JPS6327596A - 水素化転化方法 - Google Patents
水素化転化方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は第2段の温度が第1段より少々くとも10〒(
56℃)高い2つの水素化転化(hydroconye
rrion )段階で行なうスラリー水素化転化方法に
関する。 触媒を炭化水素油中に分散させ水素の存在において油を
転化させるスラリー水素化転化プロセスは知られている
。 米国特許4.154. s j s号は油原料中で触媒
前駆物質から作る触媒を用いる接触スラリー水素化転化
プロセスを開示している。 米国特許4,15t070号は第1水素化転化域の液体
流出物を留分に分離させ及び重質留分な第2水素化転化
域に通すステーシト水素化転化プロセスを開示している
。第1水素化転化域は第2水素化転化域よりも低い温度
で操作する。 米国特許4.604809号も第2段の温度が第1段よ
り高いが、生成物を段階の間で取り出さ々いステーシト
水素化転化プロセスを開示している。 重質炭化水素質油を沸点の低い生成物にする水素化転化
の発熱性は米国特許1622.497号に開示されてい
る。同特許では、反応室からの流出物は温度が室の入口
温度よりも実質的に高い。入口から出口への温度勾配は
約450℃より小さい温度に保たれる。 本明細書中、「水素化転化」なる用語は、水素の存在に
おいて行ない、炭化水素質油の重質成分の少なくとも一
部を沸点の一層低い炭化水素生成物に転化させ、同時に
窒素含有化合物、イオウ化合物、金属性汚染物の濃度を
低下させ得るプロセスを言うのに用いる。 今、各々続く域を前の域より少なくとも106F゛(5
6℃)高い温度に保つ連続的に接続した複数の水素化転
化域の内の1より多い水素化転化域に新しい油原料を加
えることにより利点、例えば水素子熱の減小、全触媒要
求量の減少を与えることがわかった。その上、1つより
多い水素化転化域を使用すること、並びに新しい原料を
1つより多い水素化転化域に導入することが該域におい
て起きる発熱反応の制御に寄与する。 発明の要約 発明に従えば、少な(とも2つの域を含み、下記の工程
: (a) 新しい重質の炭化水素質油原料の第1部分を
含む原料油に触媒或は触媒前駆物質を加えて混合物を形
成し、 (b) 生成した混合物と水素含有ガスとを第1水素
化転化域において第1水素化転化条件で反応させて第1
の水素化転化された油を製造し、(c) 該第1の水
素化転化された油の少なくとも一部を含む該第1水素化
転化域の流出物の少なくとも一部を第2水素化転化域に
、該第2域の温度が該第1域より少なくとも56℃(1
0゜F)高く々るような第2水素化転化条件において導
入して水素含有ガスと反応させ及び第2の水素化転化さ
れた油を製造する を含むスラリー水素化転化方法において、該新しい重質
炭化水素質油の第2部分を該第2水素化転化域に導入す
ることを含むことを特徴とする方法が提供される。 図を参照すれば、重質炭化水素質油原料を管路10で運
んで触媒或は触媒前駆物質と混和して管路12によって
油に導入し、これをシリーズに関連した水素化転化域の
初め℃ある水素化転化域1に通す。 適した炭化水素質油原料は重質鉱油、全(whole
)或はトップト(topped )原油を含み、重質原
油;アス7アルテン;沸点が65(16F(343℃)
を越える炭化水素質油;石油アトモス残油(沸点が65
0′Fを越える);沸点が1050’F(566℃)を
越える石油バキューム残油;タール;ビチュメン;ター
ルサンド油;頁岩油;石炭液化プロセスから派生される
液体生成物を含み、石炭液化塔底油及びこれらの混合物
を含む。方法は沸点が1050’l”(566℃)を越
える物質を含有し及び通常有機金属汚染物の形で存在す
る金属性汚染物にニッケル、鉄、バナジウム)、イオウ
化合物、窒素含有化合物、コンラドソン法残留炭素を高
い含量で含有する重質原油及び残油を転化するのk特に
