JPS59130897A - ピリミジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は複素環状化合物、特に次の一般式を有するピリ
ミジン誘導体に関する： ５ 〔式中Ｒ１は水素、フッ素または塩素を表わし、Ｒ２は
水素、フッ素、塩素、０１〜４アルキル、０１〜６アル
コキシ、２−プロペニルオキシ、２−プロビニルオキシ
、２−、（ｃ１〜４アルコキン）エトキン、非置換フェ
ノキシ、ハロヶゞンでモノまたはジ置換されているフェ
ノキン、０１〜６アルキルチオ、０１〜４アルキルアミ
ノ、ジ（０１〜４アルキル）アミノまたは基（ａｌ或は
（ｂｉ を表わし、 Ｒ３は水素、フッ素、塩素、０１〜６アルキル、０３〜
６シクロアルキル、（０１〜４アルコキシ）メチル、（
Ｃ１〜４アルキルチオ）メチル、０１〜６アルコキシ、
２−７’ロペニルオキシ、２−プロピニルオキシ、０１
〜６アルキルチオ、Ｃ１〜４アルキルアミノ、シ（０１
〜４アルキル）アミン、非置換フェニルまたは置換基と
して１個または２個のフッ素、塩素、トリフルオロメチ
ルおよび（筺たは）メトキシを有スるフェニルを表わし
、 Ｒ４は０１〜３アルキルを表わし、 Ｂ５はＣ１１〜６アルキルを表わし、 Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ別個に０１〜３
アルキルを表わし、そして ＸおよびＹはそれぞれ別個に酸素または硫黄を表わす〕
。

式Ｉの化合物は害虫防除剤であり、特に昆虫、ダニ類お
よび線虫類の防除に適している。従って、本発明はまた
活性物質として式Ｉの化合物を含有する害虫防除組成物
、これらの化合物の製、遣方法およびこれらの化合物ま
たは組成物を害虫の防除に使用することを包含する。

式■の化合物の上記足載にあげたＣ１〜３、Ｃ１〜４お
よび０１〜６アルキルは直鎖状はかりでな（また分枝鎖
状であることができる。これはまた２−（０１〜４アル
コキシ）エトキシ、０１〜４アルキルアミノ、ジ（Ｃ１
〜４アルキル）アミン、（０１〜４アルコキシ）メチル
、（０１〜４アルキルチオ）メチル、０１〜６アルコキ
シおよび０１〜６アルキルチオ基中に存在する０１〜４
およびＣ１〜６アルキル基にもあてはまる。アルキルな
る用語は炭素原子の数により変わるものと理解されるべ
きであり、次の基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソゾロビル、ｎ−ブチル、インブチル、第６デ
チル、イソアミルおよびｎ−ヘキシルを包含する。

ハロゲンなる用語はフッ素、塩素、臭素およびヨウ素を
包含し、フッ素および塩素が好ましい。

ハロゲンでモノまたはジ置゛換されているフェノキシ基
において、ｐ−位置および（または）ｍ−位置を占めて
いると好ましい。

式■の化合物中に１個または２個以上の不斉すン原子お
よび（または）１個または２個以上の不斉炭素原子が存
在することから、これらの化合物は光学活性形で生成す
る。従って、式Ｉはラセミ体および分離した光学活性形
を包含するものとする。

式Ｉの化合物の特別の１群はＲ２が水・素、フッ素、塩
素、Ｃ１〜４アルキル、０１〜６アルコキシ、２−フ０
ロペニルオキシ、、　　２−７’ロビニルオキシ、Ｃ〕
〜６アルキルチオ、ジ（０１〜４アルキル）アミンまた
は基（ａｉ或は（ｂ）を表わし、Ｒ３が水素、フッ素、
塩素、０１〜６アルキル、０３〜６シクロアルキル、（
Ｃ１〜４アルコキン）メチル、（０１〜４アルキルチオ
）メチル、Ｃエル６アルコキン、２−プロペニルオキシ
、２−７°口ビニルオキシ、０１〜６アルキルチオ、ジ
（Ｃ＋１〜４アルキル）アミノ、非置換フェニルまたは
置換基として１個または２個のフッ素、塩素、トリフル
オロメチルおよび（または）メトキンを有するフェニル
を表わし、そしてＲ１、Ｒ４、Ｒ５およびＸが上記意味
を有する化合物を包含する。

相互に別々に　ＲＬは水素または塩素、特に水素を表わ
すと好ましく、Ｒ２は０１〜３アルコキ／、２−プロピ
ニルオキシ、フェノキシ、０１〜３アルキルチオまたは
基（ａｌ、’ｈにメトキノ、エトキシ、イソプロホキ７
または２−プロピニルオキシを表わすと好ましく、Ｒ３
は水素、Ｃ１−６アルキル、特にメチル、イソ７０ロピ
ルまたは第６ブチル、Ｃ３〜６シクロアルーキル、特に
シクロプロピル、０１〜６アルコキ／、特にメトキンま
たはエトキシ、０１〜６−アルキルチオ、特にメチルチ
オ複たはエチルチオ、Ｃ１〜４アルキルアミノ、特にイ
ソプーロビルアミン、またはジ（Ｃ１〜４アルキル）ア
ミン、−特にジメチルアミノまたはジエチルアミノを表
わすと好ましく、Ｒ４はエチルを表わすと好ましく、Ｒ
５はｎ−”−プロピルまたは第２ゾチル、特にｎ−プロ
ピルを表わすと好ましく、Ｒ６および丘７はそれぞれメ
チルを表わすと好ましく、Ｒ８およびＲ９はメチルまた
はエチルを表わすと好葦しく、そしてＸおよび　　１Ｙ
はそれぞれ酸素を表わすと好ましい。

式Ｉの好ましい化合物には： ０−エチル５−（２，６−シエトキシー４−ピリミジニ
ルメチル）Ｒ３−（ｎ−ゾロ゛ビル）シチオフオスフェ
〜ト、および ０−エチルｓ−〔２−イソプロピル−６−（２−プロビ
ニルオキシ）−４−ピリミジニルメチル〕５−（ｎ−プ
ロピル）ジチオフォスフェート、がある。

さらに代表的な式Ｉの化合物には次の化合物がある： ０−エチル５−（２−シクロプロピル−６−メチルチオ
−４−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチ
オフォスフェート、 〇−エチルＢ−＜６−エチルチオ−２−メチル−４−ピ
リミジニルメチル）　８−　（ｎ−ｆｏヒル）ジチオフ
ォスフェート、 ０−エチルｓ−（６−クロル−２−シクロプロピル−４
−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフ
ォスフェート、 ０−エチル５−（２−シクロプロピル−６−１ソデロポ
キシー４−ピリミジニルメチル）ｓ−（ｎ−１０ロビル
）ジチオ７オスフエート、０−エチルＳ−〔２−シクロ
プロピル−６−（２−プロペニルオキシ）−４−ピリミ
ジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェ
ート、 〇−エチルＳ−〔２−シクロプロピル−６−（２−プロ
ピニルオキシ）−４−ピリミジニルメチル３８−（ｎ−
プロピル）ジチオフォスフェート、 ５−（２−エトキシ−６−メチル−４−ピリミジニルメ
チル）０−エチル５−＝（ｎ＆ロービル）ジチオフォス
フェート、 ５−（６−ニトキシー２−メチル−４−ピリミジニルメ
チル）０−メチルＳ−（□−プロピル）ジチオフォスフ
ェート、 ０−エチル５−（２，６−ジェトキシ−４−ピリミジニ
ルメチル）Ｓ−イソプロピルジチオフォスフェート、 ０−エチルｓ　　（ｎ−ブチル）Ｓ−（２，６−ジェト
キシ−４−ピリミジニルメチル）ジチオフオスフェート
、 ５−（６−エトキシーら一クロルー２−メチルー４−ピ
リミジニルメチル）０−エチル５−（ｎ−プロピル）ジ
チオフォスフェート、 〇−エチル５−（５−クロル−２−１ンプロビル−６−
エトキシ−４−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ’７ｒ口
ビル）ジチオフォスフェート、０−エチルＳ−１６−エ
チルチオ−２−イソゾロビル−４−ピリミジニルメチル
）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 ０−エチル５−（２，６−シメチルー４−ピリミジニル
メチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 ’Ｓ−（２−エトキシ−６−メトキシ−４−ピリミジニ
ルメチル）〇−エチルＳ　−（ｎ−）０ロビル）ジチオ
フォスフェート、 ０−ニーＦ−ル５−（６−シメチルカルバモイルオキシ
ー２−イソプロピル−４−ピリミジニルメチル）６１−
（＋１−プロピル）ジチオフォスフェート、〇−エチル
５−（２−シクロプロビル−６−ジメチルカルバモイル
オキン−４−ピリミジニルメチル）Ｂ−（ｎ−プロピル
）ジチオフォスフェート、 ０−エチル５−（６−シメチルカルバモイルオキシー２
−メトキン−４−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｔ＋−ゾ
ロビル）ジチオフォスフェート、０−エチルＳ−［６−
（０，Ｏ−ジエチルーチオフオスフオロ）−２−イソプ
ロピル−４−ピリミジニルメチル）ｓ−（ｎ−プロピル
）ジチオフォスフェート、 〇−エチル５−Ｃ６−（ｏ、ｏ−ジメチルーチオフオス
フオロ）−２−ジエチルアミノ−４−ピリミジニルメチ
ル〕５−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 ０−エチル５−（２−シクロプロピル−６−フルオロ−
４−ピリミジニルメチル）ｓ　−（、ｎ−プロピル）ジ
チオフォスフェート、 ５−（２−エトキン−６−フルオロ−４−ビリ　　　　
□ミジニルメチル）ｏ−エチル５−（ｎ　−ｙ’ロビル
）ジチオフォスフェート、 ０−エチルｓ−（’６−メドキンー２−メトキシメチル
−４−ピリミジニルメチル）Ｂ−（ｎ−プ５−（６−ニ
トキシー２−フェニル−４−ピリミジニルメチル）０−
エチル５−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 ０−エチルＳ−１：６−（０，０−ジメチルーチオフオ
スフオロ）−２−エチル−４−ピリミジニルメチル）Ｓ
−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 ５−（２−エトキシ−６−イソプロポキン−４−ピリミ
ジニルメチル）０−エチル５−（ｎ−ゾロヒル）ジチオ
フォスフェート、 ５−（２−エトキシ−４−ピリミジニルメチル）０−エ
チル５−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 〇−エチルｓ　’　　（２−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−４−１？　ＩＪミジニルメチル）ｓ−（ｎ−−プロ
ピル）ジチオフォスフェート、 ５−（２−エトキシ−６−メチルチオ−４−ピリミジニ
ルメチル）〇−エチル５−（ｒ＋−プロピル）ジチオ７
オスフエート、 ５−（２−エトキシ−６−インブロビルチオー４−ピリ
ミジニルメチル）０−エチル５−（ｎ−１０ロピル）ジ
チオフォスフェート、 ５−（２，６−ジエトキンー４−ピリミジニルメチル）
Ｏ，Ｓ−ジ（ｎ−７０ロｔル）ジチオフォスフェート、 ０−エチル５−（６−フルオロ−４−ピリミジニルメチ
ル）ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 ０−エチル５−（６−メチル−２−メトキシ−４−ピリ
ミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフ
ェート、 ５−（６−ニトキシー２−イソフ０ロボキシー４−ヒＩ
Ｊミジニルメチル）〇−エチル５−（ｎ　−ｙ’ロピル
）ジチオフォスフェート、 ５−（６−ニトキシー２−エチルチオ−４−ピリミジニ
ルメチル）０−エチル５−（ｎ−−１’ロビル）ジチオ
フォスフェート、 ５−（６−ニトキシー２−ジメチルアミン−４−ピリミ
ジニルメチル）０−エチル５−（ｎ−プロピル）ジチオ
フォスフェート、 ５−（６−ニトキシー５−クロル−２−メチルチオ−４
−ピリミジニルメチル）０−エチル５−（ｎ−プロピル
）ジチオフォスフェート、０−エチル５−（５−クロル
−６−インフロホキシー２−メトキシ−４−ピリミジニ
ルメチル）Ｂ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート
、０−エチル５−（ｎ−プロピル）Ｂ−（４−ピリミジ
ニルメチル）ジチオフォスフェート、５−（２−エトキ
シ−６−クロル−４−ピリミジニルメチル）０−エチル
５−（ｎ−！ロビル）ジチオフォスフェート、 〇−エチル５−（６−クロル−２−メトキシ−４−ピリ
ミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフ
ェート、 〇−エチル５−（２−クロル−６−インブロボキシー４
−ピリミジニルメチル）ｓ−（ｎ　−−１０ビル）ジチ
オフォスフェート、および Ｓ−〔２−エトキン−６−（２−メトキシエトキシ）−
４−ピリミジニルメチル〕〇−エチル５−（ｎ−プロピ
ル）ジチオフォスフェート〇本発明による式Ｉの化合物
の製造方法としては次の方法を包含する： （ａ）　　一般式 （式中Ｒ１，Ｒ”およびＲ３は前記の鳥味ン有し、そし
て２は塩素、臭素、ヨウ素、メシルオキシまたはトシル
オキシのような脱離性基７表わ１−）のピリミジン肪導
体を一般式 （式中Ｒ４、Ｒ５およびＸは前記の意味ン有し、ＭＸ■
はアルカリ金属、アルカリ土類金属または場合により置
換されていてもよいアンモニウムイオンを表わし、そし
てＸはカチオンＭ−の加子価ン表わｆ）のジチオフォス
フェートまたはトリチオフォスフェートと反応させる；
または （ｂｌ　　一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記の意の
に４体は除く）のビ＋７ミシン誘導体を硫化剤で処理す
る、 方法（ａｌで使用できる式１のアルカリ金属塩およびア
ルカリ土類金属塩の例にはナトリウム塩、カリウム塩お
よびカルシウム鳩かある。置換されているアンモニウム
イオンは、たとえは第６デチルアンモニウム、ジメチル
アンモニウム呼たはジメチル−エチル−アンモニウムの
ようなモノ−、ジ−マタはトリー（低級アルキル）アン
モニウムであることができる。

