JPS59129213A - 共重合体ラテツクスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規々共役ジオレフィン系共重合体ラテックス
に関し、さらに詳しくは、モノクロル−１，３ブタジエ
ンを共重合体の一成分として使用して得られる共重合体
ラテソク７スの製】置方法に関する。

繊８イイ１、紙、塗料の分野で広く使用されている重合
体ラテックスの一つとしてカルレボキシ変イ生スチレン
ーフリジエン系共重合体ラテックスカよある。該共う合
体ラテックスは他の重合体ラテックスに比べ接着性、耐
水性、弾性、安全性を有するという点で優れていること
から現在、無機顔料や充填剤との結合剤、カーペット用
バツキ／グ剤、アスベスト紙用の内添剤、塗料用の結合
剤等の用途に広く使用されてきた。

しかし最近、これらの用途において低コスト、省資源の
点からノＪルボキ７変性スチレンーブタジェン系共重合
体ラテックスの使用量を減じることが試みられ、その結
果より高い接着強度を有スるカルボキシ変性スチレン−
ブタジェン系共重合体ラテックスの開発が望捷れている
。

本発明者らは、これらの観点から種々検討した結果、該
共重合体ラテックスの構成成分にモノクロル−１，３−
ブタジェンを一部用いることによりカルボキシ変性スチ
レン−ブタジェン共重合体の特性を損わずに高度の接着
性を有する重合体ラテックスが、得られることを見い出
し本発明に至った。

即ち本発明は、モノクロル−１，３−ブタジエン−１〜
５０ｆｆｉｉｔ％、共役ジオレフィン炭化水素、市゛に
１，３−フタジエン及び／又は２−メチル−１，３−ブ
タジェン１０〜８０重ｉ−％、芳香族ビニル化合物Ｏ〜
８０重量係、エチレン性不ｆＷ和カルボン酸Ｏ〜２０重
量係、他の共重合可能なビニノＬ化合物０〜７０重量係
からなる翫 単量体混合物を乱化重合することを特徴とする共重合体
ラテックス（１）の製造方法を提供する。

さらに本発明は、モノクロル−１，３−フタジエン１〜
５０ｆｆｉｆＭ％、共役／オレフィン炭化水素、傷に］
、３−ブタジェン及び／又は２−フチル重量類３−ブタ
９１フ１０〜８０重量係、芳香族ビニル化合物Ｏ〜８０
重量係、エチレン性不飽和カルボン酸０〜２０重量％、
他の共重合可能なビニル化合物Ｏ〜７０重量％からなる
共重合体成分（、Ａ；　５０〜９９重量％とエチレン性
不飽和カルボン酸５〜５０重量係及びこれと共重合可能
な他のビニル化合物５０〜９５重量係とからなる共重合
体成分（Ｂ）１〜５０重量％とからなる異層構病共重合
体ラテックス（ｎ）の製造方法を提供する。

本発明で用いられるモノクロル−１，３−ブタジエント
ｉｄ　］、　−］クロルー１、３−フタ７Ｉン、２−ク
ロル１，３−ブタジェン又はこれらの混合物であり特に
、１−クロル−１，３−ブタジェンが好捷しい。

その使用量は１〜５０重量％、好件しくは３〜３０重量
％である。１重量類未満ではその効果は不十分であり、
５０重重量上り多く用いると共重合体ラテックスの特性
か損われる。

本発明で用いられる共役／オレフィン炭化水素とｄ、、
Ｃ４又はＣ５のハロゲン置換されていない共役ジオレノ
イン単量体であり、特に１，３−フタジエン及び／又は
２−メチル−１，３−ブタ／エンが好適に用いられる。

