JPS59125978A - シ−ト状物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は香気性物質の揮散を容易にし、賦香強度の向上
をはかった人造皮革からなるシート状物に関するもので
ある。

従来本発明者らは、例えば特公昭５７−４２０３３号公
報に記載されている様な、いわゆる高分子配列体繊維と
特定構造のポリウレタン弾性体とから構成される人造皮
革は、その優れた立毛外観、触感、イージーケア性、多
色性と堅牢性、軽さ、加工収縮の高さなど多数の優れた
特長を持ち、いわゆる天然皮革とは一味異なった衣料素
材として好評を博していることは広く知られている。

本発明者らはかかる従来の人造皮革に対し更に付加価値
を高めるべく鋭意検討を加えた結果、かかる構造体に香
気性物質を付与すると何らそめ優美な外観や優れた物性
を損うことなく吸収し、該香気性物質の初期の揮散を容
易にし、賦香強度が高まるので、香水布として適してい
ることを見い出し本発明に到達したのである。

本発明の骨子は次のとおりである。即ち繊維集合体にポ
リウレタン弾性体を付与した人造皮革に香気性物質を含
浸及び／または吸収させたシート状物。

本発明の繊維集合体を構成する繊維は、合成繊維、化学
繊維、天然繊維のいずれでもよく、例えばポリエステル
、ポリアミド、ポリアクリル系、ポリオレフィン、環含
有ビニル重合体または共重合体、ポリウレタン、ポリウ
レアなど可紡性の合成高分子物質から選ばれた高分子物
質を、溶融法、乾式法、湿式法などにより紡糸してえた
繊維、セルロース誘導体から得られた半合成繊維、綿、
麻、羊毛などの天然繊維である。繊維集合体を構成する
繊維の繊度は特に限定されないが、好ましくは０．５デ
ニール以下の極細繊維ならばシート状物は、しなやかさ
、柔軟性に優れるため好ましい。また香気性物質の初期
の揮散を容易にする。更に好ましくは０２デニール以下
の極細繊維である。かかる極細繊維は、海島型繊維、混
合紡糸繊維、特殊複合繊維等の多成分系繊維から一成分
を除去あるいは剥離する方法、スーパードロー法等によ
り得られる。

繊維集合体の形態は、織物、編地、不織布、あるいはこ
れらの複合中等種々用途により任意にとりうる。

本発明の春季シート状物は、繊維集合体にポリウレタン
弾性体を付与したものを基材とするが、このポリウレタ
ン弾性体により、透光シート状物に適度の勾い立ちおよ
び保香性を付与する。

ポリウレタン弾性体ではなくジ賛を雫乏↓付与したもの
は勾い立ちも保香性も劣るので好ましくない。

本発明のポリウレタン弾性体は、好ましくは実質的に高
分子ポリオール、有機ポリインシアネート及び鎖伸長剤
とからなるものである。

高分子ポリオールとしては、好ましくは末端に水酸基を
有する分子量５００〜４０００を有し、更に好ましくは
７０℃以下の融点を有する化合物であり、更に好ましく
は炭素数６以上のポリエーテルを繰り返し単位とするポ
リエーテル系ポリオールが用いられる。ポリエーテル系
ポリオールからなるポリウレタン弾性体を付与した人工
皮革は、香料の吸収が速く香気性物質との親和性が大き
いので好ましい。

ポリエーテル系ポリオールの代表的なものとしては、ポ
リ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール、ポリ（ペンタメチレンオ
キシド）グリコール等或いはこれらの共重合体、及び上
記ポリオールの混合物が用いられる。

もちろん上記のポリエーテルを主体とする化合物に他の
ポリエーテル及び／又はポリエステルを共重合しても良
い。例えばポリ（プロピレンオキシド）グリニールにさ
らに冨チレンオキシドをグラフト重合した高分子グリコ
ールなどで心る。

