JPS59130227A - アルキルベンゼン核ハロゲン化物の製造法 - Google Patents
アルキルベンゼン核ハロゲン化物の製造法Info
- Publication number
- JPS59130227A JPS59130227A JP57225259A JP22525982A JPS59130227A JP S59130227 A JPS59130227 A JP S59130227A JP 57225259 A JP57225259 A JP 57225259A JP 22525982 A JP22525982 A JP 22525982A JP S59130227 A JPS59130227 A JP S59130227A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkylbenzene
- type zeolite
- catalyst
- reaction
- zeolite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/02—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発明は、アルキルベンセン核ハロゲン化物の０！ｉＩ
造法に関するものである。さらに詳しくは特定の触ｇ’
を用いてアルキルベンセンＴｈ［ハロゲン化シ選択性よ
くｐ−へロゲン化了ル牟ルベンセ＞ ｆｌ！ｉ！造する
方法に関するものである。
造法に関するものである。さらに詳しくは特定の触ｇ’
を用いてアルキルベンセンＴｈ［ハロゲン化シ選択性よ
くｐ−へロゲン化了ル牟ルベンセ＞ ｆｌ！ｉ！造する
方法に関するものである。
アルキルベンセン核ハロゲン化物は、ｈａ、＊薬？はじ
め各柚臀機合成化学の原料として有用で６’ｌ）、Ｗに
ｐ−クロロアルキルベンゼン１例えば１− ｐ−クロロトルエンの需要が多い。
め各柚臀機合成化学の原料として有用で６’ｌ）、Ｗに
ｐ−クロロアルキルベンゼン１例えば１− ｐ−クロロトルエンの需要が多い。
しかるに、従来、アルキルベンゼン核ハロゲン化物の製
造法として一般に行１ｊわれでいる核塩素化反応である
塩化アンチモン、塩化第二鉄、塩化了ルミニウムなどの
ルイス酸を触媒として塩素ガスで塩素化する方法におい
ては、０−クロロアルキルベンゼンが主として生成し、
さらにｍ−クロロ体、多塩素置挟体なども副生じ、４０
係以上の収率でｐ−クロロアル千ルベンセン全ｅａｔｂ
ことはできなかった。
造法として一般に行１ｊわれでいる核塩素化反応である
塩化アンチモン、塩化第二鉄、塩化了ルミニウムなどの
ルイス酸を触媒として塩素ガスで塩素化する方法におい
ては、０−クロロアルキルベンゼンが主として生成し、
さらにｍ−クロロ体、多塩素置挟体なども副生じ、４０
係以上の収率でｐ−クロロアル千ルベンセン全ｅａｔｂ
ことはできなかった。
そこで、ｐ−クロロフルキルベンセンを収率よ〈製造す
るために２種々の触媒が開発された、例えば、ルイス酸
とｆｊ＆黄又はセレンを触媒として用いる方法において
はｐ−クロロ体が４５〜５２憾の収率で得られ、ルイス
酸とチアンスレン全触媒として用いる方法におい゛（は
ｐ−クロロ体が５５〜６０俤の収率で得られ（特開昭５
２ｉ９６５Ｇ号公報）。
るために２種々の触媒が開発された、例えば、ルイス酸
とｆｊ＆黄又はセレンを触媒として用いる方法において
はｐ−クロロ体が４５〜５２憾の収率で得られ、ルイス
酸とチアンスレン全触媒として用いる方法におい゛（は
ｐ−クロロ体が５５〜６０俤の収率で得られ（特開昭５
２ｉ９６５Ｇ号公報）。
ルイス酸とフェノキサチン化合物を触媒として用いる方
法においてはｐ−クロロ体が５２〜６１１４の収率で得
られた（特開昭５７−１７５１５５号公報）。
法においてはｐ−クロロ体が５２〜６１１４の収率で得
られた（特開昭５７−１７５１５５号公報）。
しかしながら、いずオ］の方法にお（八ても選択性よく
ｐ−クロロアルキルベンゼンを製造するにＱ工未だ光分
なものではなかった。