その使用量は１０〜８０重量％である。

芳香族ビニル化合物にはスチレン、置換ビニルスチレン
、核置換スチレン、ビニルナフタリンなどがあり、特に
スチレンが好適に使用される。

置換ビニル化合物／としては例えばα−７チルスチレノ
、核置換スチレンとしては例えばｐ−メチルスチレン、
ビニルトルエン（０−メチルスチレン、０コーメチルス
チレン、ｐ−メチルスチレンの混合物）、核・・ロゲン
置換スチレンなどがある。その使用量は０〜８０重量％
、特に３〜８０重量％である。

エチレン系不飽和カルボン酸にはアクリル酸、ツタクリ
ル酸、フマル酸、マレイン酸及びイタコン酸なとが使用
され、一種又は２種以上を併用することができる。その
使用量ば０〜２０重量％、特にＯ，１〜２０重量％、さ
らに好ましくは１〜５重量係である。エチレン性不飽和
カルホン酸ｄ：、接着力向」二の効果もあるか、その主
１」的は顔料や充填剤とのラテックスの混和性を向」二
さぜるために用いられるものである。

他の共重合可能なビニル化合物としてはアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、アクリル酸ヒドロギ／、：Ｉ：チルエステル
、アクリル酸ヒドロキ／プロピルエステル、ツククリル
酸ヒドロキンエチルエステル、マレイン酸ジメチルエス
テルなどのエチレン性不飽和、モノ又は／カルホン酸エ
ステル、アクリロニＩ・リル、メタアクリロニトリルな
どのビニルノアン化合物、塩化ビニ／Ｌ、塩化ビニリチ
ン、ビニルメチルエチルケトン、ビニルメチルエーテル
、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、アリルアセテ−１〜、メタ
アリルアセテ−１・、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ビニルピリノン
、アクリル酸グリ／／ル、メタクリル酸グリンジノベア
クロレイン、アリルアルコール、アリールスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸な
どが含寸れる。

本発明の共重合体ラテックス（１）のガラス転移温度は
接着性改良の点から特に好ましくは、−８０〜５０℃の
ものである。

祉だ、本発明の共重合体ラテックス（Ｉ）のデトラヒド
ロフラン不溶解分は使用する態様により異なるため、特
に規定するものではないが、接着性向上の点から好丑し
くは４０〜９５０〜９５特に好丑しくは５０〜９０重量
％である。しかしながら紙塗工に用いる場合には２０〜
９５重量俸であっても良い。

なお、ここでテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶）答方
とは得られた重合体ラテックスのＩ）　Ｉ−Ｉを７±１
に調節し、メタノールで凝固し、十分濾過し、ぞの残渣
分を乾燥して求めたものである。

本発明の共重合体ラテックスは、上述の共重合体成分（
Ａ）５０〜９９重量％とアルカリ可溶性及び／又はアル
カリ膨潤性共重合体成分（１３）　１〜５０重量％とか
らなるいわゆるコアー／エル型の異層構造重合体ラテッ
クス（ＩＪ）も含む。

なお、ここでいうアルカリ可溶性及び／又はアルカリ膨
潤性共重合体成１分０３）とは、エチレン性不飽和カル
ボン酸５〜５０重量係と他の共重合Ｔｌｉｌミノビニル
化合物５０〜９５重量％とからなるものである。エチレ
ン性不飽和カルホン酸に）−先述したものが使用できる
。

寸だ、共重合可能なビニル化合物としてはアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸ヒトロキシエチルエステル、ア
クリル酸ヒドロギソプロピルエステル、メタクリル酸ヒ
ドロキシエチルエステル、マレイン酸ジメチルエステル
なとのエチレン性不飽和、モノ又は７カ、＋Ｌホン酸エ
ステル、アクリ、白ニトリル、メタアクリロニトリル々
どのビニルンア／化合物、塩化ビニル、塩イヒヒニリテ
ン、ビニルメチルエチルケトン、ビニルメチルエーテル
、酢酸ビニル、キ酸ビニル、アリルアセテ−１−、メタ
アリ／Ｌ、アセデ＝　ｌ−、アクリルアミド、メタクリ
ルアζド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ビニルピリ
ジン、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリンフル
、アクロレイン、アリルアルコール、アリールスルホ／
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸などが含れる。

該共重合体ラテックス（ＩＩ）はあらかじめ共重合体ラ
テックス（Ｉ）を重合し、次いでアルカリ可溶性及び／
又はアルカリ膨潤性単量体を一括的に又は連続的に添加
して重合するか、又はあらかじめアルカリ回部性及び／
又はアルカリ膨潤性共重合体ラテックスを重合し、次い
で共重合体ラテックス（））に必犬な単量体混合物を一
括的に又は連続的に添加して重合しても良い。

このようにして得られだ共重合体ラテックス（１１）は
クラピア印刷用ンールバインダーとして使紙がイ４すら
れる。

本発明の共重合体ラテックスは通常のカルボギン変性ス
チレ／−ブタジェン系共重合体ラテックスと同様、重合
温度が５〜１００℃の通常の乳化重合によって製造し、
バッチ、セミバッチ、連続重合のいずれも可能である。

重合に際しては公知の方法で水性媒体中で乳化剤、重合
きる。

乳化剤とし７てはアニオン性及び／又はノニオン性５Ｊ
ｌ！−τＹ（１活性剤を使用する。アニオン性界面活性
剤としては例えば高級アルコールの硫酸エステル、アル
ギルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩などが
挙げられる。寸だ、ノニ６オン性界面活性剤としては通
常のポリエチレングリコールのアルキルエステル型、ア
ルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型などが
用いられる。

開始剤としては過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等の水溶性開始剤、過酸化ベンゾイル
等の油溶性開始剤あるいはレドンクス系開始剤のいずれ
でも使用できる。連鎖移動剤、キレート剤、無機塩等も
乳化重合として公知のものが用いられる。

このようにして得られた共重合体ラテックス（１）は、
各種クレー類、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、ザ
チンホワイｌ−、炭酸カルシウム等の鉱物性顔料１００
重量部に対して固形分として３〜５０部、さらには澱粉
、カゼイン、ポリビニールアルコール的の他のバインダ
ー、カルボギンメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒトロギ
アエチルセルロース（Ｊ−（Ｅ　Ｃ）等の増粘削欠（ｄ
アルカリ可溶性ポリマー、アルカリ膨潤性ポリマーと組
合せて使用することにより、また、共重合体ラテックス
（Ｈ）は上記鉱物性類別１００重量部に対して、固形分
として３〜５０部使用することにより接着強度において
、従来バインダーとして使用されていだ共重合体ラテッ
クスにみられない大幅な改良がみられる。さらに接着強
度が強いので使用量を少なくすることができ、コストが
低減できるのみならず、印刷適性、耐ブリスター性、ミ
スドツト性が大幅に改良される。

さらには一般に商固形分処方になると塗被用組成物の流
動性が高くなるので天然バインダーを減らず必要がある
が、この場合問題となる塗工紙ノ剛度の低］ζが本願共
重合体ラテックスヲ使用することにより著しく改良でき
る。

−また、本発明の共重合体ラテックスはあらゆるカーベ
ソ！・ハソギング用接着剤組成物に使用することができ
るが、その中でもニードルパンチカーイソ１〜ハソキ／
グ用接着剤組成物に好適である。

従来ニードルパンチカーペット用接着剤組成物には難燃
性を持たせるために水酸化アルミニウムを充填剤とする
配合か一般的であるが、水酸化アルミニウムのコストは
通常高価であるため、接着剤組成物の総価格への寄与は
きわめて太きい。本発明の共重合体ラテックスを用いる
とラテックス自身の難燃性のために難燃性性力添加剤の
使用量を削減することかできる。

しかも本発明によるラテックスの使用により、驚くへき
性能がみられることかわかった。即ち、従来のラテック
スでは充填剤の増量とともに接着剤組成物のパイルへの
固着力か低下し、いわゆす る「粉落預」という好ましくない現象が生ずるが本発明
によるラテックスの使用により、この現象に対する大幅
な改善がみられる。