方法（ａｌによる反応は不活性椰釈剤、特に低級脂肪族
アルコール（たとえはメタノール寸たはエタノール）、
低ｋ　ＩＪ’？ｒ肪族ケトン（たとえはアセトンまたは
メチルエチルケトン）、脂肪族または塊状エーテル（た
とえばジエチルエーテル、グリコールメチルエーテル、
グリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランまた
はジオキサン）、ハロヶ８ン化炭化水素（たとえは塩化
メチレン、クロロポルムまたは１，１．１−トリクロル
エタンノ、低級脂肪族エステル（たとえば酢Ｍエチル）
、低数脂肪族ニトリル（たとえはアセトニトリル）、ポ
ルムアミド（たとえばジメチルポルムアミド）または芳
香族炭化水素（たとえはベンゼンまたはトルエン）のよ
うな不活性有機浴媒戒は水の存在で行なうと都合が良い
。

反応温度は広い範囲で変化できるが、反応は一般にＯ″
Ｃから反応４斤合物の速流温度まで、好ましく　ハ室ｒ
ｔａ　〜７　［Ｊ″Ｃ，ＱＩＣ３５°ｃ〜５０’Ｃの温
度で行なう。

原料物質として、２が塙素乞表わす式■のビリミジンム
、ｖ−ＩＩ体を使用する場合には、反応は触媒量のアル
カリ金属ヨウ化物、たとえはヨウ化ナトリウムまたはカ
リウム（フィンケルスティン反応（Ｆｉｎｋ’ｅｌｓｔ
ｅｉｎ）　］、もしくはｔｉｉ＋まタハｆｉｉＭ　ｆｌ
ｒ４、タトえは塩化第１忰１、塩化第２峙ｊ−！：たは
酢酸銀の冷力Ｌ１により促進できる。

方法１ｂｌはＸが詭黄乞表わす式■の化合物２畳く、式
■′のル・、畳体を低量化するには、五硫化リン（単独
でもしくはピリジンの存在下に使用する）、五は化リン
−ピリジン（１：２）錯体およびｐ−メトキシフェニル
チオ７オスフインスルフイドの二量体のような硫化剤乞
使用できる〔たとえはＳ、０゜ＬａＷｅａＳＯｎ　　等
の　Ｂｕｌｌ、ＳＯ（！、Ｃ！ｈｉｍ、Ｂ８’１ｇ、　
８７　、　２２９〜２３８頁（１９７８年）参照〕。反
応は芳香族（たとえばトルエン、キシレンまたはピリジ
ン）またはへキサメチルリン酸トリアミドのような不　
　　　□活性有機稀釈剤中で行なうと有利である、反応
温度は通常、室温〜反応混合物の沸点、好捷しくは室温
〜８０℃、伜に４５６Ｃ〜６０℃である。

このようにして祷られた式Ｉの化＠知の単一および＆製
はそれ自体既知の方法で実施できる。

純粋な光学異性体の単離な意図する合成を行なわないか
ぎり、生成物は通常、２４ｆ１または３種以上の異性体
の宙合物として得られる。！Ｊ４性体はそれ自体既知の
方法に従い分離できる、Ｄ＋望により、光学茎性体を相
当１−る九学門に活性なル料？！Ｊ責を用いて製造でき
ることは勿論のことである。

原料Ｑｕ％として用いる弐Ｈのピリミジンｂ４体は既知
であるか、才たはそれ自体既知の方法により、たとえは
Ｔ　、　ｓａｋａｍｏ　ｔｏ等のＣｈｅｍ、Ｐｈａｒｍ
、Ｂｕｌｌ、　　且、３６６２〜３３６８頁（１９８０
年）、ＤＯ８２，７０３，３１０およびＤＯ８３，１１
Ｏ３，３３７Ｋよる方法により製造できる。特に４−ク
ロルメチル−２−イソプロピル−６−メチル−ピリミジ
ン（Ｏｈｅｍ、Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、　１Ｆ３−５３
３６３）、ｏ−（６−クロルメチル−２−メトキシメチ
ル−４−ピリミジニル）、Ｏ，Ｏ−ジメチルチオポスフ
ェートおよび０−（６−クロルメチル−２−メトキシメ
チル４−ピリミジニル）、０．０−ジェチルチオフ＊−
スフ：ｒ−ＨＤＯ８３，［ｌ　０３．３３７、１１Ｎ化
合物（１７）および＜１８）〕は既知であり、これらの
化合物の製造はこれらの文献に記載されている、４−へ
ロメチルー２．６−ジアルキル−ピリミジンおよびｏ−
（２−アルキルチルチたはアルキルチオメチル−６−ハ
ロメチル−４−ピリミジニル）　Ｏ’、　０−ジアルキ
ルチオフォスフェートは一般に前記方法により製造でき
る。さらにまた、Ｒ１が水素を表わし、Ｒ２が基（ｂ）
を表わし　Ｒ３が水’Ｊ＜、　　ｃ、〜６アルキル、Ｃ
□〜６アルコキシ、Ｃ□〜６アルキルチオまたはｃ０〜
４アルキルアミノＹ［わし、そしてＺが塩素、臭累芽た
はヨウ素乞表わす式Ｉｔ　（７）　ＬＱ　科化合’ａｃ
ｔ　ＤＯ８２，７０３，６１０ｖｃ記載の方法により製
造できる。

Ｒ１が水素または塩素２表わし、Ｒ２およびＲ３の１つ
がフッ素を表わしそして（ｌｆｉの１つが塩素を表わし
、そして２が塩素を表わす式ｎの原料物質の製造方法は
ＤＯ８３，１１８，７００から既知である。

Ｒ２および（または）Ｒ３がＣユ〜６アルコキシ、２−
フ０ロペニルオキシまたは２−プロピニルオキシを表わ
１一式■のノΦ料物質は、たとえは−蝦式（式中Ｈ１、
Ｒ２、Ｒ３および２は前記の意味を有する）の相当する
２−ヒドロキシ−１６−ヒドロキシ−または２，６−シ
ヒドロキシー４−メチルーヒリミジン銹埠体の＠接アル
キル化、アルケニル化またはアルキニル化により製造で
きる。迫１当なアルキル化、アルケニル化およびアルキ
ニル化剤は硫酸ジアルキル（たとえは’Ｉｔ　［ジメチ
ルおよび’１ｉＩＩｅ酸ジエチル）のような相当１−る
川・肋ｈ゛ザルフェート、脂肪族ハライド（たとえはヨ
ウ化エチル、臭化アリルおよび臭化プロパルギル）およ
びメアーウエイン（Ｍｅｅｒｗθｉｎ）ｍ（たとえはト
リエチルオキソニウノ・テトラフルオロボレートおよび
トリメチルオキソニウムテトラフルオロボＬ−−））で
ある。さらにまた、稀釈剤、特にケトン（たとえはアセ
トン）、ニトリル（たとえばアセトニトリル）、脂肪族
または塊状エーテル（たとえばジエチルエーテル、テト
ラヒドロフランまたはジオキサン）、ホルムアミド（た
とえはジメチルホルムチミド）捷たはＮ−メチルピロリ
ドンのような有機溶剤、および酸結合剤、￥ｆに基糸（
たとえはナトリウム水素化物、水酸化ナトリウム、炭量
ナトリウム、炭彫５カリウム、カリウム第６ブチレート
またはトリエチルアミン）も使用すると好寸しい。

Ｐ９「望により、反応はまた、水酸化ナトリウム溶ｆ′
没／クロロホルムまたは水酸化カリウム溶液／トルエン
のような２Ａ目糸で行なうこともできる。アルキル化、
アルケニル化またはアルキニル化は一般ＶＣＯ℃ないし
故旧ン昆合物の還流温度で行なう。アルキル化をメアー
ウエイン堪乞用いて行なう場合には、反応は反応混合物
の浴１時に、または還流温度で行なうと好ましく、溶剤
はノ・ロデン化炭化水素、特に塩化メチレン、１．１．
２−トリクロルエタンまたはクロルベンゼンであると好
ましい、上記の２−ビトロキシ−５６−ヒドロキシ−ま
たは２．６−シヒドロキシー４−メチルーヒリミジント
７沁体の直接′アルキル化、アルケニル化またはアルキ
ニル化の代りに、これは先ず、相当てる２−クロル−１
６−クロル−または２．６−ジクロル−４−メチルピリ
ミジン計・７導体にＺＬ　ｈし、次いで塙素化生成物乞
０１〜６アルカノール、２−プロペノール筐たは２−７
’ロビ°ノールと、ナトリウム水素化物に、または相当
するナトリウムアルコキシド、アルコキシドまたはアル
キツギシトの形で戊応さぜ、Ｒ２および（または）Ｒ３
かｄ０〜６アルコキシ、２−プロペニルオキシまたは２
−プロピニルオキシ２表わｆ７−Ｊ＋望の式Ｂのピリミ
ジン蔽・、導体ン生成できる。６−りコル−４−メチル
ーピリミジフ品２！４犀は同様の方法で２−（ｃｍ〜４
エル４アルコキシタノールまたに場合によりハロゲン化
されていてもよいフェノールと反応させ、Ｒ・２カ２−
（Ｃエル４アルコキシ）−丁トギシｆたは場合によりハ
ロゲンで１へ侠されていて、もよいフェノキシを表わｆ
′Ｉフ［望の式■のピリミジン必尋体馨生成することも
できる、この塩素化およびエーテル化は当業渚の朴１通
する反応条件下に実施できる（たとえばヨーロッパ特許
公告Ｉね１５．０７８４１４す。

Ｒ″３６よび（または）Ｒ３かＣエル６アルキルチオを
表わす弐１０原料！吻質はまた相当てる２−クロル−２
６−クロル−または２．６−ジクロル−４−メチル−ピ
リミジン訓鵠′体から、これらｙ１ｃｍ〜６アルキルメ
ルカブタンと反応させることにより生成させることもで
きる。この反応は当栗るＶＣよく知られている反応条件
下に、肋に２−ヒドロキシービ＋）Ｓジンハル尋に、の
アルキル化の場合に、前記の培基および石、釈剤を便用
して、ＯｕＣｔｘ　’、・し各ル応渭合物の通流ＴＧ＋
Ｘ度の温度で実施できる。式ｎの２がｊ忌素、臭素また
はヨウ素を表わす場合に、基−ａＨ２ｚ　Ｆｌ：’先す
、好ましくは残基２をアシルオキシ基、特にアセトキシ
基で筋摂することにより保護する。Ｃ□〜６アルキルメ
ルカブタンによる処理の後に、保題基を分離し、それ自
体既知の方法により基−（Ｈ２Ｚ　Ｙ角生させる。たと
えは場合により２　ＣＨ３）−および（また番り５　（
Ｒ’）−置換されていてもよい４−クロルメチル−６−
ヒドＤキシ−ピリミジンは氷α１ミ酸中、Ｍｌｌ外量の
ヨウ化ナトリウムおよび酢酸ナトリウムにより相当する
４−アセトキシメナル−ビリミジン計４稈ｉ（本に液加
し、これケ次いでオキシ鳩化すンケ用いて瑞素化才ろ。

生成才ろ保ｉｒされている６−クロルービ・−リミジン
ル、５編・体Ｙ次いで゛Ｃ□〜６アルキルメルカフ 保餌基を除去１−ろために、４−アセトキシメチル−６
−アルキルチオ−ピリミジン島滌体をエタノール中で水
酸化ナトリウムで処理′１−る。次いて、前のユ°程で
％した４−ヒドロキシメチル基ヲハ「望のクロルメチル
基に液切するために、こハ馨工忠化チオニルで処理１−
る。

０１〜６アルキルチオ基を含有する弐］の原料物質の製
造について上記した方法と同様にし℃、２−クロル−、
６−クロル−ｔ−ｓ．ｊ：ヒ２　、　６−シクロルー４
−メチル−ピリミジン計り鉋体不：’０１〜４アルキル
ア・ミンまたはジ（Ｃ□〜４アルキル）アミンと反応さ
→すて、Ｒ２および（または）Ｒ３かＣよ〜４アルキル
アミノまたはジ（００〜４アルキル）アミンン表わす弐
■の相当する坤料物負ケ生成できる。

この場合に、００〜４アルキルアミンまたはジ（Ｃ□〜
６アルキル）アミンの塩基性特性の勧ルから、迫力１１
の騙基の使用は不必要である。

Ｒ′か００〜４アルキルを表わし　Ｒ３かＣよ〜６アル
キル、Ｃ３〜６シクＯアルキル、（Ｃ□〜４アルコキシ
）メチル、Ｃ□〜６アルコキシ、ジ（Ｃ□〜４アルキル
）アミノまたは場合によりメトキシ基で直換されて（・
でもよいフェニルを表わし、そして２カ）塙索ンンぐわ
す式■のノが年斗！１匁買は千目当てる２−１五換４−
アルキル−６−ヒトロキシービリミジンン堪索化に　　
　　・より相当てる６−クロル−ピリミジン胎規体に変
換し、これンアエン／妙、酸により相当てる６−非１６
換ピリミジンｈ声導体ＶＣ僅元し、この２−置換４ーア
ルキルーピリミジン乞過オキシジ（ｔ　ｍアンモニウム
によりメタノールおよび稀硫酸の存在下に処理し、ｈｔ
後に、生成物、すなわち相当−１−る２−ｔＨｍ−４−
アルキル−６−ヒトロキシメチルービリミジンンオキシ
地化リンまたは塩化チオニルを用いて塩素化して、Ｐ）
［望の２−置換＝４ーアルキル−６−クロルメチル−ピ
リミジンを得る。この合成の最後の２工程はＣ！ｈｅｍ
．’Ｐｈａｒｍ．Ｂｕ１１．　２．　８　％３３６２　
〜３３６８　（　１　９８０年）　［　ｆ４　Ｌ　＜例
示さ牙９，ている。

Ｒ１がＪ品素ケ表わ１一式■の加・料物質は相当１−る
５−非丙′？Ａピリミジンｈえ，導体の直接地累化によ
り生成できる。この目的には、塩素化剤として、特に元
素状塙素、スルフリルクロリドおよびＮ−クロルサクシ
ンイεドを考Ｊｊ４Ｊ．できる。この塩素化はハロゲン
化炭化水系（たとえは鳩化メチレン）、酢酸または水の
ような不活性’ｔ’ｆ＋＋釈剤の存在下（（、−２０℃
〜６０°Ｃ１好ましくはｏ　”ｃ〜４５°Ｃ０″）温度
で行なうと都合がよい。ピリミジン核の２−位ｔおよび
（ｆたは）４−位置が占領されていない：ｌハ合、すな
わちＲ３および（または）Ｒにが水系である場合にさ六
も、当菜名によく知られている成心条件下に、５−イ装
置だけが塩素化される，−５−位置が占領されていない
上記２−ヒドロキシ−、６−ヒドロキシ−または２．６
−シヒドロキシー４−メチル−ピリミジン酩導体からま
た、このような塩素化により相当する５−クロル化合物
を生成でき、これは仄いで前記の方法でさらに反応させ
ることにより、アルコキシ、２−プロペニルオキシ、２
−７′口ビニルオキシまたはアルキルチオ基を含有する
式■の加料物質乞生成させることもできる。

