細な大きさの触媒を使用する揚台そ
れを反応装ｆ４に連絡２４で供給原料に所望の濃度で、
スラリーのようにして、有効に導入することができる。

触媒はまた週期的に直接反応装置２０に適当な入口連絡
機構２５を経工０゜２９〜５．１９触媒／ｋｔ供給原料
（０，１〜２゜ｏ　／ｂ触媒／バーレル供輪原料）の割
合で′加えることができ、使用ずみ触媒は適当な回収機
構２６を経゛て回収する。

固体界面２２ａの上から整流板格子２１の下への反応装
置液体の再循環が通常必要であり、これにより触媒を液
体中でランダム運動を行なわせ、且つ有効な反応を容易
にするのに十分な上昇液速度を得るようにする。このよ
うな液体の再循環を整流板２１の下に配設した再循環ポ
ンプ１９に延在する中央下降導管１８を用いて行ない触
媒床２２を通る液体の正の制御した上昇移動を確実にす
るようにするのが好ましい。内部導管１８を通る液体の
再循環は若干の機械的利点を有し、且つ水素化転化反応
装置において必要な外部高圧配管連結を減少する傾向が
あるが、しかし、反応装置を上方へ通る液体の再循環、
は反応装置の外部に配、設した再循環導管とポンプによ
って行ない得る。

沸ｉ填触媒床反応装置系の、その中での良好な接触と均
一な（等温的）温度を確実に実現する操作性６才上昇す
る液体およびガスの浮揚効果から起こる比軟釣手さい触
媒の周囲液体中でのランダム運動シこ依存するだけでな
く適当な反応条件が必要でもある。反応条件が不適当な
場合、水素化転化の達成が不十分で、これにより液体流
れの不均一分布と操作」二の混乱がおこり、通常過剰の
コークスが触媒上に析出することとなる。種種供給原料
は多少のアスファルテン前駆物佃を含有しこれはタール
状析出物のプレートアウトをおこし再循環ポンプと配管
を含む反応装置系の操作性をさらに悪化させる傾向のあ
ることを確かめた。これらの析出物は通常軽質希釈物質
により洗浄除去し得るが反応装置床の触媒は望ましくな
いこのようなアスファルテン物質の析出を防止しない場
合完全にコークスでおおわれ工程の早すぎる運転停止を
止むなくされる。

この発明の重質石油残油供給原料すなわちガス・ファル
テンを少η〔くとも約２重量％含有するものに対して反
応装置２０で用いる操作条件は８９９〜４．８２　’Ｃ
（７５（１〜９００’Ｆ　）の温度、７０〜８５０　ｋ
ｇ　／ｃＡゲージ圧（ｔｏｏｏ〜５０００　ｐＳｉｇ）
の水素分圧およびｏ、１−２．５　Ｖｆ／　ｈｒ　／　
Ｖｒ　（供給）原料容積／　ｈｒ　／反応装置容積）９
空間速度の広い範囲内である。好ましい条件は４１６〜
４５４　”Ｃ（７８０〜８５０°Ｆ）の温度、８４〜１
９７　ｋｇ　／　ｃＪゲージ圧（１，２００〜２８００
　ｐｓｉｇ　）水素分圧および０．２０、−１．−５　
■ｆ／　ｈｒ　／　Ｖ、の空間速度である１６通常ざら
に好ましい条件は４２７〜４４９℃（８００〜８４０°
Ｆ）の温度と８８〜１７６　ｋｇ　／　ｃ＋＋！ゲージ
圧（’、　２５０　〜２５００　ｐＳｉｇ　）の水素分
圧である。

達成した供給原料水素化転化はワンススルー１段階型操
作で少なくとも約７５容量％である。

触媒反応装置２０において、液体準位２３ａ上に蒸気空
間２８が存在し液体およびガスの両留分を含有する塔頂
流を２７で回収し、熱相分離器２８に送る。得られるガ
ス状部分２９は主として水素であり、これを熱交換器３
０で冷却し、気／・液相分離器８２に送る。得られるガ
ス状留分３３をガス精製段階３４に送る。８５の回収水
素流を熱交換器８０で加温することができ圧縮機３６に
より導管３７を経て再循環させ、必要に応じて補給水素
８９とともに加熱器３８で再加熱し、流れ］６として反
応装置２０の底部に送る。