さらには本発明の共重合体ラテックスｄ、その接着性を
生かした用途、特にアスベスト紙内添用及び焼付は塗料
用なかでも白！１Φ車の耐チツピング塗料用としてもき
わめて有用である。

以下、本発明の共重合体ラテックスの有用性を実施例で
もって説明する。実施例中特に断らない限り係、部ｄ：
重量係、重量部を意味する。

なお実施例における塗工紙の評価試験は次の方法によっ
た。

１（，１ピック：　１１．　］印刷試験機による試験片
をドラムに固定し、３０１°ｐｍの速度で 繰返し印刷を続け、一定時間後止 めて判定する。判定は完全に印刷 できたものを５点、殆んど印刷で き彦かったものを１点とし、各試 料から得た５個のテークを算術平 均する。

ウェットビック：　ＲＴ印刷試験機によるドラムに固定
した紙片に水を１回塗り一定時 間抜１回印刷し、ＲＪビックと同 様に判定した。

７Ｌｒ　　　　肉：ウェットビックと全く同じであるが
、ウェットピンク測定の場合よ り大幅にタック値の低いインキを 使用しピックを起こさないよう（で 印刷Ｌ、Ｉ七■ビックと同様に半；１定した。

クラビア印刷適性：大蔵省印刷局式り゛ラヒフ′〔口側
適性試験機を用い、イン クＵθ劾大日本インキ製］）　Ｉ　Ｃ グラヒアインキＱＣ；１．０４ 紅をサンカップＮｏ、　３で９秒 になるようトルエンで希釈 したものを用いた。印刷速 度１００　ｍ／ｍｉｎ　、圧力 ２０Ｋｇ／ｃ＊で印刷しスペッ クルの発生状−態を観察し、 スペックルの状態のきわめ て良好なものを５、不良を １とし５点法で評価した。

耐ブリスクー性二両面塗工した。４１を甜“湿（糸勺６
％）し加熱したオイルノζス＆ζ 投げ込み、ノリスターが発η三 する時の最低確度を示す。

剛度：ガーレー剛度計使用。数字の大きい方がかたい。

ガラス転移温度（’ｌｌ”ｇ）：デイファレンシャルス
キャンニングカロリー メータ（ＤＳＣ）で測 定した。

実施例１ 容量５００ＣＣのガラス製耐圧びんに窒素ガス下、■−
クロルー１，３−ブタジェン（１，−Ｃ４−ＢＪ））２
０Ｆ、ブタジェン５０９、スチレン２８７、フマル酸２
７、−ドテシルベルセンスルフォン酸す［・リウム０．
３　！、水２００７、ｔｅｒｔ　−）テシルメル力プタ
ン０３７、炭酸ナトリウム０１７、過硫酸すｌ−１）ウ
ノ・０５７を仕込み、６０℃で１５時間反応させた。重
合率は９８％であつプζ。このラテックスを水酸化ナト
リウム水溶液でｐｆｌ　７．５　Ｋ調整した後、水蒸気
を吹き込んで未反応単量体を除去しさらに加熱減圧蒸留
し、固形分濃度を５０％にした。このラテックスは夕１
観は良好であり、丑だ機械的安定性、化学的安定性も良
好であった。

実施例２ 実施例１と同様にして下記組成の単量体混合物の乳化共
重合を行ないＴＨＥ’不溶分６５チのＡ−Ｄ（但し、Ｃ
とＤとは比較例）のラテックスを得た。

表　　１ 鉱物性顔料（カオリン系クレー’、　ｕ　ｗ　　９０　
：ＥＭ＆Ｃ社製）１００部に対し、Ａ−Ｄのラテックス
を固形分として１０部、酸化澱粉５部からなる接着剤を
用い、カラー固形分６０％の紙塗工用組成物を作成しｆ
Ｃ６またＡ、Ｈのラテックスでは固形分として８部を使
用した紙塗工用組成物も作成し比較テストした。