適している。このような油の金属含量は2000 wp
ynまで又−はそれ以゛上の範囲になり得、イオウ含量
は8重量%まで又はそれ以上の範囲にカリ得る。好まし
くは、原料は沸点が1050゜F(566℃)を越える
物質を含み、−層好ましくは沸点が1(150゜Fを越
える物質を少なくとも約10重量%有する重質炭化水素
油である。これらの原料のいずれに石炭を加えてもよい
。 本明細書中で挙げる沸点は特記し外い限り全て同意義の
大気圧沸点である。本明細書中、新しい原料に言及する
時はいつでも循環流を意図しkいが、新しい原料は他の
プロセスから誘導される分解油であってもよい。 水素化転化触媒は管路12より、必要に応じて管路20
より油原料に導入して油中め触媒の分散体を形成する。 かかる水素化転化触媒はスラリープロセス(すなわち、
触媒を油に混和させるプロセス)kおいて用いるのに適
した任意の適当々水素化転化触媒或は触媒前駆物質にす
ることができる。触媒はVB族、MB族或は■族の金属
、金属酸化物或は金属硫化物及びこれらの混合物を含む
のがよく及び担持触媒であっても或は非担持触媒であっ
てもよい。予備成形した触媒を管路12より導入する代
りk、触媒前駆物質、例えば油溶性金属化合物或は熱分
解性金属化合物、例えば米国特許4134,825号(
同米国特許の教示内容を本明細書中に援用する)に記載
されている触媒を用いることができる。コバルト、モリ
ブデン、ニッケル、タングステン、鉄及びこれらの混合
物をアルミナ含有担体に或は固体炭素質担体、例えば石
炭或はコークスに付着させて成る触媒も適している。 水素含有ガスを管路14により水素化転化域1に導入す
る。水素含有ガスは純水素であるのがよいが、純粋でな
い水素流、例えばプロセスから派生される水素含有ガス
、例えばリホーマ−オフガスにするのが普通である。図
は水素を直接水素化転化域に導入するように示している
が、管路14の水素含有ガスを油原料管路10に導入し
て油と混和状態で水素化転化域に導入し得ることは理解
されるべきである。水素化転化域1)Cおいて、油原料
を水素化転化条件にして油の少な(とも一部を一層沸点
の低い炭化水素生成物に転化させる。 プロセスの全てのスラリー水素化転化域について適した
操作条件を表IK要約する。 通常ガス状の相と、通常液状の相と、触媒粒子とを含む
水素化転化域流出物を水素化転化域1から管路16によ
り取り出す。所望の場合には、流出物からガス状相の少
々くとも一部を取り出してもよい。通常液状の相を含む
水素化転化域1の流出物を第2水素化転化域である水素
化転化域2に通し、そこに新しい油原料油の追加部分を
管路18により導入する。この@2水素化転化域を第1
水素化転化域1の温度より少なくとも10〒(EL6℃
)、好ましくは少なくとも20〒(11℃)高い温度に
保つ。新しい油は管路10により水素化転化域1に導入
した同じ油の一部である。 触媒或は触媒前駆物質の追加部分を管路20により新し
い原料管路18に導入することができる。 追加の水素含有ガスを水素化転化域2に導入してもよい
。第1水素化転化域の流出物からガス相を取り出したな
らば、その場合、必要とする水素の導入を管路22を経
て行なう。前述した通りに、管路22の水素を新しい原
料管路18に導入してもよ(、或は直接水素化転化域2
に導入してもよい。水素化転化域2の流出物を管路24
により取り出し、及び所望の場合に液からガス相を分離
し或は分離し、ないで追加の水素化転化域(図示せず)
に通してもよく、該追加の水素化転化域に新しい原料の
追加部分を導入することができる。特定の第2水素化転
化域に新しい原料の追加部分を導入することを要求しな
いことに注意すべきである。 新しい原料の追加部分をシリーズの水素化転化域の内の
いずれか1つに導入してもよく、或は複数のシリーズの
水素化転化域の水素化転化域の各々に導入してもよい。 第1水素化転化域及び後の水素化転化域に導入する新し