熱相分離器２８から、液体部分流４０を回収し、４１で
減圧して約１４に９／Ｃｒｌゲージ圧（２００ｐｓｉｇ
　）より下、好ましくは約７　Ｉａｉ　／　ｃ肩ゲージ
圧（ｌ　Ｏ０１）Ｓｉｇ　）より下となし７ラツシ槽４
４に送る。得られる蒸気４５を通常分留段階５０に送る
。窒素またはスチームのようなストリッピングガスを４
３から導入してフラッシュ槽４４内の残存液体から通常
約３４３°Ｃ（６５０’Ｆ）未満の沸点のほとんどすべ
ての留分をス）　ＩＪツブする。得られるストリップ処
理の終った液体は分留塔５０における常圧蒸留か６０の
減圧蒸留段階かのいずれかまたは一部分ずつそれぞれに
送ることができる。

相分離器段階８２からも得られる凝縮蒸気流を・４８で
回収し４９で減圧し、また分留段階５０に送り、そこか
ら低圧蒸気流５１を回収する。この蒸気流を５２で相分
離して低圧ガス５３と液体流５５に分けこの液体流５５
は分留塔５０への還流液のナフサ生成物流５４になる。

中間沸点範囲の留分液体生成物流を５６で回収し重質炭
化水素生成物液体流を５８で回収する。

減圧蒸留段階６０から、減圧軽油流を塔頂６２で回収し
、減圧ボトムス流を６４で回収する。約４　ａ　ｓ　’
Ｃ（８７５″Ｆ）より高い標準沸点の減圧ボトムス物質
の一部６５をポンプ６６＆こよりｊｌＩＯ圧し、加熱器
６７で再加熱し一層低い沸点の物質への転化８０〜９８
容量％を達成するような一層の水素化転化をするように
反応装置２０に再循環する。

再循’５４４６８’Ｃ（８７５”Ｆ”　）物質対新供給
原料の容積比は約０．２〜１．５の範囲内にすべきであ
る。重質減圧ピッチ物質を６４で回収し所要に５心して
さらに加工する。

第１図は蒸気ストリッピング段階の起こる液体留分フラ
ッシュ槽４４の代表的断面図を示す。減□゛・圧液伴流
が４２で入る。スチームのようなスト１ノツピングガス
を４３で供給し槽内を上方に送り、約８４３°Ｃ（６５
０°Ｆ）より低い標準沸点の留分をストリップしてしま
い流出蒸気を４５で回収する。このように約３４３℃（
６５０’Ｆ　）より低し）沸点の留分を除いた後得られ
るス）　ＩＪ　’ンプ済み炭化水素液体を４６で回収す
る。フラッシュ槽４４内のストリッピングガスの速度は
少なくとも約ｏ、ｏｏ９　ｍ−／　ｓｅｃ　［ｏ、ｏ３
　ｆｔ　／　ｓｅａ　）とすべきであり、約０．０１２
〜ｏ、ｏ２４　ｍ　／　Ｓｅｅ　（０，０４〜０．（１
８ｆｔ　／　Ｓｅｅ　）が好ましい。

この発明はまた２基の接触反応装置を直列流配置に接続
した石油残油供給原料の２段階接触転ｆヒ方法に有用で
ある。第２段階反応装置からの流出流を相分離し得られ
る液体留分を低圧でフラッシュし次いでこの発明に従っ
て処理する。水素化転イヒを増加するのに減圧ボトムス
物質の再循環をする場合、第１段階反応装ＭＧこ再循環
する。