ｐ−クロロアルキルベンゼンを製造するにＱ工未だ光分
なものではなかった。
不発明者らは、このような現状に鑑み、鋭意研究を重ね
た軸来、ｉｉ外にもＬ型ゼオライトを使用することによ
り、従来の問題点が解決できるけがりでなく促米の方法
に比べ優れた選択率でｐ−ハロゲン化アルキルベンゼン
が製造できることを見出しこの知見に基づいて本発明を
完成するに至った０ すなわち２本発明Ｑ丁、触媒の存在Ｆ、アルキルベンセ
ン？ハロゲン化しアルキルベンセン杉ハロゲン化物を製
造する方法において触媒としてＬ型ゼオライトを用いる
ことを特徴とすり７ ルキ／１７ ヘンセン核ハロゲン
化物の製造性である。
た軸来、ｉｉ外にもＬ型ゼオライトを使用することによ
り、従来の問題点が解決できるけがりでなく促米の方法
に比べ優れた選択率でｐ−ハロゲン化アルキルベンゼン
が製造できることを見出しこの知見に基づいて本発明を
完成するに至った０ すなわち２本発明Ｑ丁、触媒の存在Ｆ、アルキルベンセ
ン？ハロゲン化しアルキルベンセン杉ハロゲン化物を製
造する方法において触媒としてＬ型ゼオライトを用いる
ことを特徴とすり７ ルキ／１７ ヘンセン核ハロゲン
化物の製造性である。
不発明においてハロゲン化されるアルキルベンゼンとし
て９丁、谷紳のは鎖状および分枝腕状アルキルベンゼン
をあげることかできるが特にγルギル基の炭素数が１〜
４のものが適当である。
て９丁、谷紳のは鎖状および分枝腕状アルキルベンゼン
をあげることかできるが特にγルギル基の炭素数が１〜
４のものが適当である。
ブた。＋発明の方ｙｆにおいて旬・Ｊ＋１さねるＪ」鶏
ツヤ３− オライドは、酸化アルミニウム（Ａ／、、！ Ｏ８）
／ ＩＩＩ化ケイ素（５ｉｌｌ ）比が４〜８のＤ 品
性アルミナシ１１γ゛イトであり、一般的には、そねと
同一のＸ馴同析スペクトルを有する合成上オライド、天
然ゼオライトであればよい。１だイオン交換可能なツノ
子オンとしては、通常これがカリウム であるＬ ３４
セオライトが人士される。この場合カリウムをナトリウ
ムでイオン交換することも可能であるＯＣのイオン交換
Ｑ丁公知のイオン父押方法が虐宜株用される。通常はナ
トＩＩウムの硝酸塩、塩化物等の水溶液で前記カリウム
含有り型ゼオライトを処理することにより容易にイオン
交換されろ。不発明〇）Ｌ型ゼオライトは、カリウムイ
オン以外に勿論他のカナオン成分を含んでもまく、汐１
１えげナトリウム以外のＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＩＩＡ族
＋ＴＶＡ７＆ｔＶＡでも２枇以上でもよく、触媒は禾′
ｆＡ成でも焼成してもよい。
ツヤ３− オライドは、酸化アルミニウム（Ａ／、、！ Ｏ８）
／ ＩＩＩ化ケイ素（５ｉｌｌ ）比が４〜８のＤ 品
性アルミナシ１１γ゛イトであり、一般的には、そねと
同一のＸ馴同析スペクトルを有する合成上オライド、天
然ゼオライトであればよい。１だイオン交換可能なツノ
子オンとしては、通常これがカリウム であるＬ ３４
セオライトが人士される。この場合カリウムをナトリウ
ムでイオン交換することも可能であるＯＣのイオン交換
Ｑ丁公知のイオン父押方法が虐宜株用される。通常はナ
トＩＩウムの硝酸塩、塩化物等の水溶液で前記カリウム
含有り型ゼオライトを処理することにより容易にイオン
交換されろ。不発明〇）Ｌ型ゼオライトは、カリウムイ
オン以外に勿論他のカナオン成分を含んでもまく、汐１
１えげナトリウム以外のＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＩＩＡ族
＋ＴＶＡ７＆ｔＶＡでも２枇以上でもよく、触媒は禾′
ｆＡ成でも焼成してもよい。
本発明の方法によりアルキルベンゼンのハロゲ４−
へｏ／ｙ’ン化ｉ ｈ ７１ｒうには、γルキルベンセ
ン１モル当り、Ｌ型ゼオライトをｏ、ｎ ｉ ＩＰ以上
、好ブしくに０．１を以上、慣拌できる柳度に混合して
沸点以下の温屋でハルケン化軸を導入する１、及応浴媒
は肋望により使用してもさしつかえない。オた反応温度
は工業的にはｏ ’ｏ−洲点以上の温度で竹うのが適切