い原料のパーセンテージは下記の通りである。 第1水素化転化域への 後の水素化転化域への広い
好ましい 広い 好ましい25−95重量
% 50−90重量% 5−75重量% 10−50重
量%実際の条件は第1、第2或は後のいずれの水素化転
化域において同一であっても或は所定の範囲内で異々つ
てもよい。 通常ガス状相と、通常液状相(例えば、水素化転化され
た油)と、触媒粒子とを含む水素化転化域2の流出物を
管路24により気−液分離域3に通す。水素を含むガス
状相を管路26によって取り出す。所望の場合には、ガ
スを更に清浄にし或はし々いて水素化転化域のいずれに
循環させてもよい。 水素化転化された炭化水素質油と触媒性固形分とを含む
通常液状の相を分離域4に通し、蒸留等の慣用手段によ
って分別して種々の留分、例えば軽沸点留分、中沸点留
分、触媒性固形分を含有する重質塔底留分にする。軽質
留分を管路30によって取り出す。中沸点留分を管路3
2によって取り出す。重質塔底留分を管路34によって
取り出す。所望の場合には、塔底留分の少々くとも一部
を管路36により水素化転化域1に循環させてもよい。 代りに、所望の場合に、塔底留分を水素化転化域1又は
2に循環させてもよい。プロセスが水素化転化域を2よ
り多く含む場合、これらの水素化転化域の最後の流出物
から分離させた重質塔底部分を水素化転化域の少なくと
も1つに循環させることができる。 下記の例を挙げて発明を例示する。 例1 トップトコールドレーク原料(780下(416℃)十
、? y s”P(524℃)十の物質を74.08重
量%含有する)の70チを第1段において846″F(
508℃)、水素圧1925pfii(135,2に9
/cm” )、供給速度α59 v / v 7時間(
気化作用を除いた呼称滞留時間17時間)で水素化転化
させた。リンモリブデン酸の濃厚物をコールドレークク
ルードに加えることによりモリブデン触媒を原料に対し
225 wppmの量で与えた。この第1段の後に、ガ
ス状物質及び揮発性炭化水素を取り出して触媒を含有す
る残留物質976重t%を生じた。 次いで、新しい原料の残り30%を第1段からの流出物
とブレンドし、混合物を第2水素化転化段階に通して8
40〒(449℃)、水素により2000 psig
(1a Okl/art” G )に3時間(α33マ
/v/時間)保った。2段処理した後に、全所しい原料
中の沸点が975〒(524℃)より高い物質の沸点が
9757(524℃)より低い油+ガスへの転化率は9
a3重量%であり、生成したトルエン不溶分は全所しい
原料を基準にして21重量%になった。 例2 寸法が等しい2つの管形反応装置を収容する連続したパ
イロットプラントでコールドレークバキューム残油を全
圧2090 psig (147に9/an”G )及
び1050−)−6F(566+”C)物質の1050
−下生成物への転化率94.0 %を与えるように調節
した空間速度において水素化転化させた。第1反応装置
の温度を825’F(441℃)に保ち及び第2反応装
置の温度を835″F(446℃)に保った。全水素ト
リートガスはcp 1o o SCF/原料bb1(1
600SrrLs/原料Kl)になり、その内の2/3
を第1反応装置に加え、1/3を第2反応装置に加えた
。 コールドレーククルード中に濃厚物として分散させたリ
ンモリブデン酸(Mo 15重量%)を原料に対し31
4 wppmのMoを与える量で加えた。 これは頂度適轟な水素添加触媒を与え及び有意な検出し
得る景のメソフェース炭素の生成を実質的に防ぐ程の量
であった。この転化からの11重量%の塔底油(新しい
原料を基準とする)を原料と共に循環させた。新しい原
料を基準にした重量%としての生成物の収率は下記の通
りである:C1−C4,12,2チ、ナフサ(C,−3
506F(177℃))、1a O% p留出物(35
0−1550’F(177−343℃))、55.7チ
;バキュームガ、X、:tイル(650−1050e′
F(343−566℃))、2&1チ。水素消費は20