Ｒ１，Ｒ”および（または）Ｒ３か水系ケ表わす式■の
加料物質ケ製造するには、Ｒ”、Ｒにおよび（または）
　Ｒ３か加系を表わす式〃の相当てる化合物ン当桑名に
よく知らオ］ている反応条件下に、アニン／鉱酢により
ふ元できろ。式１　１７．）　Ｚが堪累を表わす場合に
は、基−ＣＨ，，Ｚを先ず深めする、好ましくはｚ乞ア
シルオキシ基、特にアセトキシでｆｉ’７　４＠　シ、
卸元処理後に、床腔基を除去し、次いで基−ＣＨ２ｚ乞
再生させる。これらの追加の反応工程は前記したように
それ自体既知の方法により実施できる、 Ｒ１および（または）Ｒにがフッ素ケ表わす式ｎの加料
ｑＩ！／Ｊ質乞製造するには、相当′１−る塙紫含有化
合物をフッ化ナトリウムまたはンツ化カリウムと反応さ
せて、塩素をフッ素で飯換することができる。反応は芳
香族炭化水素（たとえはキシレン）、低級脂゛肪族ニト
リル（たとえばアセトニトリル）、テトラメチレンス゛
ルホン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド
または１．６−シメチルー２−イミダゾリジノンのよう
な無水軸、釈剤の存在下に約り０℃〜反応？ｂｊ合物の
節点、好ましくは約８０℃〜１４０℃の温度で行なうと
考）き合がよい。

さらＶｃマた、ノ又応は到りエチレンエーテル−クラウ
ン化合物、たとえば１５−クラウン−５〜（５個の酸素
）ふコ子を含イず１ろ１５−塊を有するポリエチレンエ
ーテル−クラウン化合物）のような相転移触媒を１１い
て実施すると奸才しい。

Ｒ３がフッ素を表わす式ｒの加料物質ン製造てるには、
相当てる塩素含有化合物ン靜水フッ化水累階で処理して
、塩素をフッ素で匈供することができる。、反応はまた
たとえ、ばＤＯ８３，１１８，７００ｖｃロヒ載されて
いるように、溶剤としてフッ化水索酸を使用してオート
クレーブ中で上昇圧力下に省１）合よ〈実〃１丘できる
。

式Ｈの原料物質を製造するもう１つの可能な方法はカル
バモイル化であり、前記６−ヒドロキシ−４−メチルビ
リはジン胎冶体乞−ｆｂｉ式（式中Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、
Ｒ９およびＹは前記の意味を有し、そしてＨａｔは）＼
ロゲン、％［地糸を表わす）のジアルキル（チオ）カル
バモイルノ＼ライドおよびチオリント１クエステルノ＼
ライドでホスホリル化して、Ｒ２が基（ａｌまたは（ｂ
ｌを表わ１一式■の相当するピリミジンｉ罐体ケ生成さ
せる。このカルバモイル化およびホスホリル化はまた、
当業者によく知られている反応条件下にも実施できる。

これらの式■の原料物質の製造に心安な２−ヒドロキシ
−１６−ヒドロキシ−および２．６−シヒドロキシー４
−メチル−ピリミジン隆冶体は既知であるか、えたばそ
れ自体既知の方法により製造できる。既知であるこのよ
うなり容体の中では、たとえば４−クロルメチル−ウラ
シル［ＡｎｇθＷ。

Ｏｈｅｍ、　８０．４０５〜４０６　（１９６８年）、
２−イソデロビルー、２−メチル−１２−イソフ０ロビ
ルー５−クロル−１２−フェニル−および２−メチル−
５−クロル−４−ヒドロキシ−６−クロルメチル−ピリ
ミジン廉びに、６−クロルメチル−ピリミジノール（Ｄ
ｏｓ　２，１６７．１９４　参Ｉ！ｔｔ　）、および４
−クロルメチル−６−ヒドロキシ−２−メチルチオ−ビ
リεジンしＪ、Ｏｒｇ、Ｃ！ｈｅｍ、　２７．６５４５
〜３５４９　（１９６２年）み照〕をあけることができ
る、 ２−アルキル−５−１０ルー４−クロルメチル−６−ヒ
ドロキシルピリミジンおよび相当１−る２−および（ま
たは）５−非１＃換ピリミジンｂ専体は一般にＤＯ８２
，１，６７，１９４に記載の方法にょζり得られる。４
−クロルメチル−６−ヒドロキシ−２−メチルチオ−ビ
リばジンの製造はＪ、Ｏｒｇ、　。

Ｏｈｅｍ、　２７．３５４９（１９６２年）に記載、さ
れている。従来未知の２−アルコキシ−および２−ジア
ルキルアミノ−４−クロルメチル−６−ヒドｏ＊シーピ
リミジン廉ひに４−クロルメチル−６−ヒドロキシルピ
リミジンは同様の方法で、すなわち相当するＯ−アルキ
ルイソｋＸ、ｘ、ｙ−ジアルキルキナニシン！たはホル
ムアミド、もしくはその塙およびｒ−クロルアセトアセ
チルクロリドまたはアルキルγ−クロルアセトアセテー
ト、特にメチルまたはエチルγ−クロルアセトアセテー
トから製造できる。

ノ臣料物質とり、て使用する弐■のジチオフォスンエー
トおよびトリチオフォスフェートは既知であるか、また
はそれ目体既知の方法により、たとえはＨｏｕｂｅｎ−
Ｗｅｙｌ、Ｘｌｌ　／　２　ｓ、６８９〜６９０および
ＤＯ８２，５０６，６１８による方法により製造できる
。

式１′の原料物質はＸか酸素を表わす式１のビリ「） わｆ詰夢体を除く化合物である。

式Ｉの化合物は殺虫剤として全く一般的な価値を有する
。これらの化合物は特に、昆虫、ダニ類および線虫類、
特に次の生物の防除に有用であることが見い出された： 鞘翅目（Ｏｏｌｅｏｐｔｅｒａ）　：　　、たとえばエ
ピラキナ種（Ｂｉｐｉｌａｃｈｎａ　ｓｐｐ、）、レプ
チノタルサヂセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ
ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ　）、アントノムス１ｊｉ　
（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｅｓｐｐ、）、コノトラケルスネ
ヌファール（Ｏｏｎｏｔｒａｃｈｅｌｕｅ　ｎｅｎｕｐ
ｈａｒ）、レ−ｖ　ｆｍ　（Ｌｅｍａ　ｓｐｐ、）、リ
ソルホプトラスオリずエフイルス （Ｌｉｅｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ　ｏｒｙｚａｅｐｈｉｌ
ｕｓ）、フイロトレタｉ％　（ＰｈｙｌＴＬｏｔｒｅｔ
ａ　ｓｐｐ、）、プシリオデスクリソセファラ（Ｐｓｙ
ｌｌｉｏａｅｓ　ｃｈｒｙｅｏｃｅｐｈａｌａ）、メリ
ンゲテスアエヌス（Ｍｅｌｌｎｇｅｔｅｓ　ａｅｎｕｓ
）、セウトールハインクスアジミ′リス、（Ｏｂｕｔｏ
ｒｒｈｙｎｃｈｕｓａＳ８１ｍｉｌｉｓ）　、オナオル
ノ１インクスサルカツス（Ｏｔｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ　
ｅｕｌｃａｔｕｓ）　、メｏｏｙサメロロ７す（Ｍｅｌ
ｏｌｏｎｔｈａ　ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ）およびジアゾ
ロチカ種（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｓｐｐ・）　；蝶蛾
類鱗翅目（Ｌｅｐｉａｏｐｔｅｒａ）　：たとえばラス
ペイレシアｉｊｌ　（Ｌａｓｐｅｙｒｅｓｉａ　ｓｐｐ
＋）、アドキソフイエスオラナ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ
　ｏｒａｎａ）、トルトリックスピリダナ（Ｔｏｒｔｒ
ｉｘ　ｖｉｒｉａａｎａ）、ケイマドピアデルマタ（Ｏ
ｈｅｉｍａｔｏｂｉａ　ｂｒｕｍａｔａ）、ライオネチ
アクレルケラ（Ｌｙｏｎｅｔｉａ　ｃｌｅｒｋｅｌｌａ
）、オペロフテラプルマタ（Ｏｐｅｒｏｐｈｔｅｒａ　
ｂｒｕｍａｔａ）、’Ｊ　７　：Ｉ　ｖチスフランカｈ
デラ（Ｌｉｔｈｏｃｏ’１ｌｅｔｉｓｂｌａｎｃａｒａ
ｅｌｌａ）、エフエステアクーニエラ（Ｅｐｈｅｓｔｉ
ａ　ｋｕｅｈｎｉｅ’１ｌａ）、マメストラデラツシカ
エ（Ｍａｍｅｓｔｒａ　ｂｒａｓＢｉｃａｅ）、アクゝ
ロテスセｒタム（Ａｇｒｏｔｉｅ　ｓｅ＋ｇｅｔｕｍ）
、シラテラ７７！！（Ｐ　ｌ　ｕ　ｔ　ｅ　１１　ａ　
Ｅｌ　ｐｐ、　ｌ、ビエリスゾラツシカエ（Ｐｉｅｒｉ
ｓ　ｂｒａｓＢｉｃａｅ）、コリストネウラフミヘラナ
（Ｃｈｏｒｉ　ｅｔｏｎｅｕｒａｆｕｍｉｆｅｒａｎａ
　）、ヘリオチス［（Ｈｅｌｌｉｏｔｈ、ｉｓ　ｅｐｐ
、）、スポドゾテラ釉（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｓｐｐ
、）、エア１ノアスインスラナナ（ｍａｒｉａｓ　１ｎ
ｓｕ’１ａｎａ’）、ペクチノ７卜うゴシピエラ（Ｐｅ
ｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ　ｇｏｓｓｉｐｉθ１１ａ）、チ
ロ椋（Ｏｈｉ’Ｌｏ　ｓｐｐ、）、オストリニアヌビラ
リス（Ｏｓｔｒｉｎｉａ　ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、クリ
シアアンビグエラ（Ｏｌｙｓｉａ　ａｍｂｉｇｕｅｌｌ
ａ）、ロベシアボトラナ（Ｌｏｂｅｓｉａ　　ｂｏｔｒ
ａｎａ）　　；双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）　： たとえばドロンフイラメラノがスター （Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ　ｍｅｌａｎｏｇａｓｔａｒ）
、セラテチスオ事（Ｏｅｒａ’ｔｉｔ４ｓ　ｓｐｐ、）
、オスシ奪ラフリット（Ｏｓｃｉｎｅｌｌａ　ｆｒｉｔ
）、ダクス４ｉｉ　（Ｄａｃｕｓ　ｓｐｐ、）およびラ
ドレチス棟（Ｒｈａｇｏｌｅｔｉｓ　ｓｐｐ、）　、ｖ
アテリジャケット棟（Ｌｅａｔｈｅｒｊａｃｋｅｔ　ｅ
ｐｐ、）、サイアラｆ４ｉｉ（Ｓｃｉａｒａ　ｓｐｐ、
）およびホルビアｈ　（Ｐｈｏｒｂｉａ　ｓｐｐ、）；
同翅亜目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）　；すなわちアブラム
シ類、たとえばアフイスファバエ（Ａｐｈｉθｆａｂａ
ｅ）　、マイズスペルシカエ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉ
ｃａｅ　）およびこれらの属のその他の潴、ローファロ
シホン種（Ｒｈｏｐｈａｌｏｅｉｐｈｏｎ　ｓｐｐ、）
、シずフイス棟（Ｓｈｉｚａｐｈｉｓ　ｓｐｐ、）並び
にカイガラ虫および−ｚｆカイガラ虫類、たとえはサイ
セチアｐＪ４　（Ｓａｉｓｅｅｔｉａ日ｐｐ、）、クア
ドラスビジオタスペルニシオサス（Ｑｕａｄｒａｓｐｉ
ａｉｏｔｕａ　ｐｅｒｎｉｃｉｏｓｕｓ）、アオニジエ
ラアウランチ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ　ａｕｒａｎｔｉ
ｉ）、プラノコッカス種（Ｆｌａｎｏｃｏｃｃｕｓ　ｓ
ｐｐ、）、並びにクリート類（ｃｌｅａｄｅｓ）、たと
えばネオフオテトチツクス種（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ
　ａｐｐ、）、ラオデルファックス種（Ｌδｏｄｅｌｐ
ｈａｘ　ｅｐｐＪおよびニラパル／ぐ一夕種（Ｎｉｌａ
ｐａｒｖａｔａ　ｓｐｐ、）　；並びにアリューロジｆ
工（Ａｌｅｕｒｏｄｉｄａｅ）　； たとえはトリアレウロデスパポラリオラム（Ｔｒｉａｌ
ｅ−ｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、ベミ
シア種（８０ｍ１ｓｉａ　Ｓｐｐ、）　；さらにまた総
翅目の昆虫；異翅亜目（）ｌｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ）　
：タトエばダイスデルクスｌｉｉ＜　（Ｄｙｓｄｅｒｃ
ｕｓ　ａｐｐ、）およびライグスイ負（Ｌｙｇｕｓ日ｐ
ｐ、）　；ダニ目（Ａｃａｒｉｎａ）　： たとえばテトラニクスウルチカエ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈ
ｕｓｕｒｔｉｃａｅ）、バノニクスウルミ（Ｐａｎｏｎ
ｙｃｈｕｓ　ｕｌｍｉ）およびその他のテトラニチダエ
（Ｔθｔｒａｎｙｃｈｉｄａｅ）、エリオフイダエ（Ｆ
；ｒｉｏｐｈｙｉｄａｅ）　（たとえばフイロコプトル
タオレイボラ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａｏｌｅｉ
ｖｏｒａ）　）、アセリアシエルドニ（Ａｃｅｒｉａ８
ｈ０１ａＯｎ’ｉ　）、エリオフイエス棟（Ｅｒｉｏｐ
ｈｙｅａ　ｅｐｐ、）、アセリア権（Ａｃｅｒｉａ　Ｔ
Ｙｐｐ、）　、およびさらにチック類； 線虫綱（Ｎｅ、ｍａｔＯ（ｌａ）　： たとえば自由生活性線虫〔特に、プラチレンクス種（Ｐ
ｒａｔｙｌｅｎｃｈｕ８ｓｐｐ、　、）　、特にＰ、ペ
ネトランス（ｐθｎθｔｒａｎθ）〕、葉葉虫生性線虫
特にアフエレンコイデス（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅ
ｓ）　］および根寄生性線虫〔特にＭ、インコグニタ（
Ｍ、　１ｎｃｏｐｎｉｔａ）、グロボデラオ虫（Ｇｌｏ
ｂｏｄｅｒａ　ｅｐｐ、）、１考に（）、ｏストキニン
シス（ｒｏＳｔｏｃｈｉｅｎθ１ｓ））。