である。この際のハロゲン化剤としては。
ン１モル当り、Ｌ型ゼオライトをｏ、ｎ ｉ ＩＰ以上
、好ブしくに０．１を以上、慣拌できる柳度に混合して
沸点以下の温屋でハルケン化軸を導入する１、及応浴媒
は肋望により使用してもさしつかえない。オた反応温度
は工業的にはｏ ’ｏ−洲点以上の温度で竹うのが適切
である。この際のハロゲン化剤としては。
通常慣用されているハロゲン化剤を用いることができる
か、好ましいのは、塩素ガスまたは臭素である。筐た反
応に際し・４累等の不活性ガスを使用してもさしつかえ
ない。上記反応におい、て（ゴ、減圧、加圧Ｑ）いづれ
でもよいが通常は常圧で竹う。
か、好ましいのは、塩素ガスまたは臭素である。筐た反
応に際し・４累等の不活性ガスを使用してもさしつかえ
ない。上記反応におい、て（ゴ、減圧、加圧Ｑ）いづれ
でもよいが通常は常圧で竹う。
本発明の方法によれは、アルギルベンゼンのＯ−位のハ
ロゲン化を抑えてｐ−位を選択的ｖｃ効軍よくハロゲン
化でき、か・つペンシルハライド等のアル千ルベンゼン
側鎖へロゲン化物および多核ハロゲン化物等の生成が極
め一〇少ない等のオＵ点がある０さらには２反応、後処
理操作が簡単であり、触媒の再使用もｉｉＪ能であるな
ど、ｐ−ハロゲン化アルキルベンゼンを製造するのに適
しており、その幼５− 果は、極めて高いものである。
ロゲン化を抑えてｐ−位を選択的ｖｃ効軍よくハロゲン
化でき、か・つペンシルハライド等のアル千ルベンゼン
側鎖へロゲン化物および多核ハロゲン化物等の生成が極
め一〇少ない等のオＵ点がある０さらには２反応、後処
理操作が簡単であり、触媒の再使用もｉｉＪ能であるな
ど、ｐ−ハロゲン化アルキルベンゼンを製造するのに適
しており、その幼５− 果は、極めて高いものである。
以下、実施例により本つむ明の方θ、；を貝９・的Ｖ（
説明する。
説明する。
実施例１
冷却管、温度計、掬・神器、吹込み管を備えた２００ｄ
ｆｉ応７ラスコに、Ｌ型ゼオライト５９゜トルエン９２
．１ ＃ （１モル）をいれ、Ｎ、気流下７０℃にて３
０分攪拌する。ひき続き、０．２９モル／時間にて塩素
を４時…１吹込み反応を行った。
ｆｉ応７ラスコに、Ｌ型ゼオライト５９゜トルエン９２
．１ ＃ （１モル）をいれ、Ｎ、気流下７０℃にて３
０分攪拌する。ひき続き、０．２９モル／時間にて塩素
を４時…１吹込み反応を行った。
反応終了後、得られた反応液を、ガスクロマトグラフ法
で分析した結果、トルエンの及応率９７．９％２−クロ
ロトルエン／４−クロロトルエン生成比（０／Ｐ比３＝
０．５であり、ペンシルクロリドはｏ、９２係生成して
いた。
で分析した結果、トルエンの及応率９７．９％２−クロ
ロトルエン／４−クロロトルエン生成比（０／Ｐ比３＝
０．５であり、ペンシルクロリドはｏ、９２係生成して
いた。
また反応に使用したＬ型ゼオライトは２次の化学組成（
原子吸光法）のものを使用した。
原子吸光法）のものを使用した。
Ｓｉｎ、 （ｗｔ％ｌ ドライベース ６４
６ 係Ａ、／、 （＋、 （ｗｔ俤） Ｉ’
０８＃＋Ｎａ、Ｏ（ｗｔ％） ０゜
１５係ＳｉＯ宜／Ａｊニｃｏｇ６．２ に、Ｏ（ｗｔ％）１５９ ％ ６− 実施例２〜４ 反応幅１ｆｔおよびＬ型−）５オフイトのイリ・用梱を
代えたり外は実施１り１１１と１０１挿に（２て反応を
行なった。
６ 係Ａ、／、 （＋、 （ｗｔ俤） Ｉ’
０８＃＋Ｎａ、Ｏ（ｗｔ％） ０゜
１５係ＳｉＯ宜／Ａｊニｃｏｇ６．２ に、Ｏ（ｗｔ％）１５９ ％ ６− 実施例２〜４ 反応幅１ｆｔおよびＬ型−）５オフイトのイリ・用梱を
代えたり外は実施１り１１１と１０１挿に（２て反応を
行なった。
得らｔまた結果は次表の通りである。
実施例
実施９１１１と同様の方法で反応を竹い、触媒は繰りか
えし使用した・その結果２反応は正冨に進み０／Ｐ比は
０５２であった。さらに触媒の再使用は可能であった。
えし使用した・その結果２反応は正冨に進み０／Ｐ比は
０５２であった。さらに触媒の再使用は可能であった。
特Ｆｆｆ出願人 イパラケミカル工業株式会社７−
Ｚ 補正の内容