本発明のポリウレタン弾性体に使用されるインシアネー
ト化合物としては特に限定はされない。具体例としては
、フェニレンジインシアネート、トルイレンジインシア
ネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイン／アネー
ト、ナフチレンジインシアネート、／フェニルジイン７
アネート等の芳香族ジイソ７アネート、ブチンンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネート、ジシクロヘキ・／ルメタンジイン７
アネート、インホロンジイン７アネート等の脂肪族ジイ
ソシアネート及びこれらの混合物等であるが好ましいの
は芳香族ジイソシアネートである。シート状物の強度、
弾性、耐熱性から特に好ましくはトルイレンジインシア
ネート、ジフェニルメタン４，４′−ジイソシアネート
、ジンエニルジメチルメタン４．４’−ジイソシアネー
ト、ナフチレンジイソシアネート、またはそれらの混合
物を、高分子ジオールに対して、１．７〜６モル当量よ
り好ましくは１，８〜５モル尚景用いる。

本発明で用いられる鎖伸長剤としては、一般に用いられ
ている有機ポリイソシアネートと反応する官能基を２個
有する低分子化合物が好ましく、グリコール類、ジアミ
ン類、アミノアルコール類、ヒドラジン及びその誘導体
、水等が用いられる。

本発明のポリウレタン弾性体は、一般に行なわれている
ごとく、高分子ジオール、有機ポリイソシアネート及び
鎖伸長剤、必要に応じて末端停止剤を一度に加え反応さ
せる事により得られる。また高分子ジオールと有機ポリ
イソシアネームをあらかじめ反応させいわゆるプレポリ
マーを合成し、しかる後に鎖伸長剤で伸長するいわゆる
プレポリマー法を用いてもさしつかえない。

もちろん上記方法に準じて、プレポリマーを合成し、必
要に応じて適当な乳化剤を用いて水系溶剤中で鎖伸長剤
による伸長を行ない、ポリウレタンの水系エマルジョン
を合成し、含浸に用いる方法も採用される。機械的性質
等に於て上記溶液型ポリウレタンには及ばないが、後に
述べる如くシート状物を作製する上で非常に有利である
。

本発明のポリウレタン弾性体を製造する際、所望の重合
度に調節する為に一般に用いられてい・るアミノ基又は
水酸基を１個有する一官能性化合物を使用してもよい。

布を形成した後、前記の半年＃＊ポリウレタ咥の溶液を
含浸し、水中で湿式凝固、脱溶媒し紺」燥するか、ある
いは多成分系繊維からなる不織１１布をポリビニルアル
コール、でんぷん、カルボキシメチルセルロース等の水
溶性高分子の水溶液で処理し乾燥後溶剤で海成分を抽出
して極細繊維束シートとした後、≠ｍポリウレタン溶液
を含浸して水中で湿式凝固および脱溶剤し、さらに温水
中で水溶性高分子を抽出後乾燥する方法によって得るこ
とができる。また、厚み調節のため適当な段階でスライ
スやプレスする工程を付は加えてもよい。また立毛状態
の調節のためシリコーン付与等の工程を付は加えること
もできる。

捷たポリウレタンの水系エマルジョンヲ含浸し乾燥後、
パークレン等の溶剤を一用いて海成分を除去し、極細繊
維を発生させることもできる。

もちろんさらに表面にポリウレタンの乾式又は湿式膜を
コートした銀面付人造皮革も製造できる。

本発明のシート状物の基材である人造皮革を構成するポ
リウレタン弾性体は、発泡構造、特に微多孔構造を有す
るならば香気性物質が、非常に速く吸収され、しかも勾
い立ち及び保香性が良好なので好ましい。

このような発泡構造、微多孔構造は、前記したような湿
式凝固法により得ることができる。

また本発明の香水布の基材である人造皮革の少くとも一
面は立毛を有すると、表面品位が優れるため、香水布に
豪華な雰囲気を増すので好ましい。

立毛は、起毛または植毛により形成される。

本発明の人造皮革を製造するに際し使用されるポリウレ
タンの溶剤としては、ポリウレタンを溶解するものであ
れば特に限定され々い。好ましくは、ジメチルホルムア
ミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等、又はそれらの混合物である。