この発明を一層より理解するようＧこ次の実際の水素化
転化操作の実施例によりさらに詳細（こ説明・するがこ
の発明はこれに限定きれるもので！まなＩ、Ｘδ実施例 アラビアの軽質／中質減圧残油７　ｏ　／　３０混合物
からなる減圧残油物質に高水素化転化操作を行なった。

供給原料特性を表１に示す。

この操作で用いた反応条件と達成した転イヒ準位を表２
に示す。

表　　２ 反応装置段階数 転化、容量％ 反応装置温度、’Ｃ（’Ｆ　） 水素圧、ｋｇ／ｃｒ＆ゲージ圧（ｐｓｉｇ１液空間速度
、Ｖ　／　Ｈｒ　／　Ｖｒ 触媒空間速度 Ｂ／Ｄ／Ｌｂ 化学的水素消費 ’／に、　（ＳＣＦ／Ｂｂ、／　） 、　　触媒交換率 に９／に、　ｆＬｂ／Ｂｂ１１ 収率 Ｈ３，ＮＨ８、Ｈ２０、型槽％ Ｇ工〜Ｃ８、Ｍ坩％ Ｃ２〜８２℃白８０°Ｆ）、容量％ ８２　〜１８２°Ｃ（１８（１〜３６０°Ｆ）、４斌％
１８２〜３４３°Ｃ（３６ｏ〜６５０″Ｆ）、容量％３
４８〜５３８℃（６５０〜１．０００″Ｆ＋、容量％５
ＢＢ’Ｃ”（１０００°Ｆ＋）、容量％Ｃ４＋ 十　　　〇 ０、　　、ＡＰ１ １　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　１７５　
　　　　　　　　　８０　　　　　　　　　８６４ｚｓ
（ｓｏａ）　　　４８４（８１，８）　　　４ａ７（ｓ
ｉ９）１６２（２８００１１６１（２２９０１１６０（
２２７０）０．２８　　　　　　　０．２８　　　　　
　０．２８０．０７　　　　　　０．０？　　　　　　
　０．０７２ｏｎｆｔｚ７ｚ＋　　　２８１（１２９７
１ｚｓｓ（ｘ４ｓａｌ］、、００（＋１．３５１　　ｉ
、ｏｏ（ｏ、ａＮｔ、ｏｏ（ｏ、ａ５１４．１　　　　
　　　　４．０　　　　　　　４．１４．２　　、、　
　　　　　　５−］、　　　　　　　　　５．９４．９
　　　　　　　　　６．１　　　　　　　　６．６１０
．８　　　　　　　１１．７　　　　　　　’　１５．
１３０．８　　　　　　　　８４．４　　　　　　　８
８．２３４．２　　　　　　　３３．９　　　　　　　
８１．８１０４．６　　　　　　１０４．５　　　　　
　１０４．１２４．４　　　　　　　　　ｚ５．９　　
　　　　　２７．７標準操作およびこの発明に従う条件
を用いる液】体フラッシュ槽で用いた条件と得られた結
果を表３に示す。