403CF/新しい原料1 bbl (363Sm”
/新しい原料IK1)であった。 例3 例2に従かい第1反応装置の温度を817’F(436
℃)に保ち及び第2反応装置の温度を838’F(44
a℃)に保った他は条件を全ての点で同じにして実験を
行なった。1050+〒(566+℃)物質の1050
−″F生成物への転化率は9&6%であった。この実験
では、適当力水素添加触媒を与え及び有意な検出し得る
量のメソフェース炭素の生成を実質的に防ぎながらモリ
ブデン触媒濃度を新しい原料を基準にして250’wp
pmに減少させることが可能であった。新しい原料を基
準にした重fチとしての生成物の収率は下記の通りであ
った::C,−C,,12,1チ;ナフサ(Cs −
350’F(177℃))、1&0チ;留出物(350
−650下(177−343℃))、34.7チ;バキ
ュームガスオイル(SSO−10506F(545−5
66℃))、27.0%。 水素消費は2030 SCF/ lFr t、い原料1
bbl(36137FL”/新しい原料1に1)であ
った。 例2及び3からの結果を比較のために表にする:表
■ 1050+下転化率 94.0 9五6
収率、原料を基準にした重量% C,−C412,212,1 ナフサ(C,−so〒) 1&o 1&
。 留出物(5’50,650’F) 55.7
347バキユームガスオイル 241
27.0(sso−1oso’F) 水素消費 2o4o(363)2o3o
(361)SCF/b b 1 (Sm” /Kl )
Mo触媒要求量 314 250ppm (a)3つの分析バランス期間の平均。 (b)6つの分析バランス期間の平均。 例4 1050″F+(566℃+)物質の1o s o@P
−生成物への転化率を全ての場合に95%に調節する他
は例3の手順に従がって実験を行々う。段階の温度及び
2段階の中の第2段に行く原料の量は下記の表■に示す
通りに変わる。これらは検出し得る量のメソフェース炭
素の生成を防ぐのに必要とする触媒量を相乗的に減少さ
せることになる。 表 ■ A 100830 0830 a B 100820 0840 b C7083050850c D 7082030840 d ここで、a、bS c及びdはa > b > e >
dとなるような数値である。 添付図は発明の1実施態様の略フロープランである。
56℃)高い2つの水素化転化(hydroconye
rrion )段階で行なうスラリー水素化転化方法に
関する。 触媒を炭化水素油中に分散させ水素の存在において油を
転化させるスラリー水素化転化プロセスは知られている
。 米国特許4.154. s j s号は油原料中で触媒
前駆物質から作る触媒を用いる接触スラリー水素化転化
プロセスを開示している。 米国特許4,15t070号は第1水素化転化域の液体
流出物を留分に分離させ及び重質留分な第2水素化転化
域に通すステーシト水素化転化プロセスを開示している
。第1水素化転化域は第2水素化転化域よりも低い温度
で操作する。 米国特許4.604809号も第2段の温度が第1段よ
り高いが、生成物を段階の間で取り出さ々いステーシト
水素化転化プロセスを開示している。 重質炭化水素質油を沸点の低い生成物にする水素化転化
の発熱性は米国特許1622.497号に開示されてい
る。同特許では、反応室からの流出物は温度が室の入口
温度よりも実質的に高い。入口から出口への温度勾配は
約450℃より小さい温度に保たれる。 本明細書中、「水素化転化」なる用語は、水素の存在に
おいて行ない、炭化水素質油の重質成分の少なくとも一
部を沸点の一層低い炭化水素生成物に転化させ、同時に
窒素含有化合物、イオウ化合物、金属性汚染物の濃度を
低下させ得るプロセスを言うのに用いる。 今、各々続く域を前の域より少なくとも106F゛(5
6℃)高い温度に保つ連続的に接続した複数の水素化転
化域の内の1より多い水素化転化域に新しい油原料を加
えることにより利点、例えば水素子熱の減小、全触媒要