ポリウレタン弾性体の溶液に、既に知られているがごと
く、種々の酸化防止剤や紫外線吸収剤等の耐候剤、有機
や無機の顔料、カーボンブラック、酸化チタン、凝固調
節剤等の添加剤を加えても良い。

本発明の香気性物質は、特に限定されない。

用途に応じて、天然香料及び／または合成香料の単品、
あるいは調合香料が選ばれる。

人造皮革に付与される量は、その使用期間と用途に応じ
て選ばれるが、ポリウレタン弾性体の種類、量及び形態
により含浸される量は限られる。付与される方法は特に
限定されない。例えば直接スプレーで吹きつけるか香気
性物質の溶液を人造皮革に含浸した後乾燥するとか、飽
和蒸気中に長期間曝露するとかの方法がある。

本発明のシート状物は、基材として繊維集合体にポリウ
レタン弾性体を付与した人造皮革を用いるため、香料の
揮散及びその賦香強度を高めることができ、適度の勾い
立ち、保香性を有するものである。

更に、人造皮革特有の優雅な感触、外観およ飾品、アク
セサリ−、ブックカッ＜−、箱、等広範囲である。

かかる香気性物質を付与することは、天然皮革の場合、
特有の臭いを有する為に香水布としての用途は及びもつ
かなかったのである。

以下に本発明を実施例により具体的に説明する。もちろ
ん本発明は何らこれら実施例に限定されるものではない
。

実施例１ 島成分としてポリエチレンテレフタレート５０部、海成
分としてポリメチレフ５０部からなり２．３倍に延伸し
た高教１６本／フィラメントである、太さ３．４デニー
ル、長さ５１關、クリンプ数１５／インチの高分子配列
体繊維を用い、カート、クロスラッパー、ニードルパン
チの各工程を通し、見掛密度０．１７０　ｇ　／　ｃｒ
ｔ？の不織布を得た。該不織布にポリビニルアルコール
の２０％水溶液を含浸させ、乾燥後、パークロルエチレ
ン中に浸漬してポリスチレンを溶解して、極細繊維の束
が絡合した不織布を得た。分子量が２０６０のポリテト
ラメチレンオキシジオール（ＰＴＭＧ）に対し、２倍モ
ル当量のジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネ−
１−（ＭＤＩ）を反応させ、プレポリマーを得た後、ｐ
、ｘ７＋ｕｉＴ：；７：’５０係に希釈し、４．４’−
ジアミノジフェニルメタン（ＭＢＡ）及びジブチルアミ
ンを９６＝４のモル比で含むＤＭＦ溶液を一存インシア
ネート基に対して当モル添加し、反応させ２５％のポリ
ウレタン（Ａ）溶液を得た。該ポリウレタンをＤＭＦ’
で１５チに希釈した溶液中に前記不織布を含浸しロール
で絞液して過剰の溶液を除去した後水中で１時間湿式凝
固し、水温を８０℃に上げ、溶剤とポリビニルアルコー
ルヲ除去した。得られた複合体を半裁し、さらにサンド
ペーパーにより両面をパフがけし表面に、微細な繊維か
らなる毛羽を立てた後、液流染色機により、１２０℃、
２時間染色後、仕上げ処理を行い、厚さ０．８２ｍ５．
密度０．２８２　ｇ　／ｃＪの人造皮革を得た。

該人造皮革に、天然バラ油エツセンス２％を含むアルコ
ール溶液を裏面から、スプレーにて０．１％付与し、勾
い立ち等を評価した。結果を職・踵の 表１に示す。表１に示すとおり、本発明の香≠シート状
物は、勾い立ちおよび保香性が極めて優れており、また
表面品位も優美な立毛でおおわれているため、優れてい
た。

実施例２ 高分子ジオールとして分子量２０１０のポリエチレンア
ジペートグリコールを使用して得たその結果、表１に示
すとおり勾い立ち、保香性の良好である舎≠ンート状物
であった。