本発明による化合物は接触毒および食餌前として作用す
る。さらにまだ、これらの化合物のかなりは種々の植物
によシ吸収され、防除さｇるべき害虫がこれらの植物を
食べた場合に、これ？！−殺す。

従って、これらの化合物は全身的活性を示す。

本発明により提供される害虫防除組成物は前記定義のと
おシの一般式Ｉの化合物の少なくとも１１■の有効量お
よび製剤助剤を含有する。組成物が次の助剤の少なくと
も１種全含有すると都合がよい：　ｌｔｊ体担体物体物
質剤または分散媒質；界面活性剤（湿潤および乳化剤）
；分散剤（界ｍｌ活性作用を持たないもの）；および安
定化剤。

これらのおよびその他の助剤を使用して、式Ｉのｒｂ合
物、すなわち殺虫活性を有する物質を溶液、懸濁液、エ
マルジョン、乳化性濃縮物、ペースト、フオーム、〃゛
スト粉末および肋粒のような慣用の製剤にするととがで
きる。

固体担体物質としては、特に次の材料を考慮できる：カ
オリン、アルミナ、石英、タルク、ベントナイト、ヨー
ク、ライムストン、クォーツ、ドロマイト、アタファル
ガイト、モントモリロナイトおよびケイソウ土のような
天然私物物質；高分散性ケイ酸、肖？化アルミニウムお
よびケイ酸塩のような合成鉱物物（６；セルロース、尿
素および合成樹脂のような有機物質；並ひにリン酸塩お
よび硝［凌塩のような肥料；このような担体物質はダス
ト、粉末または顆粒として存在できる。

溶剤また社分散媒質としては、特に次の相料を　　　□
青感できる：トルエン、キシレン、ベンゼンおよびアル
キルナフタレンのような芳香族；クロルベンゼン、クロ
ルエチレンおよび塩ｒヒメチレンのような塩素化芳香族
および塩素化脂肪族炭化水素；シクロヘキサンおよびパ
ラフィン（たとえば石油留分）のような脂肪族炭化水素
；ブタノールおよびグリコールのようなアルコール並び
にそれらのエーテルおよびエステル；アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソデナルヶトンおよびシクロヘ
キサノンのようなケトン；およびジメチルホルムアミド
、Ｎ−メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシド、
並びに水；このような溶剤捷たは分散媒質は少なくとも
６０℃の発火点および少なくとも５０’Ｃの沸点を有す
る好ましい。溶剤または分散媒質の中ではまたいわゆる
液化ガス状展延剤または担体物質も青磁でき、これらは
室温および常圧下にガス状である生成物である。このよ
うな生成物の例には、特にハロゲン化炭化水素のような
エアロゾル噴射剤（たとえばジクロルシフ／ｌ。

オロメタン）。水を溶剤として使用する場合には、有機
溶剤を、たとえば補助溶剤として使用できる。

界面活性剤（湿部および乳化剤）は脂肪酸、脂肪アルコ
ールまたは脂肪置換フェノールとエチレンオキシドとの
縮合生成物；エチレンオキシドとの縮合により糖または
多価アルコールから得られる生成物；エチレンオキシド
およびプロピレンオキシドのブロック重合体；またはア
ルキルラメチル′アミンオキシド；のような非イオン性
化合物であることができる。

界面？古性剤はま１こ石けん；脂肪硫酸エステル（たと
えばトチゝ／ル傭酸ナトリウム、オ・フタデシル撞酸ナ
トリウムおよびセチル硫酸ナトリウム）；アルキルベン
゛１−゛ンスルホネート（タトエハカルシウムドデシル
ベンゼンスルホネート）およびブチルナフタレンスルホ
ネートのようなアルキルスルホネート、アリールスルボ
ネートおよび脂肪−芳香族ス／ｌ・ボネート；並びにさ
らに錯比脂肋スルホネート（たとえばオレイン酸とＮ−
メチルタウリンとのアミド縮自生肌物およびジオクチル
サクシネートのナトリウムスルホネート）のようなアニ
オン性化合物でおることもできる。

さらにまた、界面活性剤はアルキルジメチルペンジルア
ンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウム
クロリド、アルキルトリメチルアンモニウムクロリドお
よびエトキシル化４級アンモニウムクロリＰのようなカ
チオン性化合物であることができる。

分散剤（界面活性作用を持たないもの）としては、基本
的に次の化合物を考慮できる：リグニン、リグニンスル
ホン酸のナトリウムおよびアンモニウム塩、無水マレイ
ン酸−ジイソブチレン共重合体のナトリウム塩、ナフタ
レンとホルムアルデヒドトノスルホンｆヒ多縮合生成物
のアンモニウム塩、およびスルフイツトライ。

濃化剤または沈降防止剤として特に適する分散剤として
は、たとえばメチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ホ’）ビニルア
ルコール、アルキネート、カゼイネートおよび匍液アル
ブミン金使°用できる。

適当な安定化剤の例には、酸結合剤（たとえばエピクロ
ルヒドリン、フェニルクリシジルエーテルおよび大豆エ
ポキシド）；酸化防止剤（たとえは没食子酸エステルお
よびブチルヒドロキシトルエン）；紫外線吸収剤（たと
えば置換ベンゾフェノン、ジフェニルアクリロニトリル
酸エステルおよびケイ皮酸エステル）；および脱活性化
剤（たとえばエチレンジアミノテトラ酢酸の塩およびポ
リグリコール）がある。

本発明による害虫防除組成物は、式Ｉの活性物質に加え
て、その他の活性物質（たとえばその他の害虫防除剤、
害虫エサ、殺カビ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長Ｅ節剤
および肥料）を含有できる。

このような絹合せ組成物は活性の強化するのにまたは活
性スペクトルを広けるために適している。

所望により、従来既知の添加剤の不足分がこれによシ補
強されうる。

本発明による害虫防除組成物は活性成分として式Ｉの（
ヒ合物の１槙または２ａ！以上を一般に０．０００５〜
９５重量％、好ましくは１〜７５重ｆａｎ　％の貴で含
廂する。これらは貯蔵および輸送に適する形で提供でき
る。このような形（たとえば乳化性濃縮物）における活
性物質の添置は通常上記濃度範囲の高い方の範囲にある
。これらの形の組成物は同じまたは異なる製剤助剤で稀
釈して、実用に適する活性物質濃度にすることができ、
この濃度は通常上記濃度範囲の低い方の範囲にある。

乳化性か細物は一般に式Ｉの化合物の１釉または２種以
上を５〜９５重量％、好ましくは１０〜７５知１Ｊの量
で含有する。

使用形態の例には、特にそのまま１史用できる溶液、エ
マルジョン、懸濁液、フオーム、粉末、ヘースト、ダス
ト組成物および細粒があ乙。このようなそのまま便用で
きる組成物中の活性物質濃度は広い限度内で変えること
ができる。噴霧液では、たとえは０．０００５〜２０Ｍ
量係のｍ＝で存在できる。超低量法では、活性物質濃度
が好ましくは１０〜２０＄に％である噴霧液を形成でき
、他方、低常法およびぬ舒法に組成した唄栃液は、好ま
しくはそれぞれ０．５〜１．０および０．０５〜０．１
重量％の活性物質濃度を有する。特に蚊の防除に便用す
る顆粒は活性物質として式Ｉの化合物１０１種または２
棟以上を２〜１０Ｍ量チの量で含有すると好ましい。

本発明による害虫防除組成物は一般式Ｉの化合物の少な
くとも１棟を製剤助剤と混合することにより製造できる
。

組成物の製造は既知の方法で、たとえは活性物質を固体
担体物質と混合することにょシ、適当な溶剤または分散
媒質中に、必扱に応じて湿潤および乳化剤とし゛Ｃ界面
活性剤１たは分散剤を使用して分散または懸濁すること
にょシ、予め生成した乳化性濃縮物を溶剤捷たは分散媒
質で稀釈することにより等の方法で実施できる。

散布組成物の場合に、活性物質を固体担体物質と混合で
き（たとえば粉砕と組合せる）；または固体担体物質を
活性物質の溶液または旭：濁液で含浸し、次いで溶剤ま
たは懸濁媒質を蒸発にょシ、または加熱によシ、または
減圧下に吸引することにより除去できる。このような組
成物は界面活性剤または分散剤全添加することにょシ、
水で容易に湿潤できるようにすることができ、かくして
たとえば噴霧組成物として適する水性懸濁液に変えるこ
とかできる。

式Ｉの化合物はまた界面活性剤および固体担体物質と混
合して、水に分散できる？ｎｙｆｌｌ性粉末を形酸粉末
、または式ｌの１８合物を固体の予め顆粒１（した担体
物：ｄと混合して、顆粒形の生成物を生成することもで
きる。

ＰＪＴ望により、式Ｉの化合物は溶解している乳（ヒ剤
を含有すると好ましい脂環族ケトンのよう々水−不混和
性溶Ｊｌｌに溶解でき、かくして溶液を水の添加により
自己乳化１生にすることができる。別法として、活性物
質全乳化剤と混合でき、混合物を水で棒釈してＦ９ｊ望
の濃度にすることができる。さらにまた、活°性物賀は
溶剤に溶解し、次いで溶液を乳ｆヒ剤と混合することも
できる。このような混合物は同様に水で１イｂ釈してＰ
）Ｔ望濃度にすることができる。この方法で１は、乳化
性濃縮！ｌ／Ｉ】トたは−でのまま使用できるエマルジ
ョンが得られる。　・本発明によるＵ虫の防除方法は保
護されるべき場所または害虫それら自体を本ジ１）明に
よる化合物まだは本発明による害虫防除組成物の有効量
で処理することを包含する。この使用方法は防除する害
虫の種類により、土壌または茶に施用することにより、
または動物、食Ｗ＋寸たは保砿されるべき物質に流用す
ることによシ実施できる。防除は、たとえば接触により
または−Ａ餌とともに摂取されることによ＃）達成され
る。

使用は慣用の方法で、たとえば１孜水、噴霧、亨門化、
散布、散乱、すじ！き、くん蒸、撒水、浸δヶまたは被
覆により実施できる。細末製剤は害虫または保護される
べき場所（７ｊとえは植物または動牛ｈ＋　）に、たと
えば・世相のダストｊｌ！ｉ用器を用いて散布剤とじて
が１工用できる。水性）部濁液は、たとえば噴霧組成物
として１史用できる。

次側は本発明をさらに詳細に説明するものである。

■０式Ｉの活性物グ１の製造 例　　１ ６−ニトキシー４−クロルメチル−２−メチル　　１−
ピリミジン８．０　ｇ（０，０４３モル）およびカリウ
ム０−エチル５−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェー
ト１０．８　、？　（０，０４５モル）をアセトン２０
　ｒｎｌに懸濁する。少量（ナイフの先）のヨウ化ナト
リウムを加えた後に、混合物を４５℃で１２時間よく攪
拌する。混合物を次いでセライトに通して濾過シフ、晩
成を減圧下に磯縮し、かくしで単離した固形物をトルエ
ン１００　ｍｌ中に取るみ　トルエン溶液を５チ炭酸ナ
トリウム溶液で１回、次いで飽和塩化ナトリウム溶液、
で１回洗浄し、次いで無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ
、溶剤を６００ｃで減圧下に蒸発により除去する。この
方法で、０−エチル５−（６−ニトキシー２−メチル−
４−ピリミジニルメチル）Ｓ　−（、ｎニブロビ＼ル）
ジチオフォスフニートラはとんど無色の油状物として、
２０ 得、る　、　　ｎＤ　　”’　　１．５　６８　５１例
　　２ エタノール４υ・ｖｔｅ巾の４−クロルメチル−２゜６
〜ジェトキシ−ぎりミジｙ１　ｓｇ（０，０７０モル）
およびジメチルアンモニウム０−エチル５−（ｎ−プロ
ピル）ジチオフォスフェート１８Ｉ（（Ｊ、０７０　’
％　７Ｌ−、）へ？−浴溶液少量（ナイフの先）のヨウ
化ナトリウムを加え、混合物を４５〜５０’Ｃで１６時
間攪拌する。混合物を次いでトルエン１５０　＋＋＋ｅ
中に取り、トルエン溶液を飽和亜炭酸ナトリウム溶液で
１回、次いで飽和塩化ナトリウム溶液て１回、洗浄し、
無水硫酸ナトリウム上で乾烟ζさせる。溶剤を減圧下に
蒸発にょシ除去し、生成する僅かに帯赤色の油状物をシ
リカゲルに通して濾取する。この方法で、０−エチル５
−（２゜６−ジェトキシ−４−ビリミジニルメヂル）ｓ
−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェートが１′にとん
ど無色の油状物として得られる；　ｎ、６＝１．５３３
３゜例６〜５５ 式ｎおよび式■の相当する原料物質を例１または例２に
記載の方法と同様にして反応させ、武士の化合物、乍ト
に次の第１表および第２表にあ）ブ′た下記式１ａおよ
び１ｂの化合物を製造する：第　　２　　表 例５６ トルエン１．Ｏｒｄ中の〇−エチル５−（２，６−ジェ
トキシ−４−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル
）ジチオフォスフェート（例２参照）　２　、！ｉ’　
（０，０５３モル）および五硫化リン０．５　、ｌｉ’
　（０，０１４５モル）を６０°Ｃで１６時間放置する
。混合物を次いでトルエン５０７！で稀釈し、溶液を０
．５　Ｎ塩酸で１回、次いで飽和塩化ナトリウム溶液で
２回洗浄する。溶媒を次いで減圧下に蒸発により除去し
、生成する粗生成物をシリカゲル上でｎ−へキサン中１
５％ゾエチルエーテル欠用いるクロマトグラフィにより
精製する。