手 続 補 正 書（自発）
１、 事件の表示
昭和５７年特許願第２２５２５９号
２ 発明の名称
アルキルベンゼン核ハロゲン化物の製造法６、補正をす
る者 電話 ０３ｔ ８２８１６１８１ ４ 補正命令の日付 自発 ５、 補正により増加する発明の数 ０６、 補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の個 手続主甫正書（自発） 明細書第７負実施例５の後に次の文を加入する。
る者 電話 ０３ｔ ８２８１６１８１ ４ 補正命令の日付 自発 ５、 補正により増加する発明の数 ０６、 補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の個 手続主甫正書（自発） 明細書第７負実施例５の後に次の文を加入する。
「
実施例６〜９
実施例１のトルエンに代えて各種のアルキルベンゼンを
使用した以外は実施例１と同様に反応を行ない各種のア
ルキルベンセン核クロル化物を得た。得られた結果を次
表に示す。尚９表生成比を表す。
使用した以外は実施例１と同様に反応を行ない各種のア
ルキルベンセン核クロル化物を得た。得られた結果を次
表に示す。尚９表生成比を表す。
」
２−
■、事件の表示
昭和５：ｆ：年特許願第２２５２５９号２、発明の名称
アルキルベンゼン核ハロゲン化物の製造法３、補正をす
る者 ４、補正命令の日付 自発 ５、補正により増加する発明の数 ０６、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄７、補正の内容 １） 明細書第４頁第１行〜第２行の ［酸化アルミニウム（Ａ＋ｌ、ｏ、）／酸化ケイ素（Ｓ
ｉＯ□）北」駒防 を □−１、Ｃ） 函７い ［酸化ケイ素（ＳｉＯｚ）／酸化アルミニウム（＃ｚ（
ｈ）モル比Ｊと補正します。
る者 ４、補正命令の日付 自発 ５、補正により増加する発明の数 ０６、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄７、補正の内容 １） 明細書第４頁第１行〜第２行の ［酸化アルミニウム（Ａ＋ｌ、ｏ、）／酸化ケイ素（Ｓ
ｉＯ□）北」駒防 を □−１、Ｃ） 函７い ［酸化ケイ素（ＳｉＯｚ）／酸化アルミニウム（＃ｚ（
ｈ）モル比Ｊと補正します。
２）同第４頁第３行の「Ｘ線回折」を
「Ｘ線回折」と補正します。
３）同第４頁下より第１行の「ハロゲ」を削除します。
４）同第６頁第６行の［Ｌ型ゼオライト５ｇ Ｊの次に
「（商品名 Ｔ Ｓ Ｚ−５０２東洋曹達工業株式会社
製）」を挿入します。
「（商品名 Ｔ Ｓ Ｚ−５０２東洋曹達工業株式会社
製）」を挿入します。
５）同第６頁下より第２行の［５ＩＯ１／ Ａｌ’ ｇ
ｏｓ Ｊの次にｒｓｉｏ□１ｕｔｏｓ （モル比）」
を挿入します。
ｏｓ Ｊの次にｒｓｉｏ□１ｕｔｏｓ （モル比）」
を挿入します。
以上
１９０−
Claims (1)
- 触媒の存在下、アルキルベンゼンをハロゲン化しアルキ
ルベンゼン核ハロゲン化物を製造する方法において触媒
としてＬ型ゼ万ライトを用いることを特値とするアルキ
ルベンゼン核ハロゲン化物の製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57225259A JPS59130227A (ja) | 1982-12-22 | 1982-12-22 | アルキルベンゼン核ハロゲン化物の製造法 |
| KR1019830006021A KR860001544B1 (ko) | 1982-12-22 | 1983-12-20 | 알킬벤젠핵 할로겐화물의 제조법 |
| EP83307836A EP0112722B1 (en) | 1982-12-22 | 1983-12-21 | Process for preparation of nuclear halides of monoalkylbenzenes |