表　　２ （注：ＣとＤは比較例） 本発明の共重合体ラテックス（Ａ、Ｂ）は、ＲＩピック
、ウェットピックで表わされるオフセット印刷に必要な
着肉性上、オフセット輪転印刷で必要な耐ブリスター性
で、スチレン−ブタジェン系共重合体ラテックス（試料
Ｃ）、スチレン−ブタジェン−メタクリル酸メチル共重
合体ラテックス（試料Ｄ）にみられない大幅な改良が認
められた。甘た使用量を比較例Ｃ，Ｄより２部少ない８
部としても接着強度は比較例Ｃ，Ｄと同等以上であり、
着肉性、耐ブリスター性はさらに大幅に改良されること
が確認された。

実施例３ 実施例工と同様にして下記組成の単量体混合物の乳化重
合を行ない゛ＴＨＦ不溶分８０チのＥ〜工（但し、Ｈと
工は比較例）のラテックスを得た。

表　　３ 鉱物性顔料としてｕｗ−９０と微粒子炭酸カルシウム、
カルビノール９０（富士カオリン社製）を５０：５０使
用し、接着剤としてラテックスのみ１３部使用してカラ
ー固型分６８％のいわゆる高固形分処方にて紙塗工用組
成物を作成し、紙に塗工した。これら塗工紙の物性及び
印刷適性等評価結果を表４に示した。

表　　４ 本実施例でもオフセント印刷に必要な強度、着肉性で優
れているのに加え、天然バインダーを使Ｗしない配合で
問題となる塗工紙の剛度の点で著しい改良が認められた
。

実施例４ 実施例１と同様にして表５で示す単量体組成のラテック
スＪ、Ｋを得た。（但し、１（は比φシ例）ラテックス
Ｌ　、　Ｍ　（但し、Ｎ１は比較例）は実施例１と同様
の重合方法でコア一部を１５時間で重合した後、該重合
系内ヘアルカＩＪ　ｂ］溶性共重合体成分であるアクリ
ル酸エチル６３％、メタクリル酸３０係及びツタクリル
アミド７φよりなる単量体混合物７部を２時間にわたっ
て連続的に添加し、さらにそのあと１時間反応を継続さ
せ重合を完結して得たものであり、これらはラテックス
粒子の中心部がアルカリ不溶性成分から成り、外殻部分
がアルカリ可溶性成分から成るラテックスである。

以下余白 表　　５ 鉱物性顔料としてｕｗ−９０とカルビノール９０を９０
：１０使用し、ラテックスＪ、Ｋを１０部、ＣＭＣを０
．８部配合し全固形分６０％のグラビア印刷紙用塗工液
組成物を得た。（Ｊでは８部使用したものも比較テスト
した。）ラテックスＬ、ＭについてはＣＭＣを使用せず
ラテックスのみを１００部配した塗工液組成物を作成し
た。（Ｌでは８部使用したものも比較テストした。）い
ずれの塗工液組成物も水酸化ナトリウム水溶液ではｐＨ
は約９．５に調整した。表６に塗工紙のグラビア印刷試
験結果を示した。

表　　６ ラテックスＪ、Ｌは接着強度が強くグラビア印刷適性が
優れている。使用量を８部にしても接着強度は比較例に
、Ｍと同等以上であり、グラビア印刷適性はさらに大幅
に改良された。

実施例５ 以下にカーペットバッキング用に用いた場合の応用例を
示す。

実施例１と同様にして表７に示す単量体組成で乳化重合
を行ない、ＴＨＦ不溶分７８％のラテックスＰ、Ｑを得
た。得られた各ラテンクスに表８に示す各配合剤を添加
し、ポリアク１７　）し酸系増粘剤及び水で粘度をブル
ックフィールド型粘度計の陽４０−ターで１５．０００
・ｃｐ・、固形分を６０％に調整して、ａ−ｄの二−ド
ルノくンチカーベット用接着剤組成物を得た。