〇−エチル５−（２，６−ジェトキシ−４−ピリミジニ
ルメチル）Ｓ−（ｎ−）０ロビル）トリチオフォスフェ
ートが黄色油状物として得られる；３ ｎ　Ｄ−１，５６，４８゜ 例５７ ０−エチル５−（２，６−ゾクロルー４−ピリミジニル
メチル）””　−（ｍ−プロピル）ジチオフォスフェー
ト（例１０参照）を例５６に記載の方法と同様にして五
硫化リンで硫化し、０−エチル５−（２，６−ジクロル
−４−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−、；”ロビル）
トリチオフォスフェートを製造する。ｎ　二１．６０６
３゜ 例５８ Ｓ−（６−ニトキシー２−メチル−４−ピリミジニルメ
チル）０−エチルＳ−（第２ブチル）ジチオフォスフェ
ート（例６参照）を例５６に記載の方法と同様にして、
゛五硫化リンで硫化して、５−（６−ニトキシー２−メ
チル−４−ピリミジニルメチル）０−エチルＳ−（第２
ブチル）トリチオフォスフェートを製造するｊ　ｎ　Ｄ
＝　１．５６９１０■、原料物質の製造 例５９ 例１および６で原料物質として必要な６−ニトキシー４
−クロルメチル−２−メチターピリミジンは次のとおり
にして製造できる： ６−クロルメチルー４−ヒドロキシ−２−メチルピリミ
ジン１５．８　、！ｉ’　（０，１モル）、硫酸ジエチ
ル１３ｍ（０，１モル）、炭酸カリウム２７．６　、！
ｉ’（０，２モル）をアセトン５００−中で６時間、加
熱還流する。混合物を次いで濾過し、濾液を濃縮乾燥さ
せる。残留物を塩化メチレン２００−中に取り、塩化メ
チレン溶液＆２Ｎ水酸化ナトリウム５０　ｍｌ、で１回
、次いで半飽和塩化す）　ＩＪウム溶液５０−で２回、
洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで減圧
下に蒸発させる。残留する油状物を４７　’０／　０．
０７朋Ｈｇで蒸留すると、留出液は固体になる。６−ニ
トキシー４−クロルメチル−２−メチルピリミジンが得
られる：融点二２９°Ｃ０ 例６０ 例２．６．２９．５６および５４における原料物質とし
て必要な４−クロルメチル−２，６−ジニトキシーピリ
ミジンは次のとおりにして製造できる： ６−クロルメチル−ウラシル１６．１　、！９　（０，
１モル）およびトリエチルオキソニウムテトラフルホロ
ボレート５７．０．９　（０，３モル）ケ１，１．２−
トリクロルエタン１００ｍ／！に懸濁し、懸濁液を９０
°Ｃで１８時間放置する。混合物を次いで冷却し、炭酸
カリウム４１．５　ｇ（０，３モル）の５０％水溶液を
滴下して処理する。初めに強力な二酸化炭素の発生が見
られる。上澄液を沈殿したスラッジ状残留物から傾斜に
より除去し、残留物を少量の塩化メチレンで数回抽出す
る。集めた有機相を水で洗浄し無水硫酸ナトリウム上で
乾燥させ、次いで減圧下に蒸発させる。粗生成物を熱い
ｎ−ヘキサン中に取り、溶液を活性炭で処理し、濾過に
より不溶性成分から分離する。濾液を濃縮すると４−ク
ロルメチル−２，６−ジニトキシーピリミシンが得られ
る：融点：６８〜６９°ｃ。

例６１ 例１２の原料物質として必要な６−クロル−４−クロル
メチル−クーイソゾロビル−ビリミシンは次のとおりに
して製造できる。

４−クロルメチル−６−ヒドロキシ−２−イソプロピル
−ピリミジン１２．１ｇ（０，０６５モル）タオキシ塩
化リン５〇−中に懸濁し、懸濁液を窒素雰囲気下に８０
°Ｃに６０分間加熱する。結晶原料物質が次第に溶解す
る。過剰のオキシ塩化リンを４０〜６０゛Ｃで減圧下に
留去する。残留物を氷水上に注ぎ入れ、混合物の…値を
水酸化ナトリウムの添加により７にし、混合物火次いで
ジエチルエーテルで６回抽出する。集めた有機抽出液を
無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥させ、次いで減圧下に
蒸発させる。暗色の油状残留物を熱いｎ−ヘキサン中に
取り、溶液を活性炭で処理する。熱い混合物をセライト
に通して濾過した後に、６−クロル−４−クロルメチル
−２−インゾロビル−ピリミジンがオレンジ色油状物と
して得られる。生成物は薄層クロマトグラフィにより精
製する。この油状物Ｗ＝圧下に蒸留することにより、無
色液体欠得る；沸点ニア５°Ｃ／　０．０５　ｍｍ　Ｈ
ｇ　、　ｎ　Ｄ＝１．５２２６）例６２ 例１６の原料物質として必要な６−ニトキシー４−クロ
ルメチル−２−インプロピル−ピリミジンは次のとおり
にして製造できろ： 無水エタノール４０ｍ７！中の６−クロル−４−クロル
メチル−２−イソプロピル−ピリミジン（例６１参照）
９．６　＆　（０，０４７モル）の溶液をエタノール中
のナトリウム１．２４．！９　（０，０５４モル）の６
時間にわたる滴下により０°Ｃで処理する。混合物％−
０００で６時間攪拌し、次いで室温で１６時間攪拌する
。混合物火次いでジエチルエーテル中に取り、溶液を塩
化ナトリウム溶液で中性に洗浄し、無水硫酸ナトリウム
上で乾燥させ、次いで減圧下に溶剤火除去する。油状残
留物を高減圧下に蒸留した後に、６−ニトキシー４−ク
ロルメチル−２−インゾロビルービリミジンが得られる
、：沸点：５２°Ｃ／　０．０７　ｍｍＨｇ　、　ｎ　
Ｄ＝　１．４９５’５゜例６６〜７１ 式■の原料物質、特に次の第６表にあげた下記式１１ａ
の原料物質は例５９または６０に記載の方法と同様にし
て、または例６１および６２に記載の方法と同様にして
、相当する２−アルキル−１２−シクロアルキル−１２
−アリール−または２−アルコキシ−４−クロルメチル
−６−ヒトロキシーピリミジンから、または４−クロル
メチル−６−ヒトロキシーピリミジンから製造する。第
６表には、相当する式Ｉの生成物も示す。

例７２〜７８ 相当する２−アルキル−または２−アルコキシ−４−１
０ルメチル−６−ヒドロキシーヒリミシン、６−クロル
メチル−ウラシルまたは４−クロルメチル−６−ヒトロ
キシービリミジンＹ＠６１に記載の方法と同様に、オキ
シ塩化リンで処理し、式■の原料物質、特に次の第４表
にめげた下記式ｎｂの原料物質を生成する。この表には
、相当する式Ｉの化合物および生成された式■の中間体
化また示す。

ａ 第　　４　　表 例７９ ６−クロル−４−クロルメチル−２−インプロピル−ピ
リミジン（例６１参照）をインゾロパノールおよびナト
リウムと例６２に記載の方法と同様にして反応させ、例
２２の原料物質として必要な４−クロルメチル−２−イ
ンプロピル−６−インプロポキシ−ピリミジンを生成す
る。この生成物は油状物の形で得られる；　”Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣＪ３）　：１．３０（（１，２ＸＣす、）、
１．３７　（ｄ、　２　ｘ’ｃす３）、３．１０　（ｍ
、　　ＣＨ）、４．５０　（ｓ　、　ＣＨ）、５．４０
（ｍ　、　ＣＨ）、６．６５　（ｓ　、　Ｃ’ｉｊ、　
）。

例８０ 例２６および６８の原料物質として必要な４−クロルメ
チル−２−インゾロビル−６−（２−プローニルオキシ
）−ピリミジンは次のとおりにして製造できる： 油中０５０チナトリウム水素化物分散液２１．５ｇ（Ｎ
ａＨの０．４５モル）を無水ｎ−ペンタン２００ｄ中に
窒素雰囲気下に手早く懸濁する。ナトリウム水素化物を
次いで油からデカンテーションにより分離し、乾燥テト
ラヒドロフラン４００ｍＡ’でおおう。２−プロピノー
ル２５．４−（０，Ａ３モル）を次いで攪拌しながら導
入する。混合物の温度は４０℃に上昇する。水素発生の
完了後に、混合物を０°Ｃに冷却し、テトラヒドロフラ
ン１００ｍ／中の６−クロル−４−クロルメチル−２−
インプロピル−ピリミジン（例６１参照）の溶液を３０
分間にわたり滴下して加える。混合物を１６時間攪拌し
、次いで溶剤の大部分を減圧下で蒸発により除去する。

残留物を次いで塩化メチレン３００ｄ中に取り、溶液を
各回６００ｄの水で中性に３回洗浄する。有機相を無水
硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濃縮し、次いで残留物を
シリカゲル上でゾエチルエーテル／ｎ−ヘキサン（１：
９）にヨリ精製する。この方法で、４−クロルメチル−
２−インプロピル−６−（２−プロピニルオキシ）−ピ
リミジンが帯黄色油状物の形で得られる。　ｎｇ４＝１
．５１４２゜ 例８１〜８５ 第５表にあげた式■の原料物質、特に前記式ｌｅａの原
料物質を例８０＆Ｃ記載の方法と同様にして、相当する
２−アルキル−または２−アルコキシ−６−クロル−４
−クロルメチル−ピリミジンまたは６−クロル−４−ク
ロルメチル−ピリミジンおよびフェノール、２−プロピ
ノールまたはエチレングリコール七ツメチルエーテルか
ら製造する。

この表にはまた、式Ｉの相当する生成物も示す。

第　　５　　表 例８６ 例１７の原料物質として必要な４−クロルメチル−２−
メチル−６−ピリミジニルＮ、Ｎ−ジメチル−カルバメ
ートは次のとおりにして製造できる。

４−クロルメチル−６−ヒドロキシ−２−メチルピリミ
ジン５　＆　（０，０６１５モル）を窒素雰囲気下に、
無水テトラ昇ドロフラン５０―中のナトリウム水素化物
（ｎ−ペンタンによる二重抽出により油中５０％分散液
から遊離させる）　０．８０　、！ｉ’（０，０３３１
モル）の懸濁液中に少しづつ導入する。水素発生が完了
した後に、ジメチルカルバモイルクロリド２．９ｍｌ　
（０，０３１５モル）を滴下して加え、混合物を１６時
間加熱還流する。冷却した混合物な次いでトルエン１５
０ｄで稀釈し、各場合に５０ｍＪの５チ重炭酸ナトリウ
ム溶液、０．１Ｎ塩酸および飽和塩化ナトリウム溶液で
順次洗浄し、次いで減圧下に濃縮する。残留する油状物
をシリカゲル上でｎ−ヘキサン中９０係ジエチルエーテ
ルにより手早く濾過する。４−クロルメチル−２−メチ
ル−６−ピリミジニルＮ、Ｎ−ジメチルカルバメートが
無色油状物として得られる；２ 舶−１，５２６５゜ 例８７ 例１７の原料物質として必要な４−クロルメチル−２−
メチル−６−ピリミジニルＮ、Ｎ−ジメチルカルバメー
トは次のとおりにして得られる：４−クロルメチル−６
−ヒドロキシ−２〜メチルピリミジン１．９ｋｇ（１２
モル）をトルエン１１中に懸濁し、次いでジメチルカル
バモイルクロリド１．３５５ｋｇ（１２，６モル）およ
び炭酸カリウム６．４８ｋｇ（２５，２モル）で順次処
理する。淡いベージュ色の懸濁液を次いで６０’Ｏで７
２時間攪拌する。混合物をセライトに通して濾過し、ト
ルエン相を各回５１の１％硫酸で４回洗浄し、次に水で
２回、中性に洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ
る。溶剤を減圧下に留去し、かくして４−クロルメチル
−２−メチル−６−ピリミジニルＮ、Ｎ−ゾメチルカル
バメートを黄色油状物として得る。この粗生成物をシリ
カゾル１２ｋｇ上で酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（１：４
）によるクロマトグラフィにより精製し、ジエチルエー
テル／ｎ−ヘキサンから再結晶させる。純粋な生成物が
白色結晶として得られる；融点：　４９．５〜５０’Ｃ
。

例８８ ４−クロルメチル−６−ヒドロキシ−２−インゾロピル
−ピリミジンをアリルプロミドと例８６に記載の方法と
同様にして反応させ、例２４の原料物質として必要な４
−クロルメチル−２−インプロピル−６−（２−プロペ
ニルオキシ）−ピリミジンを製造する。この生成物は油
状物の形で得らレル；　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！３）
　：　１．３　Ｄ　（ｄ、　２　ｘＣＪ（３入３．１５
　（ｍ、斐）、４．５５（ｓ、ｃＨ２）、４，９３（ｍ
、　Ｃ）（２）、５．３７　（ｍ、　ＣＨ２）、６．１
２　（ｍ。

ＣＨ’）、６．７５　（ｓ、　ＣＨ）。

例８９ ４−クロルメチル−６−ヒドロキシ−２−メチル−ピリ
ミジンをＮ、Ｎ−ジメチルチオカルバモイルクロリドと
例８６に記載の方法と同様にして反応させ、例３０の原
料物質として必要である４−クロルメチル−２−メチル
−６−ピリミジニルＮ、Ｎ−ジメチルチオカルバメート
を製造する。

この生成物は黄色油状物の形で得られる。

例９０ ２−エトキシ−４−クロルメチル−６−ヒトロキシーピ
リミジンをＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイルクロリドと例
８７に記載の方法と同様にして反応させ、例５３の原料
物質として必ｇな２−エトキシ−４−クロルメチル−６
−ピリミジニルＮ。

Ｎ−ジメチルカルバメートを製造する。この生成物は黄
色油状物として得られる；　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３
）：　１．４３　（ｔ、　０ＣＨ２ＣＨ３）、６．０８
および３．１４（２Ｘ　Ｓ、　Ｃ０Ｎ（Ｃ’Ｈ３）２　
）、４．４０　（ｑ、　０ＣＲ２ＣＨ３）、４．５０’
（Ｓ、　ＣＨ，Ｃ７）、７．［ｌＤ　（ｓ、　ｃＨ）。