求量の減少を与えることがわかった。その上、1つより
多い水素化転化域を使用すること、並びに新しい原料を
1つより多い水素化転化域に導入することが該域におい
て起きる発熱反応の制御に寄与する。 発明の要約 発明に従えば、少な(とも2つの域を含み、下記の工程
: (a) 新しい重質の炭化水素質油原料の第1部分を
含む原料油に触媒或は触媒前駆物質を加えて混合物を形
成し、 (b) 生成した混合物と水素含有ガスとを第1水素
化転化域において第1水素化転化条件で反応させて第1
の水素化転化された油を製造し、(c) 該第1の水
素化転化された油の少なくとも一部を含む該第1水素化
転化域の流出物の少なくとも一部を第2水素化転化域に
、該第2域の温度が該第1域より少なくとも56℃(1
0゜F)高く々るような第2水素化転化条件において導
入して水素含有ガスと反応させ及び第2の水素化転化さ
れた油を製造する を含むスラリー水素化転化方法において、該新しい重質
炭化水素質油の第2部分を該第2水素化転化域に導入す
ることを含むことを特徴とする方法が提供される。 図を参照すれば、重質炭化水素質油原料を管路10で運
んで触媒或は触媒前駆物質と混和して管路12によって
油に導入し、これをシリーズに関連した水素化転化域の
初め℃ある水素化転化域1に通す。 適した炭化水素質油原料は重質鉱油、全(whole
)或はトップト(topped )原油を含み、重質原
油;アス7アルテン;沸点が65(16F(343℃)
を越える炭化水素質油;石油アトモス残油(沸点が65
0′Fを越える);沸点が1050’F(566℃)を
越える石油バキューム残油;タール;ビチュメン;ター
ルサンド油;頁岩油;石炭液化プロセスから派生される
液体生成物を含み、石炭液化塔底油及びこれらの混合物
を含む。方法は沸点が1050’l”(566℃)を越
える物質を含有し及び通常有機金属汚染物の形で存在す
る金属性汚染物にニッケル、鉄、バナジウム)、イオウ
化合物、窒素含有化合物、コンラドソン法残留炭素を高
い含量で含有する重質原油及び残油を転化するのk特に
適している。このような油の金属含量は2000 wp
ynまで又−はそれ以゛上の範囲になり得、イオウ含量
は8重量%まで又はそれ以上の範囲にカリ得る。好まし
くは、原料は沸点が1050゜F(566℃)を越える
物質を含み、−層好ましくは沸点が1(150゜Fを越
える物質を少なくとも約10重量%有する重質炭化水素
油である。これらの原料のいずれに石炭を加えてもよい
。 本明細書中で挙げる沸点は特記し外い限り全て同意義の
大気圧沸点である。本明細書中、新しい原料に言及する
時はいつでも循環流を意図しkいが、新しい原料は他の
プロセスから誘導される分解油であってもよい。 水素化転化触媒は管路12より、必要に応じて管路20
より油原料に導入して油中め触媒の分散体を形成する。 かかる水素化転化触媒はスラリープロセス(すなわち、
触媒を油に混和させるプロセス)kおいて用いるのに適
した任意の適当々水素化転化触媒或は触媒前駆物質にす
ることができる。触媒はVB族、MB族或は■族の金属
、金属酸化物或は金属硫化物及びこれらの混合物を含む
のがよく及び担持触媒であっても或は非担持触媒であっ
てもよい。予備成形した触媒を管路12より導入する代
りk、触媒前駆物質、例えば油溶性金属化合物或は熱分
解性金属化合物、例えば米国特許4134,825号(
同米国特許の教示内容を本明細書中に援用する)に記載
されている触媒を用いることができる。コバルト、モリ
ブデン、ニッケル、タングステン、鉄及びこれらの混合
物をアルミナ含有担体に或は固体炭素質担体、例えば石
炭或はコークスに付着させて成る触媒も適している。 水素含有ガスを管路14により水素化転化域1に導入す
る。水素含有ガスは純水素であるのがよいが、純粋でな
い水素流、例えばプロセスから派生される水素含有ガス
、例えばリホーマ−オフガスにするのが普通である。図
は水素を直接水素化転化域に導入するように示している