表　　７ ※本発明の実施例でなく比較例である。

表　　８ なお、ニードルパンチカーペット試験反の作成は次のよ
うに行なった。

ポリプロピレン系をパンチングした原反にｗｅｔ　１０
００　’ｉｌ／ｍ２の接着剤をカラスイ仝で塗布し、５
　Ｋｇ　／　ｃｍＯ線圧のロールで絞り、〜へ・ｅｔ　
６００り／　ｍ２の含浸量とした。その後、１２０℃の
熱風乾燥機で２０分間乾燥し／と。

各性能の測定法は次の通りである。

１、難燃性Ｊ’　ｉ　Ｓ　−Ｌ４．４０５に従い、評価
した。

◎は着火せず；　○は炭化距離１０ｃｍ以下、残炎時間
２０秒以下；　×は炭化距離Ｊ−Ｏｃｍ以上、残炎時間
２０秒以上 ２　風合いは触感で評価した。硬い方が良い。

３　耐粉落ち性はテーパー型摩耗試験機で評価しまた。

即ち＃１−Ｉ−３８摩耗輪を用い、荷重５００７．２０
０回転摩耗させた時の重量変化（ｍ７）を測定した。重
量変化の少ないものか良好な耐粉落ち性を示す。

得られた各接着剤組成物を用いたニードルパンチカーペ
ットの性能を表９に示す。

表　　９ 表の結果から本発明の共重合体ラテックスは風合い良好
で耐粉落ち性、難燃性ともに、標準的なニードルパンチ
カーペット用のラテックスであるラテックスＰに比べて
良好である。

実施例６ 以下にアスベスト紙の内添用に用いた場合の応用例を示
す。実施例１と同様にして表１０に示す単量体組成で乳
化重合を行ない、ＴＨＦ不溶分８９％のラテックス１〜
５のサンプルを得／と。

表１０ 奈１　本発明の実施例でなく比較例である。

アスベストシート作成及び各種物性の測定は以下の通り
に行なった。

１、　アスベストシートの作成 容量３ｔのビーカー中に２５７のアスベスト繊維１’−
ＰＡＰＥＲＢＥＳＴＯ８Ｎｎ５Ｊ（Ｊｏｈｎ　Ｍａｎｖ
ｉｌｌｅ社製）を入れ、さらＫこのアスベスト繊維の配
合割合が２％となるように水を加えた。その後アスベス
ト繊維を十分に離解するために、前記水とアスベスト繊
維との混合体金離解機を用いて、回転数３０００回転／
分で２分間攪拌し、同時に混合体の液温を２５℃に保持
しながら、この混合体中に前述の方法で得られた各ラテ
ックスを濃度１０％に希釈したもの４０７を徐々に添加
し、さらに２分間攪拌した後、１％の力゛チオン性アミ
ン樹脂（薄層化成社製「ハリプロンＧ］、０Ｏｊ）水溶
液１２５グを加え、その後２分間攪拌してアスベストス
ラリーを得た。次に得られたアスベストスラリーを角型
ノートマンンに移し、これにスラリー濃度が１係となる
ように水を加えて希釈し、その後抄造工程を行なって湿
潤シーｌ−を得、さらに２１！Ｓられた湿潤ノートを圧
力１００Ｋｇ／ｃ；ｎでプレスして脱水し／こ後、温度
１２０℃で乾燥してアスベストノートを得た。

２　各種物件の測定方法 前記方法で得られたアスベスｌ−７−）について、各々
次のような物性の測定を行なった。

（イ）　　薊　　水　　性 ＰＩＤ　Ｐｒｅ角型／−１・マシンによってアスベスト
スラリーの水を除去する工程において、水の除去を開始
した後、完全に水切が完了する甘でに要する時間を測定
した。