例９１ ４−クロルメチル−２−（ｐ−クロルフェニル）−６−
ヒ「ロキシービリミジンを０２Ｏ−ジエチルチオリン酸
りロリドと例８７に記載の方法と同様にして反応させ、
例２８の原料物質として必要な０，０−ジエチル０−〔
４−クロルメチル−２−１ｐ−１０ルフエニル）　−６
−ヒＩＪミジニル〕チオフォスフェートを製造する。こ
の生成物は白色固体の形で得られる。

例９２ 例１０の原料物質として必要な４−クロルメチル−２，
６−ジクロル−ピリミジン（例７６参照）はまた次めと
おりにして製造できる： ６−クロルメチルーウラシル２００．Ｆ（１，２５モル
）をオキシ塩化リン６００ｍ１に懸濁し、懸濁液を窒素
雰囲気下に８Ｕ３°Ｃで６時間加熱する。混合物を次い
で水２１ノに６０〜４０℃で滴下して加え、水性混合物
を各回５１の塩化メチレンで２回抽出する。有機相を一
水で洗浄し、次に炭酸カリウム溶液で中性に洗浄し、無
水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで減圧下に蒸発さ
せる。油状残留物を高減圧で蒸留した後に、４−クロル
メチル−２，６−ジクロル−ピリミジンを得る；沸点：
９０°Ｃ１０，１龍Ｈｇ；融点＝３２〜３３°Ｃ０例９
６ 例２，６．２９．５３および５４の原料物質とシーＶリ
ミジン（例６０参照）はまた次のとおりにして製造でき
る： エタノール２６０ゴ中のナトリウム１１．７３．！１７
＜　０．５１モル）の溶液を無水エタノール１７０ｄ中
の４−クロルメチル−２，６−ジクロル−ビリミジン（
例７６および９２参照）　５０　ｇ（０，２５５モル）
の溶液に１時間の間に氷で冷却し、攪拌しながら滴下し
て加える。混合物を室温でさらに５時間撹拌し、水中に
注入し、水性混合物を各回１１の塩化メチレンで２回抽
出する。有機相を減圧下に濃縮し、油状残留物を高減圧
で蒸留する。このようにして４−クロルメチル−２，６
−ジェトキシ−ビリミジンが得られる；沸点：９０℃１
０、ｌｍｍＨｇおよび融点：３８〜３９℃。

例９４〜９７ 弐〇の原料物質、特に第５表にあげた前記式■ａの原料
物質を例９６に記載の方法と同様にして、４−クロルメ
チル−２，６−ジクロルピリミジン（例７６および９２
）、相当するアルコールおよびナトリウムから製造する
。この表には相当する式■の生成物をまた示す。

第　　６　　表 例９８ 例３４および６６の原料物質として必要な６−クロル−
４−クロルメチル−２−ジエチルアミノ−ピリミジンお
よび２−クロル−４−クロルメチル−６−ジエチルアミ
ン−２リミジンは次のとおりにして製造できる： トルエン６０ｍ７中の４−クロルメーＦ−＃−２．６−
ジクロル−ピリミジン（例７６および９２参照）５．９
２　ｇ（０，０３モル）の溶液をジエチルアミン１２．
５ｍＪ　（［１，１２モル）の６０分間にわたる滴下に
より０℃で処理する。混合物を次いでゆっくり室温にし
、次いでさらに２４時間攪拌する。混合物をトルエン１
５０ｄで稀釈し、生成する混合物を槽水酸化ナトリウム
溶液で、次いで水で洗浄する。有機相を無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥させ、次いで溶剤を減圧下に蒸発により
除去する。

粗生成物をシリカゾル上で溶中液としてジエチルエーテ
ル／ｎ−ヘキサン（１：１９）を用いるクロマトグラフ
ィ処理することにより、第１留分として、例３４の原料
物質として必要な６−クロル−４−クロルメチル−２−
ジエチルアミノ−ピリミジンをほとんど無色の油状物の
形で得る：ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、）　　：　　１．
１　７　（ｔ、　Ｎ　（ＣＨ２Ｃ旦３）２　）、３．６
０　（ｑ、　Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ３）２　）、４．３７　
（ｓ、雫、ＣＪ　）、６．６７（ｓ、ＣＨ）。

次いでジエチルエーテル／ｎ−ヘキサン（１：４）を用
いてクロマトグラフィ処理することにより、主留分とし
て、例６６の原料物質として必要’ｆｘ、２−クロルー
４−クロルメチル−６−ジニチルアミノーピリミジンを
黄色清秋物として得る；’Ｈ−ＮＭＲ１，２０（ｔ、　
Ｎ　ＣＣＨ２ＣＨ３）２）、３．５４（ｑ。

Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ３）２　）、４．４４　（Ｓ、　ＣＨ
２ＣＪ　）、６．４８（ｓ、　ＣＨ）０ 例９９〜１０６ 相当する２−アルキル−または２−アルコキシ−６−ク
ロル−４−クロルメチル−ビリミシンまたは２−クロル
メチｆｉｖ−２，（５−ジクロル−ピリミジンを相当す
るモノアルキルアミンまたはシアルキルアミンと例９８
に記載の方法と同様にして反応させ、弐■の原料物質、
特に次の第７表にあげた前記式１１ａの原料物質を製造
する。この表にはまた相当する式Ｉの生成物を示す。

第　　７　　表 例１０４ ４−エトキシ−２−クロル−６−クロルメチル−ピリミ
ジン（例９７参照）をジエチルアミンと例９８に記載の
方法と同様にして反応させ、例４２の原料物質として必
要な４−エトキシ−６−クロルメチル−２−ジエチル゛
アミノーピリミジンを製造する。この生成物は黄色清秋
物として得られる；　ｌＨ−ｎＭＲ（ｃｐｃｚ３）：　
１，２　Ｑ　（ｔ、　ｎ（ａｎ２ｃｐ３）２）、１．３
７　（ｔ、　ｏｃＨ２ａ見３）、３．６０　（ｑ、　’
Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３４．３３　（ｓ、　ａｎ２ｃ１７．４
．３５　（ｑ、　ＯＣＲ＋Ｃｌ５）、６．０６（８，岬
）。

例１０５ 例２６の原料物質として必要な４−クロルメチル−２，
６−ジニチルチオーピリミジンは次のとおシにして製造
できる： 氷酢酸５３ｍ／中の６−クロルメチル−ウラシル１６．
０５．９　（０，１０モル）、酢酸ナトリウム９．８５
、ｌｉ’　（０，１２モル）およびヨウ化ナトリウム０
．５．！ｉ＋の混合物を２０分間加熱還流する。混合物
を次いで室温に冷却させ、濾過する。濾液をジエチルエ
ーテル２５０ｄで処理し、生成する結晶を濾取する。集
めた結晶を水２００　ｍｌに加え、かくして残留する塩
から分離する。６−ア七トキシメチルーウラシルｉｉ、
６．ｐを濾過妊よシ単離する。

上記第１処理工程の生成物を５０℃で乾燥させた後に、
オキシ塩化リンフ３ｍ（０，８モル）に溶解し、溶液を
８０℃で１時間加熱する。過剰のオキシ塩化リンを減圧
下に留去し、残留物を水２００属中に注き入れ、水性混
合物を各回２００　ｍｌのジエチルエーテルで２回抽出
する。集めた抽出液を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ
、有機溶液を蒸発させる。油状残留物をｎ−へキサン中
の２５％ジエチルエーテルによるクロマトグラフィによ
り分離する。このようにして、４−アセトキシメチル−
２，６−ジクロル−ピリミジンが単離される；”Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ｃＤｃ１３）：　２．２６（ｅ、　ＣＨ３）、５
．１９（ｓ、ａ旦、）、７．３５　（ｓ、ＣＨ）。

ナトリウム水素化物の油中５０チ分散液１．７６ｇ（０
，０３６モル）を無水テトラヒドロフラン４　Ｑ　ｍｌ
中に導入し、生成する懸濁液をエチルメルカフ°タン２
．５４ｍｌ　（０，０３４モル）テ室温テ処！する。水
素発生の終了後に、テトラヒドロフラン１０７ｎｌ中の
アセトキシメチル−２，６−ジクロル−ピリミジン６．
８ｇの溶液を０℃で攪拌しながら滴下して加える。混合
物を室温で２４時間攪拌し、次いでジエチルエーテル１
００ｍ１で稀釈し、稀釈混合物を飽和塩化ナトリウム溶
液で洗浄する。有機相を次いで無水硫酸マグネシウム上
で乾燥させ、次に蒸発させる。油状残留物をシリカゲル
上でｎ−ヘキサン中の８５％ジエチルエーテルによるク
ロマトグラフィによや分離する。このようにして、４−
アセトキシメチル−２，６−ジニチルチオーピリミジン
を単離する；　”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＯＡＩ３）：１．３
９（ｔ、２ｘ叩３）、２．１９　、（θ、Ｃ月３）、６
．１５および３．２０　（ｑｑ、　２　ｘ興２）、５．
０１　（ｓ、　Ｃ遅２）、６．７９（８，Ｃす。

エタノール６ｄ中のアセトキシメチル−２，６−ジニチ
ルチオーピリミジン１．６ｇ（０，ｏ　Ｏ！５９モル）
の溶液をエタノール２．５ｄ中の水酸化ナトリウム０．
８６　（０’、００６５モル）の溶液で０℃で処理する
。５分後に、混合物をジエチルエーテル１５０ｍ１で稀
釈し、水で中性に洗浄する。有機相を無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させ、次に蒸発させる。この方法で、残留
物として２，６−シエチルチオー４−ヒドロキシメチル
−ピリミジンが得られる。

上記残留物（１，３５，！９）を次いで塩化チオニル８
．５ｍｌの滴下により０°Ｃで処理する。１０分後に、
過剰の塩化チオニルを減圧下に２５°Ｃで留去し、残留
物をジエチルエーテル１５０ｍ１および水５０ｍ１で抽
出する。有機相を岬、水硫酸マグネシウム上で乾燥させ
、溶剤を次いで減圧下に除去する。このようにして、４
−クロルメチル−２，６−シエチルチオービリミシンが
淡帯黄色油状物として得られる。

例１０６ 例１０５に記載の５工程法に従い、４−クロルメチル−
２−シクロプロピル−６−ヒドロキシ−ピリミシンから
、例２０の原料物質として必要な６−エチルチオ−４−
クロルメチル−２〜シクロブロール−ピリミジンを製造
する。この生成物は油状物の形で得られる。

例１０７ ４−クロルメチル−６−ヒドロキシ−２−メチルチオ−
ピリミジン（Ｓ、　ｃｏｈｅｎ等のＪ、　Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、２７．３５４３〜３５４９　（１９６２年）
から既知の化合物〕を硫酸ジエチルで、例５９に記載の
方法と同様にして処理し、例１９の原料物質として必要
な６−ニトキシー４−クロルメチル−２−メチルチオ−
ピリミジンを製造する。融点（水から結晶化後）：１６
７〈１７１°Ｃ；　１Ｈ−１ｎｔＲ（ＣＤＯＡ’３）　
：　１．４０　（ｔ、０Ｈ３）、２．５６　（Ｓ、　Ｅ
ＩＯＨ３）、４、’４５　（ｑ、Ｃ！Ｈｚ）、４．４７
　（ｓ、ａｎ、ｃｌ）、６．５５（８、ＯＨ）。

例１０８ 例４８の原料物質として必要な４−クロルメチル−２−
イソプロピル−６−メチル−ビリミジンは次のとおシに
して製造できる： クロロホルムｄＱｍＪ中の４−ヒドロキシ−２−インゾ
ロビル−６−メチル−ピリミジ７６．５９（０，０３６
モル）およびオキシ塩化リン１６．８．９（０，１０８
モル）の混合物を２時間加熱還流する。

溶液を次いで減圧下に濃縮し、残留物を水中に注ぎ入れ
、水性相を各回１００ｍ１のｎ−ヘキサンで２回抽出す
る。有機相を無水硫酸す一すウム上で乾燥させ、次いで
蒸発させる。４−クロル−２−イア７’ロピルー６−／
チルーピリミジンがオレンジ色油状物の形で得られる；
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＯＡ’３）　：１．３　２　　（
ｄ、　　ａＨ（ａＨ３）２ノ、　　２．４　８　　（ｓ
、　　０１３）　　、　　３．１７モル）な水ｑＱｍｌ
中で加熱還流し、その後２５チアンモニア溶液１．４　
ｍｌ　（’０．０１９モル）の滴下により処理する。７
時間の反応時間の後に、混合物を室温に冷却し、各回１
００ｍのジエチルエーテルで２回抽出する。有機相を無
水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次にジエチルエーテル
をビグローカラム上で常圧下に留去する。２−イソプロ
ピル−４−メチル−ピリミジンが帯黄色油状物の形で得
られる。

上記生成物１．７１／　（０，０１２５％＃　）を水９
　ｍＪ。

メタノール２２ｍ１！および濃硫酸０．９１７ｄの混合
物に溶解し、次いでアンモニウムパーオキシジサルフエ
ー）　５．６　、？　（，０，０２４５モル）を加える
。混合物を４時間加熱還流し、その後減圧下に濃縮し、
残留物に水を加え、混合物をクロロホルムで抽出し、ク
ロロホルム２を次いで有機相から減圧蒸発に−よす除去
する。４−ヒドロキシ−２−イソプロピル−６−メチル
−ピリミジンが褐色清秋物の形で得られる。

上記生成物１．７　、！ｉ’　（０，００９７モル）、
オキシ塩化リン１０ｍ１およびクロロホルム１０ｍ１の
Ｍ物を２時間加熱還流する。溶剤および過剰のオキシ塩
化リンを減圧下に留去し、残留物を水中に注ぎ入れる。

水性相のＬＨ値を種水酸化ナトリウム溶液の添加により
７にし、混合物をｎ−ヘキサンで抽出し、有機相を無水
硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥させ、次いで蒸発させる。

４−クロルメチル−２−イソプロピル−６−メチル−ピ
リミジンが帯黄色油状物として得られる；　ＬＨ−ＮＭ
Ｒ（ｃＤｃ１３）　：　１．３２（’ａ、、　Ｃ’Ｈ（
，０Ｈ３）２）、２．５６・（ｓ　’、　（＋Ｈ３）、
３．１７　（ｍ。