が、管路14の水素含有ガスを油原料管路10に導入し
て油と混和状態で水素化転化域に導入し得ることは理解
されるべきである。水素化転化域1)Cおいて、油原料
を水素化転化条件にして油の少な(とも一部を一層沸点
の低い炭化水素生成物に転化させる。 プロセスの全てのスラリー水素化転化域について適した
操作条件を表IK要約する。 通常ガス状の相と、通常液状の相と、触媒粒子とを含む
水素化転化域流出物を水素化転化域1から管路16によ
り取り出す。所望の場合には、流出物からガス状相の少
々くとも一部を取り出してもよい。通常液状の相を含む
水素化転化域1の流出物を第2水素化転化域である水素
化転化域2に通し、そこに新しい油原料油の追加部分を
管路18により導入する。この@2水素化転化域を第1
水素化転化域1の温度より少なくとも10〒(EL6℃
)、好ましくは少なくとも20〒(11℃)高い温度に
保つ。新しい油は管路10により水素化転化域1に導入
した同じ油の一部である。 触媒或は触媒前駆物質の追加部分を管路20により新し
い原料管路18に導入することができる。 追加の水素含有ガスを水素化転化域2に導入してもよい
。第1水素化転化域の流出物からガス相を取り出したな
らば、その場合、必要とする水素の導入を管路22を経
て行なう。前述した通りに、管路22の水素を新しい原
料管路18に導入してもよ(、或は直接水素化転化域2
に導入してもよい。水素化転化域2の流出物を管路24
により取り出し、及び所望の場合に液からガス相を分離
し或は分離し、ないで追加の水素化転化域(図示せず)
に通してもよく、該追加の水素化転化域に新しい原料の
追加部分を導入することができる。特定の第2水素化転
化域に新しい原料の追加部分を導入することを要求しな
いことに注意すべきである。 新しい原料の追加部分をシリーズの水素化転化域の内の
いずれか1つに導入してもよく、或は複数のシリーズの
水素化転化域の水素化転化域の各々に導入してもよい。 第1水素化転化域及び後の水素化転化域に導入する新し
い原料のパーセンテージは下記の通りである。 第1水素化転化域への 後の水素化転化域への広い
好ましい 広い 好ましい25−95重量
% 50−90重量% 5−75重量% 10−50重
量%実際の条件は第1、第2或は後のいずれの水素化転
化域において同一であっても或は所定の範囲内で異々つ
てもよい。 通常ガス状相と、通常液状相(例えば、水素化転化され
た油)と、触媒粒子とを含む水素化転化域2の流出物を
管路24により気−液分離域3に通す。水素を含むガス
状相を管路26によって取り出す。所望の場合には、ガ
スを更に清浄にし或はし々いて水素化転化域のいずれに
循環させてもよい。 水素化転化された炭化水素質油と触媒性固形分とを含む
通常液状の相を分離域4に通し、蒸留等の慣用手段によ
って分別して種々の留分、例えば軽沸点留分、中沸点留
分、触媒性固形分を含有する重質塔底留分にする。軽質
留分を管路30によって取り出す。中沸点留分を管路3
2によって取り出す。重質塔底留分を管路34によって
取り出す。所望の場合には、塔底留分の少々くとも一部
を管路36により水素化転化域1に循環させてもよい。 代りに、所望の場合に、塔底留分を水素化転化域1又は
2に循環させてもよい。プロセスが水素化転化域を2よ
り多く含む場合、これらの水素化転化域の最後の流出物
から分離させた重質塔底部分を水素化転化域の少なくと
も1つに循環させることができる。 下記の例を挙げて発明を例示する。 例1 トップトコールドレーク原料(780下(416℃)十
、? y s”P(524℃)十の物質を74.08重
量%含有する)の70チを第1段において846″F(
508℃)、水素圧1925pfii(135,2に9
/cm” )、供給速度α59 v / v 7時間(
気化作用を除いた呼称滞留時間17時間)で水素化転化
させた。リンモリブデン酸の濃厚物をコールドレークク
ルードに加えることによりモリブデン触媒を原料に対し