| DE8383307836T DE3371503D1 (en) | 1982-12-22 | 1983-12-21 | Process for preparation of nuclear halides of monoalkylbenzenes |
| US06/882,196 US4754086A (en) | 1982-12-22 | 1986-07-03 | Process for preparation of nuclear halides of monoalkylbenzenes |
| US07/011,246 US4794201A (en) | 1982-12-22 | 1987-02-05 | Process for preparation of p-halogeno-monoalkylbenzenes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57225259A JPS59130227A (ja) | 1982-12-22 | 1982-12-22 | アルキルベンゼン核ハロゲン化物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59130227A true JPS59130227A (ja) | 1984-07-26 |
| JPS6334129B2 JPS6334129B2 (ja) | 1988-07-08 |
Family
ID=16826505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57225259A Granted JPS59130227A (ja) | 1982-12-22 | 1982-12-22 | アルキルベンゼン核ハロゲン化物の製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59130227A (ja) |
| KR (1) | KR860001544B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61189236A (ja) * | 1985-02-18 | 1986-08-22 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | ハロゲン化ベンゼン誘導体の製造法 |
| JPS62108830A (ja) * | 1985-11-06 | 1987-05-20 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 改良ゼオライト触媒によるハロゲン化ベンゼン誘導体の製造法 |
-
1982
- 1982-12-22 JP JP57225259A patent/JPS59130227A/ja active Granted
-
1983
- 1983-12-20 KR KR1019830006021A patent/KR860001544B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61189236A (ja) * | 1985-02-18 | 1986-08-22 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | ハロゲン化ベンゼン誘導体の製造法 |
| JPS62108830A (ja) * | 1985-11-06 | 1987-05-20 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 改良ゼオライト触媒によるハロゲン化ベンゼン誘導体の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR840006960A (ko) | 1984-12-04 |
| JPS6334129B2 (ja) | 1988-07-08 |
| KR860001544B1 (ko) | 1986-10-04 |
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