（ｓ、　　Ｃぜ　）。

例１０９ 例５０の原料物質として必要な４−クロルメチル−６−
フルオａ−２−インプロピル−ピリミジンは次のとおり
にして製造できるニ アセトニトリル７ｒＬｌ中の６−クロル−４−クロルメ
チル−２−インゾロビル−ピリミジン（例６１参照）　
０．８　ｇ（０，００３９モル）、無水フッ化カリウム
０．５１．９　（０，００８９モル）および１８−クラ
ウン−６０，１４，？　（０，０００４モル）の混合物
を４８時間還流温度で加熱する。混合物を次いでジエチ
ルエーテル中に取り、溶液を飽和塩化す）　ＩＪウム溶
液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次に減
圧下に溶剤から分離する゛。

４−１０ルメチル−６−フルオロー２−インプロピル−
ピリミジンが黄色油状物の形で得られる；”Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣ／３　）　：　１．３２　（ｄ、　ＣＨＣＣ１
ｊ３）２　）、３．１８　（ｍ、　ＣＨ（ＣＨ３）２’
）、４．６２　＜　Ｓ、　ＣＨ，Ｃ１）、　　　・６．
９９　（ｄ、’ｃＨ）。

例１１０ 例５１の原料物質として必要な２−クロル−４−クロル
メチル−６−フルオロ−ピリミジンは次のとおりにして
製造できる： スルホラン８ｄ中の４１０ルメチル−２，６−ジクロル
−ピリミジン（例７６および９２参照）５　、Ｆ　（０
，０２７モル）および無水フッ化カリウム５．３　ｇ（
０，０５６モル）を１４０℃で２４時間加熱する。混合
物をＤ′Ｃに冷却し、シリカゾル上でゾエチルエーテル
／ｆｌ−ヘキサン（１：４）を用いて濾過する。溶剤を
蒸発により除去した後に、２１０ルー４−クロルメチル
−６−フルオロ−ピリミジンが黄色油状物の形で得られ
る；ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）　：　４．；”Ｏ
（Ｓ、　Ｃ！２Ｃ１）、７．３０　Ｃｄ。

ＪＦＨ＝　２Ｈｚ　、　Ｈ）。

例１１１ 工ｌ−キシ ２−謄≠ノー　５−クロル−４−クロルメチル−６−ヒ
トロキシーピリミジンを例５９または６０に記載の方法
と同様にして、または例６１および６２に記載の方法と
同様にして、例５５の原料物質として必要な５−クロル
−４−クロルメチル−２，６−ジェトキシ−ピリミジン
に変換する。この生成物は油状物の形で得られる。

例１１２ 例１１１の原料物質として必要な２−エトキシ−５−ク
ロル−４−クロルメチル−６−ヒトロキシービリミジン
は次のとおりにして製造できる：塩化スルフリル２．’
８　ｍｌ　（０，０３５モ＃　）を塩化メチレン９０ｄ
中の２−エトキシ−４−クロルメチル−６−ヒトロキシ
ービリミジン６　ｇ（０，０３２モル）の溶液に滴下し
て加え、混合物を次いで室温で４時間攪拌する。混合物
を次に水１００ＴＬｌで処理し、３０％水酸化ナトリウ
ム溶液により、Ｈ７に調整する。有機相を分離し、集め
た有機相を水で抽出し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥さ
せ、次いで蒸発させる。２−エトキシ−５−クロル−４
−クロルメチル−６−ヒトロキシーピリミジンが結晶の
形で得られる；　ＩＨ−ＮＭＲ（ｃｐｃ１３）　：　１
−４５（ｔ、　ｏｃＨ２Ｃｎ３）、４．５４　（、ｑ、
　ｏｃ匹ＣＨ３）、４．５４（Ｓ、　ＣＨ２ＣＡｌ　）
、９−８０　Ｃ広イ’／グナル、ＯＨ）。

例１１６ 例７６．９０および１１２の原料物質として、並びに６
−アルコキシ−２−エトキシ−４−クロルメチル−ピリ
ミジン（たとえば例６０および９６の生成物）の直接合
成（エトキシル化による）に必要な２−エトキシ−４−
クロルメチル−６−ヒドロキシ−ぎりミシンは次のとお
りにして製造できる。

メタノール１００１ｎｌ！中の０−エチルイン尿素塩酸
塩２４．９　、！９　（０，２モル）およびメチル４−
クロルアセトアセテート２１．５　、！ｉ’　（０，１
４モル）の混合物を０〜５℃で、メタノール１００ｄ中
のナトリウム７．５．５．９　（０，３３モル）の溶液
により、１０分間にわたり処理する。混合物を０℃で２
時間、次いで室温で１８時間攪拌し、溶剤乞次いで減圧
蒸発により除去する。残留物を水３００ｍＪに溶解し、
溶液のβ値を６に調整する。生成する結晶生成物を濾取
し、ジエチルエーテルで況浄し、４０℃で乾燥させる。

この方法で、２−エトキシ−４−クロルメチル−６−ヒ
トロキシービリミシンが得られる；融点：１５７〜１５
９℃。水性濾ることにより、追加量のこの生成物が得ら
れる；融点：１５９〜１６１℃。

例１１４ ２−エトキシ−４−クロルメチル−６−ヒトロキシービ
リミシンはまた次のとおりにして製造できる： メチル４−クロルアセトアセテ−）　２０．９　、！Ｔ
＋（０，１３５モル）および〇−エチルイン尿素塩酸塩
のエマルジョンを水４０プ中の水酸化ナトリウム４１．
６ｇ　（０，３１モル）の溶液によ１）−２０℃〜−１
０℃でよく攪拌しなから５分間にわたり処理する。室温
で２時間攪拌した後に、生成する結晶生成物を濾取し、
乾燥させる。この結晶（融点＝１５６〜１５８°Ｃ）を
ジエチルエーテルでよく洗浄する。２−エトキシ−４−
クロルメチル−６−ヒトロキシービリミジンが得られる
；融点１６１〜１６３°Ｃ０ 例１１５ 例１１６に記載の方法と同様にして、０−メチルイン尿
素塩酸塩または亜ジチオン酸塩をメチル４−クロルアセ
トアセテートと反応させ、例６８゜６９および７７の原
料物質として必要な４−クロ゛ルメチル−６−ヒドロキ
シ−２−メトキシ−ピリミジンを製造する：融点：１５
４〜１５５℃。

例１１６ 例１１５に記載の方法と同様にして、ホルムアミジンヒ
ドロアセテートマたは塩酸塩乞メチル４−ク日ルアセト
アセテートと反応させ、例７０゜７１および７８の原料
物質として必要な４−クロルメチル−６−ヒトロキシー
ビリミゾンを製造する：融点＝１６４〜１６５．５℃（
エタノールから結晶化させる）。