225 wppmの量で与えた。この第1段の後に、ガ
ス状物質及び揮発性炭化水素を取り出して触媒を含有す
る残留物質976重t%を生じた。 次いで、新しい原料の残り30%を第1段からの流出物
とブレンドし、混合物を第2水素化転化段階に通して8
40〒(449℃)、水素により2000 psig
(1a Okl/art” G )に3時間(α33マ
/v/時間)保った。2段処理した後に、全所しい原料
中の沸点が975〒(524℃)より高い物質の沸点が
9757(524℃)より低い油+ガスへの転化率は9
a3重量%であり、生成したトルエン不溶分は全所しい
原料を基準にして21重量%になった。 例2 寸法が等しい2つの管形反応装置を収容する連続したパ
イロットプラントでコールドレークバキューム残油を全
圧2090 psig (147に9/an”G )及
び1050−)−6F(566+”C)物質の1050
−下生成物への転化率94.0 %を与えるように調節
した空間速度において水素化転化させた。第1反応装置
の温度を825’F(441℃)に保ち及び第2反応装
置の温度を835″F(446℃)に保った。全水素ト
リートガスはcp 1o o SCF/原料bb1(1
600SrrLs/原料Kl)になり、その内の2/3
を第1反応装置に加え、1/3を第2反応装置に加えた
。 コールドレーククルード中に濃厚物として分散させたリ
ンモリブデン酸(Mo 15重量%)を原料に対し31
4 wppmのMoを与える量で加えた。 これは頂度適轟な水素添加触媒を与え及び有意な検出し
得る景のメソフェース炭素の生成を実質的に防ぐ程の量
であった。この転化からの11重量%の塔底油(新しい
原料を基準とする)を原料と共に循環させた。新しい原
料を基準にした重量%としての生成物の収率は下記の通
りである:C1−C4,12,2チ、ナフサ(C,−3
506F(177℃))、1a O% p留出物(35
0−1550’F(177−343℃))、55.7チ
;バキュームガ、X、:tイル(650−1050e′
F(343−566℃))、2&1チ。水素消費は20
403CF/新しい原料1 bbl (363Sm”
/新しい原料IK1)であった。 例3 例2に従かい第1反応装置の温度を817’F(436
℃)に保ち及び第2反応装置の温度を838’F(44
a℃)に保った他は条件を全ての点で同じにして実験を
行なった。1050+〒(566+℃)物質の1050
−″F生成物への転化率は9&6%であった。この実験
では、適当力水素添加触媒を与え及び有意な検出し得る
量のメソフェース炭素の生成を実質的に防ぎながらモリ
ブデン触媒濃度を新しい原料を基準にして250’wp
pmに減少させることが可能であった。新しい原料を基
準にした重fチとしての生成物の収率は下記の通りであ
った::C,−C,,12,1チ;ナフサ(Cs −
350’F(177℃))、1&0チ;留出物(350
−650下(177−343℃))、34.7チ;バキ
ュームガスオイル(SSO−10506F(545−5
66℃))、27.0%。 水素消費は2030 SCF/ lFr t、い原料1
bbl(36137FL”/新しい原料1に1)であ
った。 例2及び3からの結果を比較のために表にする:表
■ 1050+下転化率 94.0 9五6
収率、原料を基準にした重量% C,−C412,212,1 ナフサ(C,−so〒) 1&o 1&
。 留出物(5’50,650’F) 55.7
347バキユームガスオイル 241
27.0(sso−1oso’F) 水素消費 2o4o(363)2o3o
(361)SCF/b b 1 (Sm” /Kl )
Mo触媒要求量 314 250ppm (a)3つの分析バランス期間の平均。 (b)6つの分析バランス期間の平均。 例4 1050″F+(566℃+)物質の1o s o@P
−生成物への転化率を全ての場合に95%に調節する他
は例3の手順に従がって実験を行々う。段階の温度及び