この発明の低圧液体フラッシュ条件を用いることにより
、アスファルテン化合物の析出することなく円滑な下流
操作を達成した。残油パーセント転化の結果を第３図に
示す。また、この発明を用いる結果として、４に／、７
日（２５ｂｂ４／日〕の方法開発装置の満足な運転を連
続４・４日間にわたり続けることに成功した。この発明
の使用前には高転化操作のすべての試みにおいて、約７
０容量％の範囲にすぎない転化準位の操作でも数日を超
えて続けることができなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の石油残油の水素化転化方法の工程図
、 第２図は減圧液体の臨界温度と液体中の３４３”Ｃ（６
５０”Ｆ）未満留分との間の関係を示すグラフ、第８図
は石油残油供給原料の長期水素化転化結果を示すグラフ
である。 １２・・・圧縮機　　　　　　１４・・・予熱器１８・
・・中央下降導管　　　１９・・・再循環ポンプ２０・
・・沸騰床接触反応装置 、２１・・・整流板　　　　　　２２・・・触媒床２２
ａ・・・膨張触媒界面　　２８・・・蒸気空間２３ａ・
・・液体準位　　　　２４・・・連絡２５・・・入口連
絡　　　　　２６・・・回収機構２８・・・相分離器　
　　　　８０・・・熱交換器３２・・・気／液相分離器
　　３４・・・ガス精製段階８６・・・圧縮機　　　　
　　３８・・・加熱器４４・・・フラッシュ槽　　　５
０・・・分留塔５２・・・相分離器　　　　　６０・・
・減圧蒸留塔６６・・・ポンプ　　　　　　６７・・・
加熱器特許出願人　　エイチアールアイ・インコーボレ
ーテツド第２図 遺相礼３／！Ｌ３で（α汐力木渦洒７ｅ、怪気重量２第
３図 ４転日数２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　約５２４°Ｃ（９７５Ｆ）より高い沸点を有する物
   質を少なくとも約２°５容量％含有する石油残油の一層
   低沸点の炭化水素液体生成物製造高松化方法において、
   段階： （ａ）　　石油残油供給原料を水素とともに沸騰触媒床
   を有する反応帯域に供給し、前記反応帯域を３９９〜４
   ８２°Ｃ（７５０〜９００Ｆ）の温度、７０〜３５０　
   ｋｇ　／　ｃＪゲージ圧（１ｏｏｏ〜５０００　ｐｓｉ
   ｇ　）の水素分圧に維持して液相反応を行ないガスおよ
   び液体留分の混合物を含有する水素化転化勿質を生成さ
   せる反応段階； （ｂ）　　液体留分温度を約８８８°Ｃ（７３０’Ｆ）
   より高く維持してアスファルテン化合物の液体中での析
   出を防止しながら前記ガス留分を前記液体留分から分離
   するガス留分分離段階； （Ｃ）　　液体温度を約３８８”Ｃ（７３０Ｆ）の臨界
   温度より高く維持してアス７了ルチンの析出を防止しな
   がら前記液体留分を約１４　ｋｇ／　ｃｒ＆ゲージ圧（
   ２００ｐｓｉｇ　）より低い圧力に減圧して蒸気を液体
   留分からフラッシュ蒸発させるフラッシュ蒸発段階；（
   （１）　　段＠（Ｃ）からの前記液体留分を減圧蒸留し
   て約４６８°Ｃ（８７５Ｆ）より低い沸点を有する炭化
   水素液体生成物を生成させる蒸留段階 を具えることを特徴とする石油残油供給原料の長期高水
   素化転化方法。 ２　前記蒸留段階から減圧ボトムス物質を回収する特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ＆□減圧液体留分濡度とストリッピングを併用して減圧
   液体温度が約３８８°Ｃ（７３０Ｆ）より低い場合液体
   は３４３°Ｃ（６５０Ｆ）より低い標準沸点の物質を約
   ２５重量％より少なく含有しまた前記液体温度がさらに
   １６．７”Ｃ（３ｏｏＦ）減少するごとにそこに含有さ
   れする３４３°Ｃ（６５０°Ｆ）未満物質留分を少なく
   とも約１２重量％だけ減じるようにする特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 表　減圧液体留分温度と液体ストリッピングを併用して
   減圧液体温度が約３７１°Ｃ（７ｏ。 ０Ｆ）より低い場合液体は３４３°Ｃ（６５００Ｆ）よ
   り低い標準沸点の物質を約１２重量％より少なく含有し