■、製剤例 例１１７ 乳化性濃縮物は次の組成を有する： り重合体よりなる乳化剤混合物　　　　　　　　　　５
゜カルシウムドデシルベンゼンスルホネート　　　　　
　２５代理人　浅　村　　　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 〔式中Ｂｉは水素、フッ素または塩素を表わし、Ｂ２は
   水素、フッ素、塩素、０１〜４アルキル、０１〜６アル
   コキシ、２−プロピニルオキシ、２−プロピニルオキシ
   、２−（０１〜４アルコキ７）エトキシ、非置換フェノ
   キシ、ハロゲンでモノ−またはジ置換されているフェノ
   キン、０１〜６アルキルチオ、Ｃ］〜４アルキルアミン
   、ジ（Ｃ１〜４アルキル）アミンまたは基（ａｌ或は（
   ’ｉｌｌを表わし、 Ｒ３は水素、フッ素、塩素、ｃｌ〜６アルキル、Ｃ３〜
   ６ンクロアルキル、（ｃ１〜４アルコキン）メチル、（
   ０１〜４アルキルチオ）メチル、０１〜６アルコキシ、
   ２−７’ロペニルオキノ、２−７’ロピニルオキシ、Ｃ
   １〜６アルキルデオ、ｃｌ〜４アルキルアミ／、ジ（０
   １〜４アルキル）アミン、非置換フェニルまタハ　　　
   　　　　　　フッ素、塩素、トリフルオＲ４は０１〜３
   アルキルを表わし、 Ｒ５は０１〜６アルキルを表わし、 Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＢ９はそれぞれ別個にｃ、−３
   アルキルを表わし、そして ＸおよびＹはそれぞれ別個に酸素または硫黄を表わす〕 で示される化合物。 （２１Ｒ”が水素、フッ素、塩素、０１〜４アルキル、
   ０１〜６アルコキシ、２−プロペニルオキシ、２−プロ
   ピニルオキ７、Ｃ１〜６アルキルチオ、ジ（Ｃユ〜４ア
   ルキル）アミノまたは基（ａ）或は（ｂｌを表わし；Ｒ
   ３が水素、フッ素、塩素、Ｃ１〜６アルキル、０３〜６
   シクロアルキル、（Ｃ１〜４アルコキシ）メチル、（０
   １〜４アルキルチオ）メチル、Ｃ１〜６アルコキシ、２
   −プロペニルオキシ、２−プロピニルオキシ、０１〜６
   アルキルチオ、ジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ、非置換
   フェニル、または１個または２個のフッ素、塩素、トリ
   フルオロメチルおよび（または）メトキシを置換基とし
   て有するフェニルを表わし；そしてＲ１、Ｒ４、Ｒ５お
   よびＸが特許請求の範囲第１項に定義した意味を有する
   、特許請求の範囲第１項の化合物。 ・（３）　　Ｒ”が水素を表わす、特許請求の範囲第２
   項の化合物。 （４）　　Ｒ”がメトキン、エトキシ、イソプロポキン
   または２−プロピニルオキシを表わす、特許請求の範囲
   第２項または第６項の化合物。 （５１Ｒ３が水素、メチル、イソプロピル、第６ブチル
   、シクロプロピル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、
   工升ルチオ、ジメチルアミノまたはジエチルアミノを表
   わす、特許請求の範囲第２項〜第４項のいづれか１つに
   記載の化合物。 （６１Ｒ３がインプロピルアミノを表わす、特許請求の
   範囲第１項の化合物。 （７１Ｒ’がエチルを表わす、特許請求の範囲第２　　
   　　゛項〜第５項のいづれか１つに記載の化合物。 （８）Ｒ５がｎ−プロピルを表わす、特許請求の範囲第
   ２項〜第５項および第７項のいづれか１つに記載の化合
   物。 （９）Ｘが酸素を表わす、特許請求の範囲第２項〜第５
   項、第７項および第８項のいづれか１つに記載の化合物
   。 （１０１Ｒ２および（または）　Ｒ３がＣエル６アルコ
   キシ、２−プロペニルオキシまたは２−プロピニルオキ
   シを表わす、特許請求の範囲第２項の化合物。 ａＢ　Ｒ土、Ｒ２および（または）Ｒ３が塩素を表わす
   、特許請求の範囲第２項の化合物。 Ｃ２Ｒ”カ２−（ＯＲ〜４エル４アルコキシキシ、非置
   換のフェノキン、または１個または２個のハロゲンで置
   換されているフェノキシを表わす、特許請求の範囲第１
   項の化合物。 （１３）　　Ｒ２および（または）Ｒ３が０１〜６アル
   キルチオを表わす、％許請求の範囲第２項の化合物。 （１４）　　Ｒ２および（または）Ｒ３が０１〜４アル
   キルアミノまたはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミンを表わ
   す、特許請求の範囲第１項の化合物。 Ｃ５）　　Ｒ２が０１〜４アルキルを表わし、そしてＲ
   ３が０１〜６アルキル、０３〜６シクロアルキル、（０
   １〜４アルコキシ）メチル、Ｃエル６アルコキシ、ジ（
   ０１〜４アルキル）アミノまたは場合によりメトキシで
   置換されていてもよいフェニルを表わす、特許請求の範
   囲第２項の化合物。 （１６１Ｒ”、　Ｒ２および（または）Ｒ３が水素を表
   わす、特許請求の範囲第２項の化合物。 （１７１Ｒ”、Ｒ２および（または）Ｒ３がフッ素を表
   わす、特許請求の範囲第ン狽の化合物。 Ｃ８１Ｆｌ”が基（ａｌまたは（ｂｌを表わす、％Ｗｆ
   請Ｘの範囲第２項の化合物。 （１９１０−１ｆ−ル５−（２，６−ジエト＊’／−４
   −ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチ＼ オフオスフェートである特許請求の範囲第１舅の化合物
   。 （２０！　　Ｏ−エチルＳ−〔２−イソプロピル−６−
   （２−プロピニルオキシ）−４−ピリミジニルメチル）
   Ｓ−（ｎ−プロとル〕ジテオフォスフェートである特許
   請求の範囲第１項の化合物。 圓　〇−エチル５−（６−ニトキンー２−メチル−４−
   ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォ
   スフェート、 ０−エチ）Ｌ／Ｓ−（第２ブチル）Ｓ−（６−ニトキン
   ー２−メチル−４−ピリミジニルメチル）ジチオフォス
   フェート、 〇−エチル５−（６−ニトキンー２−シクロプロピル−
   ４−ピリミジニルメチル）　Ｂ　−（、ｎ−デロビル）
   ジチオフォスフニー　ト、 〇−エチルＳ−〔２−（第６ブテル）−６−クロル−４
   −ピリミジニルメチル）　Ｓ　−（”ｎ−プロピル）ジ
   チオフォスフェート、 ０−エチルＥｌ−（第２ブチル）８−（２，６−ジェト
   キシ−４−ピリミジニルメチル）ジチオフォスフェート
   、 ０−エチルＳ−〔６−ニトキシー２−（第６ブチル）−
   ４−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオ
   フォスフェート、 ０−エチル５−（２−（第６ブチル）−６−メドキシー
   ４−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオ
   フォスフェート、 ０−エチル５−（２−クロル−６−シメチルアミノー４
   −ピリミジニルメチル）ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフ
   ォスフェート、 ０−エチル５−（２，６−ジクロル−４−ピリミジニル
   メチル）ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 ｏ　−エチルｓ　−（２〜クロル−６−メドキシー４−
   ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォ
   スフェート、 ０−ｘ５−ルＢ　−（６−クロル−２−イア７’ロビル
   ー４−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチ
   オフォスフェート、 〇−エチル５−（６−ニトキシー２−イソプロピル−４
   −ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−フロビル）ジチオフ
   ォスフェート、 ０−エチル５−（２，６−ジフトキン−４−ピリミジニ
   ルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート
   、 ０−エチル５−（２−エチル−６−タ、クルー４−ピリ
   ミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフ
   ェート、 〇−エチル５−（６−ニトキシー２−エチル−４−ピリ
   ミジニルメチル）Ｓ−＜、−ゾロぎル）ジチオフォスフ
   ェート、 ０−エチル５−（６−シメチルカルパモイルオキシー２
   −メチル−４−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピ
   ル）ジチオフォスフェート、０−エチル５−（６−（０
   ，０−ジメチルーチオフオスフオロ）−２−メチル−４
   −ピリミジニルメチル３　Ｓ　−（ｎ−プロピル）ジチ
   オフォスフェート、 ０−エチルＥｌ−（６−ニトキシー２−メチルチオ−４
   −ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフ
   ォスフェート、 ０−エチル５−（６−エチルチオ−２−シクロプロピル
   −４−ピリミジニル、メチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジ
   チオフォスフェート、 ０〜エチル５−（２，６−ジイツプロボキシー４−ピリ
   ミジニルメチル）Ｅｌ−（ｎ　−プロピル）ジチオフォ
   スフェート、 〇−エチル５−（６−イツプロボ″キシー２−イソゾロ
   ビル−４−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）
   ジチオフォスフェート、 ０−エチルＳ−〔２−インプロピル−６−（２−プロペ
   ニルオキシ）−４−ピリミジニルメチル〕ｆ３−（’ｎ
   −プロピル）ジチオフォスフェート、０−エチル５−（
   ６−ニトキシー２−クロル−４−ピリミジニルメチル）
   Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 ０−エチル５−（２１６−ジエチルチオ−４−ピリミジ
   ニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェー
   ト、 ０−エチルＳ−〔６−ニトキシー２−（ｐ−クロルフェ
   ニル）−４−ピリミジニルメチル〕５−（ｎ−プーロビ
   ル）ジチオフォスフェート、０−エチル５−（２，６−
   ジェトキシ−４−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロ
   ピル）トリチオフォスフェート、 ０−エチル５−（２，６−ジクロル−４−ピリミジニル
   メチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）トリチオフォスフェート
   、および ０−エチル５−（６−ニトキシー２−メチル−４−ピリ
   ミジニルメチル）Ｓ−（第２ブチルントリチオフオスフ
   エート、 から選ばれる、特許請求の範囲第２項の化合物。 （２渇　０−エチルｓ　−Ｃ２−（ｐ−クロルフェニル
   ）−６−（ｏ、ｏ−ジエチル−チオフォスホロ）−４−
   ピリミジニルメチル）Ｂ−（ｎ−プロピル）ジチオフォ
   スフェート、 ０−エチルＳ−エチル５−（２，６−ジェトキシ−４−
   ピリミジニルメチル）ジチオフォスフェート、 ０−エチル５−（６−シメチルチオカルバモイルオキシ
   ー２−メチル−４−ピリミジニルメチル）ｓ−（ｎ−７
   ’ロビル）ジチオフォスフェート、０−エチル５−（２
   −メチル−６−フェノキシ−４−ピリミジニルメチル）
   　Ｓ　−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 ０−エチル５−（６−シメチルアミノー２−メチル−４
   −ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ　−フロビル）ジチオ
   フォスフェート、 〇−エチル５−（２−エトキシ−６−シメチルカルバモ
   イルオキシー４−２リミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロ
   ピル）ジチオフォスフェート、０−エチル５−（２−ジ
   エチル７ミ／−６−クロル−４−ピリミジニルメチル）
   Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 ０−エチル５−（６−１０ルー２−イン−１ロｅルアく
   ノー４−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジ
   チオフォスフェート、 ０−エチル５−（２−クロル−６−ジエチルアミノ−４
   −ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフ
   ォスフェート、 ０−エチル５−（２−クロル−６−イツデロビルアミノ
   ー４−ピリミジニルメチル＞Ｓ−＜ｎ−プロピル）ジチ
   オフォスフェート、 〇−エチルｓ−（第２グチル）Ｓ−（２−インプロール
   ー６−（２−プロピニルオキシ）−４−ピリミジニルメ
   チルクジチオフォスフェート、０−エチルＥｌ−（６−
   ニトキノー２−メトキシ−４−ピリミジニルメチル）Ｓ
   −（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 ０−エチルＳ−〔２−メトキシ−６−（２−プロピニル
   オキシ）−４−ピリミジニルメチル〕Ｓ−’＜　ｎ−ｙ
   ロビル）ジチオフォスフェート、０−エチル５−（６−
   ジエチルアミ／−２−メトキシ−４−ピリミジニルメチ
   ル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 ０−エチル５−（６−ニトキシー２−ジエチルアミノ−
   ４−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオ
   フォスフェート、 ０−エチル５−（６−イソプロポキン−２−メトキン−
   ４−ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−７’ロピル）ジチ
   オフォスフェート、 〇−エチル５−（６−メドキシー４−ピリミジニルメチ
   ル）Ｓ−（ｎ−）０ロピル）ジチオフォスフェート、 ０−エチル５−（６−ニトキシー４−ピリミジニルメチ
   ル）Ｓ７　（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 〇−エチルＳ−［：６＝（２−プロピニルオキシ）−４
   −ピリミジニルメチル、）Ｂ−（ｎ−７０ロビル）ジチ
   オフォスフェート、 ０−エチル５−（６−フェノキシ−４−ピリミジニルメ
   チル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 ０−エチル５−（２−インプロピル−６−メチル−４−
   ピリミジニルメチル）　Ｓ　−（ｎ−プロピル）ジチオ
   フォスフェート、 ０−エチルＳ−〔２−インプロピル−６−（２−メトキ
   ンエトキン）−４−ピリミジニルメチル〕５−（ｎ−プ
   ロピル）ジチオフォスフェート、０−エチル５−（６−
   フルオロ−２−イソー！ロビルー４−ピリミジニルメチ
   ル）Ｓ　　（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェート、 ０−エチル５−（２−クロル−６−フルオロ−４−ピリ
   ミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフォスフ
   ェート、 ０−エチル５−（２−エトキシ−６−イソプロポキン−
   ４−ピリミジニルメチル）　Ｓ　−（ｎ−プロピル）ジ
   チオフォスフェート、 ５−（２，６−ジェトキシ−４−ピリミジニルメチル）
   Ｏ−メチルＳ−メチルジチオフォスフェート、 ５−（２，６−ジエトキンー４−ピリミジニルメチル）
   ０−メチルＳ　　（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェー
   ト、および 〇−エチル５−（５−クロル−２，６−ジェトキシ−４
   −ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフ
   ォスフェート、 から選はれる、特許請求の範囲第１項の化合物。 （２３）害虫防除剤としての特許請求の範囲第１項の化
   合物。 （至）一般式 （式中Ｒ１は水素、フッ素または塩素を表わし、Ｒ′は
   水素、フッ素、塩素、０１〜４アルキル、０１〜６アル
   コキン、２−プロペニルオキシ、２−プロビニルオキシ
   、２−（０１〜４アルコキン）エトキシ、非置換フェノ
   キシ、１個または２個のノ・ロゲンで置換されているフ
   ェノキシ、Ｃよ〜６アルキルチオ、Ｃエル４フルキルア
   ミノ、ジ（Ｃ］〜４アルキル）アミンまたは基（ａｌま
   たは（ｂ）を表わし、 Ｂ３は水素、フッ素、塩素、０１〜６アルキル、０３〜
   ６ンクロアルキル、（Ｃ１〜４アルコキン）メチ　　　
   　・ル、（Ｃ１〜４アルキルチオ）メチル、０１〜６ア
   ルコキシ、２−プロペニルオキシ、２−７’ロビニルオ
   キン、Ｃエル６アルキルチオ、Ｃ−、〜４アルキルアミ
   ノ、ジ（０１〜４アルキル）アミノ、非置換フェニルま
   　　、２−１−たは置換基として　　　　　　　　フッ
   素、塩素、Ｒ４は０１〜３アルキルを表わし、 Ｂ５は０１〜６アルキルを表わし、 Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ別個に０１〜３
   アルキルを表わし、そして ＸおよびＹはそれぞれ別個に敵累または硫黄を表わす〕 で示される化合物の少な（とも１種の有効量および製剤
   助剤を含有する害虫防除組成物。 Ｃ２５）　　Ｒ’が水素、フッ素、塩素、００〜４アル
   キル、０１〜６アルコキシ、２−フ０ロペニルオキン、
   ２−プロピニルオキシ、Ｃ１〜６アルキルチオ、ジ（０
   １〜４アルキル）アミノまたは基（ａｔ或は（ｂｌを表
   わし；Ｐが水素、フッ素、塩素、Ｃ１〜６アルキル、０
   ３〜６シクロアルキル、（０１〜４アルコキシ）メチル
   、（００〜４アルキルチオ）メチル、０１〜６アルコキ
   ン、２−プロペニルオキシ、２−７’ロビニルオキン、
   ０１〜６アルキルチオ、ジ（０１〜４アルキル）アミノ
   、非置換フェニルまたは置換基として１個または２個の
   フッ素、塩素、トリフルオロメチルおよび（または）メ
   トキシを有する。フェニルを表わし；そしてＲ上、Ｒ４
   、Ｒ５およびＸが特許請求の範囲第２４項に記載の意味
   を有する、特許請求の範囲第２４項の害虫防除組成物。 （２６）　　０−エチル５−（２，６−ジェトキシ−４
   −ピリミジニルメチル）Ｓ−（ｎ−プロピル）ジチオフ
   ォスフェートの有効量および製剤助剤を含有する特許請
   求の範囲第２５項の害虫防除組成物。 ｙ’ｎ　　ｏ−エチルＳ−〔２−インプロピル−６−（
   ２−プロピニルオキシ）−４−ピリミジニルメチル）Ｓ
   −（ｎ−プロピル）ジチオフォスフェートの有効量およ
   び製剤助剤を含有する特許請求の範囲第２５項の害虫防
   除組成物。 （２８）一般式 〔式中Ｒ１は水素、フッ素または塩素を表わし、Ｒ２は
   水素、フッ素、塩素、０１〜４アルキル、０１〜６アル
   コキシ、２−プロペニルオキシ、２−プロピニルオキシ
   、２−　（”１〜４アルコキシ）エトキシ、非置換フェ
   ノキシ、１個または２個のハロゲンで置換されているフ
   ェノキン、０１〜６アルキルチオ、０１〜４アルキルア
   ミノ、ジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノまたは基（ａｌま
   たは（ｂｌを表わし、 Ｒ３は水素、フッ素、塩素、０１〜６アルキル、０３〜
   ６シクロアルキル、（０１〜４アルコキシ）メチル、（
   ０１〜４アルキルチオ）メチル、０１〜６アルコキシ、
   ２−プロペニルオキシ、２−プロピニルオキシ、Ｃ１〜
   ６アルキルチオ、０１〜４アルキルアミン、ジ（０１〜
   ４アルキル）アミノ、非置換フェニル、または置・換基
   として１個または２個のフッ素、塩素、トリフルオロメ
   チルおよび（または）メトキシを有するフェニルを表わ
   し、 Ｒ４はＣ１〜３アルキルを表わし、 Ｒ５は０１〜６アルキルを表わし、 Ｂ６、Ｒ″？、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ別個に０１〜
   ３アルキルを表わし、そして ＸおよびＹはそれぞれ別個に酸素または偏し黄を表わす
   〕 で示される化合物の製造方法であって、（ａ）　　一般
   式 （式中ＲＩＸＲ２およびＲ３は上記意味を有し、そして
   ２は脱離性基を表わｊ）のピリミジン誘導体を一般式 （式中Ｒ４、Ｒ５およびＸは上記意味を有し　Ｍ、ｘΦ
   はアルカリ金属、アルカリ土類金属または場合により置
   換されていてもよいアンモニウムイオンを表わし、そし
   てＸはカチオンＭ’Ｘ■の原子価を表わす）のジチオフ
   ォスフェートまたはトリチオフォスフェートと反応させ
   るが、または （ｂ）一般式 （式中１１　ＸＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＢ５は上記意味
   を有する）のピリミジン誘導体（但しＲ２が硫化剤で処
   理する ことを含む式Ｉのピリミジン誘導体の製造方法。 （２９）Ｒ２か水素、フッ素、塩素、０１〜４アルキル
   、０１〜６アルコキン、２−プロペニルオキシ、２−プ
   ロビニルオキン、０１〜６アルキルチオ、ジ（０１〜４
   アルキル）アミノまたは基（ａｌ或は（ｂ）を表わし；
   Ｒ３カ水素、フッ素、塩素、０１〜６アルキル、Ｃ３〜
   ６ンクロアルキル、（０１〜４アルコキシンメチ・ル、
   （０１〜４アルキルチオ）メチル、０１〜６アルコキシ
   、２−７０ロペニルオキシ、２−７’ロビニルオキ／、
   ０１〜６アルキルチオ、ジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ
   τ〜非置換フェニルまたは置換基として１個寸たは２個
   のフッ素、塩素、トリフルオロメチルおよび（または）
   メトキシを有するフェニルを表わし、そしてＨＬ、Ｒ４
   、Ｒ５およびＸは特許請求の範囲第２８項に記載の意味
   を有する化合物を製造する特許請求の範囲第２８項の製
   造方法。 （３０）特許請求の範囲編１項、第６項、第１２項、第
   １４項および第２２項に記載の化合物、もしくは特許請
   求の範囲第２４項に記載の組成物の１種の有効量で防護
   されるべき場所または害虫それら自体を処置することを
   含む害虫の防除方法。 Ｃυ　特許請求の範囲第２項〜第５項、第７項〜第１１
   項、第１６項および第１５項〜第２１項に記載の化合物
   、筐たは特許請求の範囲第２５項に記載の組成物の１糧
   の有効量で防謹されるべき場所または害虫それら自体を
   処置することを含む害虫の防除方法。 ０榎　特許請求の範囲第１項、第６項、第１２項、第１
   ４項および第２２項に記載の化合物または特許請求の範
   囲第２５項に記載の組成物の１つの害虫防除における使
   用。 ｌ３３）特許請求の範囲第１項、第６項、第１２項、第
   １４項および第２２項に記載の化合物、もしくは特許請
   求の範囲第２４項に記載の組成物の１糧の害虫防除にお
   ける使用。 ０勺　特許請求の範囲第２８項に記載の方法によりまた
   はその自明の化学的に均等な方法により製造された特許
   請求の範囲第１項の一般式Ｉの化合物。