2段階の中の第2段に行く原料の量は下記の表■に示す
通りに変わる。これらは検出し得る量のメソフェース炭
素の生成を防ぐのに必要とする触媒量を相乗的に減少さ
せることになる。 表 ■ A 100830 0830 a B 100820 0840 b C7083050850c D 7082030840 d ここで、a、bS c及びdはa > b > e >
dとなるような数値である。 添付図は発明の1実施態様の略フロープランである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、少なくとも2つの域を含み、下記の工程:(a)新
しい重質の炭化水素質油の第1部分を含む原料油に触媒
或は触媒前駆物質を加えて混合物を形成し、 (b)生成した混合物と水素含有ガスとを第1水素化転
化域において第1水素化転化条件で反応させて第1水素
化転化油を製造し、 (c)該第1水素化転化油の少なくとも一部を含む該第
1水素化転化域の流出物の少なくとも一部を第2水素化
転化域に該第1水素化転化域より少なくとも5.6℃(
10゜F)高い温度を含む第2水素化転化条件において
導入して水素含有ガスと反応させ及び第2水素化転化油
を製造する を含むスラリー水素化転化方法において、 (d)該新しい重質炭化水素質油の第2部分を該第2水
素化転化域に導入する ことを特徴とする方法。 2、前記スラリー水素化転化プロセスをシリーズの2よ
り多いスラリー水素化転化域において行ない、及び該新
しい炭化水素質油の少なくとも一部を該第1水素化転化
域及び少なくとも1つの追加の水素化転化域に導入する
特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、前記スラリー水素化転化プロセスをシリーズの2よ
り多いスラリー水素化転化域において行ない及び各々続
く水素化転化域の温度は直ぐ前の域より少なくとも約1
1℃(20゜F)高い温度である特許請求の範囲第1項
記載の方法。 4、前記スラリー水素化転化プロセスを複数のスラリー
水素化転化域において行ない及び重質塔底部分を該水素
化転化域の最後の流出物から分離させた後に分離させた
塔底部分を該水素化転化域の少なくとも1つに循環させ
る特許請求の範囲第1項記載の方法。 5、前記スラリー水素化転化プロセスを複数のスラリー
水素化転化域において行ない及び重質塔底部分を該水素
化転化域の最後の流出物から分離させた後に分離させた
塔底部分を該水素化転化域の少なくとも1つに循環させ
る特許請求の範囲第3項記載の方法。 6、前記触媒或は触媒前駆物質の追加部分を前記第1水
素化転化域と別の前記水素化転化域の内の少なくとも1
つに導入する特許請求の範囲第1項記載の方法。 7、前記触媒或は触媒前駆物質の追加部分を前記第1水
素化転化域と別の前記水素化転化域の内の少なくとも1
つに導入する特許請求の範囲第3項記載の方法。 8、前記第1及び第2水素化転化条件が各々温度範囲約
427゜〜482℃(800゜〜900゜F)及び水素
分圧範囲約3.5〜350kg/cm^2(50〜50
00psig)を含む特許請求の範囲第1項記載の方法
。 9、前記第2水素化転化域の温度が前記第1水素化転化
域より少なくとも11℃(20゜F)高い特許請求の範
囲第8項記載の方法。 10、前記水素化転化触媒前駆物質が油溶性の金属化合
物或は熱分解性金属化合物である特許請求の範囲第1項
記載の方法。 11、新しい重質油の前記第1部分が前記プロセスの全
原料油の25〜90重量%である特許請求の範囲第1項
記載の方法。 12、新しい炭化水素質油の前記第1部分は沸点が56
6℃(1050゜F)より高い物質を含む特許請求の範
囲第1項記載の方法。 13、新しい炭化水素質油の前記第1部分は沸点が56
6℃(1050゜F)より高い物質を少なくとも約10
重量%含む特許請求の範囲第1項記載の方法。
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