   また前記液体温度がさらに２７゜８°Ｃ（５００Ｆ）減
   少するごとにそこに含有される３４３°Ｃ（６５００Ｆ
   ）未満物質留分を少なくとも約６重量％だけ減じるよう
   にする特許請求の範囲第１項記載の方法。 五　減圧液体温度とストリッピングを併用して前記減圧
   液体中の約ａ　４　ａ　’Ｃ（６５００Ｆ　）よ□り低
   い標準沸点の炭化水素物質を約６重量％より小さく維持
   するようにする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ＆　標準沸点が約３４３°Ｃ（６５００Ｆ　）より低い
   炭化水素物質をほとんどすべて前記低圧−フラッシュ蒸
   発後残留する炭化水素液体からストリップする特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ７、　前記炭化水素物質をスチームでス）　ＩＪツブす
   る特許請求の範囲第５項記載の方法。 ８、　前記炭化水素物質を窒素でス）　ＩＪツブする特
   許請求の範囲第５項記載の方法。 ９、　前記蒸気ストリッピング後残留する炭化水素液体
   を約３４８°Ｃ（６５００Ｆ　）　ニ冷却する特許請求
   の範囲第６項記載の方法。 １０　　ス）　ＩＪラッピング後前記蒸留前との間の前
   記低圧液体の滞留時間が約３０分未満である特許請求の
   範囲第５項記載の方法。 １１　　約４６８°Ｃ（８７５°Ｆ）より高い沸点の前
   記減圧ボトムスの一部を前記反応帯域に再循環して水素
   化転化パーセントを増加させる特許請求の範囲第２項記
   載の方法。 １λ　反応帯域の温度が４１６〜４５４’Ｃ（７８０〜
   ８５０°Ｆ）、水素分圧が８４〜１９７　ｋｇ／ｃＪゲ
   ージ圧（１２００〜２８０　ｏ　ｐｓｉｇ　）　、且つ
   空間速度が０．２〜１．５　Ｖｆ／　ｈｒ　／　Ｖｒで
   ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 １３、　　前記接触反応良否域からの前記水素化転化物
   質を第２段階の接触反応帯域に通してガス留分分離段階
   の前に水素化転化を増大させる゛ようにする特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 １４−　減圧ボトムス物質を生成させ、前記減圧ボトム
   ス物質の一部を第１段階接触反応帯域に再循環して水素
   化転化パーセントを増大きせるようにする特許請求の範
   囲第１３項記載の方法。 １５、　　約５２４℃（９７５Ｆ）より高い沸点を有す
   る物質を少なくとも約２５容量％含有する石油残油の一
   層低沸点の炭化水素液体生成物製造高松化方法【こおい
   て、段階： （ａ）　　石油残油供給原料を水素とともに沸騰触媒床
   を有する反応帯域に供給し、前記反応帯域を３９９−４
   ８２°Ｃ（７５０−９ｏＯＦ）の温度、７０〜３５０　
   ｋｇ　／　ｃｌゲージ圧（１０００〜５０００　ｐｓｉ
   ｇ　）の水素分圧および０．１〜２．５　Ｖｆ／　ｈｒ
   　／　Ｖｚに維持して液相反応を行ないガスおよび液体
   留分の混合物を含有する水素化転化物質を生成させる反
   応段階； （ｂ）　　液体留分温度を約３８８°Ｃ（７３０Ｆ）よ
   り高く維持してアスファルテン化合物の液体中での析出
   を防止しながら前記ガス留分を前記液体留分から分離す
   るガス留分分離段階； （Ｃ）　　液体温度を約３４３°Ｃ（６５０Ｆ）より″
   高い臨界温度より高く維持してアスファルテンの析出を
   防止しながら前記液体留分を約７　ｋｇ　／　ｃ＋（ゲ
   ージ圧（１００ｐｓｉｇ　）より低い圧力に減圧して蒸
   気を液体留分からフラッシュ蒸発させ３４３°Ｃ（６５
   ００Ｆ’）留分をストリップさせるフラッシュ蒸発スト
   リップ段階；および （（ｉ）　　段階（Ｃ）からの前記液体留分を減圧蒸留
   して約４６８°Ｃ（８７５Ｆ）より低い沸点を有する炭
   化水素液体生成物および減圧ボトムス物質を生成させ、
   減圧ボトムス物質の一部を前記反応帯域に再循環させる
   蒸留再循環段階 を具えることを特徴とする石油残油供給原料の長期高水
   素化転化方法。