比較例１ 実施例１記載のニードルパンチ後のフェルトを９０℃の
水に浸漬して収縮させ、次いで、ＮＢＲの水ラテックス
液（１２％）を含浸し、絞液後乾燥し、次いでパークロ
ルエチレン中に浸漬してポリスチレンを溶解した。得ら
れた複合体を半裁し、さらにサンドペーパーにより両面
をバ・イーかけした後、液流染色機により、１２０℃、
２時間染色後、仕上げ処理を行い、厚さ０、８２　ｍｓ
、密度０．２９０　ｇ　／　ｃｒＡの人造皮革を得た。

この人造皮革に、実施例１と同様に香水を付与した。

実施例１と同様に評価した結果は表１に示すとおりであ
った。すなわち、勾い立ちも保香性も悪く、シかも表面
品位も悪かった。

比較例２ 平均厚み０．８藺のベージュ色ビッグスェードを用い実
施例１の勾い評価と同様の加工を実施した。その結果は
表１に示すとおりであるが、大成そのものの勾いが強い
ため、付与した香水の効果は減殺されるばかりでなく、
むしろ不快感を与えかえって逆効果であった。

実施例３ 実施例１のポリウレタン（ＰＵ−Ａ）及びポリテトラメ
チレンオキシジオールのかわりにポリエチレンアジペー
トジオールを用いたポリウレタン（ＰＵ−Ｂ）のＤＭＦ
溶液を厚さ１．５藺でガラス板上に塗布し減圧乾燥し、
約２００μ厚の乾式膜を得た。別に厚さ１５関でガラス
板上に塗布し、１５℃の水中で１時間凝固させ、水で充
分洗浄後１００℃で１０分乾燥させて湿式膜を得た。

ゴムのラテックスも上記ポリウレタン乾式膜の方法と同
様にして乾式膜を調製した。

得られた膜をシトロネラール及びリナロールの飽和蒸気
中に放置した際に吸収される量を測定した。結果を、第
１図および第２図に示す。

第１図は、各基材に対するシトロネラールの吸収曲線、
第２図は各基材に対するリナロールの吸収曲線であり、
１はＰＵ−Ａの湿式膜に関する吸収曲線、２はＰＵ−Ｈ
の湿式膜に関する吸収曲線、乙はＰＵ−Ａの乾式膜に関
する吸収曲線、４はｐ％−Ｈの乾式膜に関する吸収曲線
５は天然ゴムの乾式膜に関する吸収曲線である。

第１図および第２図より明らかな如く、天然ゴムよりポ
リウレタンエラストマーが、更にそれらの中でもポリエ
ーテル系ジオールを高分子ジオールを有するポリウレタ
ンが、代表的な香料であるモリテルペンアルデヒド（シ
トロネラール）ヤモノテルペンアルコール（リナロール
）共に吸収が速く、香気性物性との親和性が大きいこと
がわかる。

さらに驚くべき効果は：微多孔を有する湿式凝固膜に見
られた香気性物質が非常にすみやかに吸収された。

持した１ま、香気性評価でも勾い立ち及び保香性に於て
、天然ゴムを用いた場合に比較し、格段に優れていた。

一方天然皮革は、その独特の臭気の為、香料のバランス
が損なわれ、むしろ不快感を与えるもので、香水布とし
て不適であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、各基材に対するシトロネラールの吸収曲線、
第２図は各基材に対するリナロールの吸収曲線である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）繊維集合体にポリウレタン弾性体を付与した人造
   皮革に香気性物質を含浸及び／または吸収させたシート
   状物。
2. （２）　　ポリウレタン弾性体が実質的に高分子ポリオ
   ール、有機ポリイソシアネート及び鎖伸長剤とから構成
   され高分子ジオールがポリエーテル系ポリオールによっ
   て構成されてなることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のシート状物。
3. （３）　　ポリウレタン弾性体が発泡構造を有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のシート状物。
4. （４）ポリウレタン弾性体力Ｓ微多孔構造を有する特許
   請求の範囲第１項記載のシート状物。
5. （５）繊維集合体が０．５デニール以下の極細繊維によ
   り構成されていることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のシート状物。
6. （６）少なくとも片面に立毛を有することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載のシート状物。