（ロ）　　強　　　　　度 各アスベストシート’を切断して、形成した幅１５　ｔ
ｎｍの試験片を用いて、引張速度５０ｍｙｎ／分、チャ
ック間距踊］、　８０　ｒｍｈの条件で室温における引
張強度を測定した。

（ハ）而」熱強度 各アスへストシートを７オクチルフクル酸エステル溶液
に３０分間浸漬した後、温度２２０℃の高温度雰囲気中
で３分間熱処理を行なった後、その１１の温度下で引張
強度を測定した。引張強度の測定は前記（ロ）の強度の
測定と同様の方法を用いて行なった。

に）　耐熱変色性 前記（・→の耐熱強度の測定後における各アスベストシ
ートの面Ｊ熱強度測定前のアスベスｌ−７−１−の色に
対する変色の程度を調べた。なお、結果は３段階の評価
で示し、以下のように表わす。

３：殆んど変色がなかった。

２：若干黒黄色に変色した。

に名しく変色した。

（ホ）風合い 触感で判定し、結果は３段階の評価で示し、以下のよう
に表わす。

１−Ｉ　：硬調 Ｍ：普調 Ｓ　：　　軟　　調 これらの各アスベス［・シートに関する物性の測定結果
を表］］に示す。

以下余白 表１１ ※１　本発Ｆ３Ａの実施例でなく比較例である。

以上のような測定結果より明らかなように、本発明のラ
テックスは強度が高く、耐熱強度、耐熱変色性の高いシ
ートを得ることができる。

実施例７ 以下に水性保護塗料に用いり場合の応用例を示す。

５０ｔのオートクレーブに表１２の重合処方を仕込み、
攪拌しながら７０℃で２４時間重合を行なった。重合後
、スチームストリップ及び固形分５０係となる寸で濃縮
を行なってＴ　ＨＦ不溶分８２係のラテックス１，２を
得た。

次にこれらのラテックスを用いティスパー型入の伺いた
１０２の混合機にて表１３の配合処方で混合し、ひきつ
づき、真空脱泡することによって、水性保護塗料を作成
した。この水性保護塗料４を各種基板の」二に３００μ
の厚さに各々２枚ずつ塗布し、一方を１０５℃で２０分
間の焼料乾燥を、一方は常温で１４日間の常温乾燥を行
ない、表１４の評価を行なった。ラテックス２は焼付乾
燥にて塗膜の７クレか甚たしく実用上問題がある。ラテ
ックス１の塗料は乾燥性能が良好で各種基板に対する密
着力も優秀であり、焼付乾燥址たは常温乾燥の水性保護
塗料としてイ］用である。なお、基板への密着試、験は
乾燥直後と水浸α１１日、常温乾燥１日後のものについ
て次のようにして行なった。

試料板を塗料の」二から基板に達する址でカッターで２
語１間隔でタデ、ヨコに１１本ずつの線をひき２　ｍｍ
ｍ方力１００個の小区分を作った。

この上に、セロハンテープを張、！ｌ）付ケ−（ｅいよ
くひきはがした後に、基板に残存している小区分の数を
数えた。残存数をＮとすればＮ／１００として表示した
。

表１２ 豪本発明の実施例でなく比較例である。

表１３　水性保護塗料　配合処方 表１４　水性保護塗料の性能 鋼　　　板：　５ＰＣＣ−Ｄ ターンンート：鉛／スズ　メッキ鋼板 ＥＤ　　板：　５ＰＣＣ−Ｄにカチオン電着塗装を行な
ったもの 特許出願人　日本合成ゴム株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. モノクロル−１、３−フタシェフ１〜５０重量係、共役
   ジオレフィン炭化水素１０〜８０重量係、芳香族ビニル
   化合物Ｏ〜８０重量係、エチレン性不飽和カルボン酸０
   〜２０重量ヴ１、…ハとする共重合体ラテックスの製造
   方法。