JPS59120652A - ポリウレタンエラストマーの製造方法 - Google Patents
ポリウレタンエラストマーの製造方法Info
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- JPS59120652A JPS59120652A JP58234442A JP23444283A JPS59120652A JP S59120652 A JPS59120652 A JP S59120652A JP 58234442 A JP58234442 A JP 58234442A JP 23444283 A JP23444283 A JP 23444283A JP S59120652 A JPS59120652 A JP S59120652A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
式
％式％
式中、Ｒ１は水素またはｃ′、〜ｃ８アルキルであり、
Ｒ２ばＣ１〜Ｃ，アルキルまだは置換されたＣ４〜Ｃ８
アルキルであり、そし７てＸは架橋単位を表わす、 の立体障害のある脂肪族ジイソシアネートは公知であり
、そ（〜て特許文献、例えばスタルマ／（Ｓｔａ、ｌｌ
ｍａ、ｎｎ）による米国特許第２．７２３．２６５号、
及びツーバー（ｌｌｏｏｖｅｒ）による米国特許第３、
２９０．３５０号に記載されている。Ｒ１及びＲ２がメ
チルであり、そ（７てＸがアリーンン架橋基である式（
１）で定義されるジイソシアネート、即のものはツーパ
ーの特許に記載された方法により容易に調製される。こ
れらのヅイソシアネ−トは良好に明確化された通常の、
４ｇ リウレタン生成技術を応用゛することにより、広
範囲のポリウレタン製品、殊に注型可能（ｃａｓｔａ、
ｂｌｅ ）で、且つ熱可塑性のニジストマー組成物に有
用である。
Ｒ２ばＣ１〜Ｃ，アルキルまだは置換されたＣ４〜Ｃ８
アルキルであり、そし７てＸは架橋単位を表わす、 の立体障害のある脂肪族ジイソシアネートは公知であり
、そ（〜て特許文献、例えばスタルマ／（Ｓｔａ、ｌｌ
ｍａ、ｎｎ）による米国特許第２．７２３．２６５号、
及びツーバー（ｌｌｏｏｖｅｒ）による米国特許第３、
２９０．３５０号に記載されている。Ｒ１及びＲ２がメ
チルであり、そ（７てＸがアリーンン架橋基である式（
１）で定義されるジイソシアネート、即のものはツーパ
ーの特許に記載された方法により容易に調製される。こ
れらのヅイソシアネ−トは良好に明確化された通常の、
４ｇ リウレタン生成技術を応用゛することにより、広
範囲のポリウレタン製品、殊に注型可能（ｃａｓｔａ、
ｂｌｅ ）で、且つ熱可塑性のニジストマー組成物に有
用である。
上記のタイプのツインシアネートは第二級まだは第三級
のものであろう。これらのものをエラストマーとし７て
の用途に応用する際のイソシアネートで末端化された予
備重合体の製造、または熱可塑性ポリウレタンの製造に
用いる場合、生じた生成物の物理的特性は昇温下での空
気老化（ａｇｉｎｇｉｎ・σｉｒ）の際に顕著な劣化を
示し、加えて退色を示すことが見い出されている。この
ことは式（ＩＩ）の第三級ジイソシアネートを用いる際
に殊に現われる。更に、例えば生成物を窒素雰囲気ドで
老化させる場合の如き生気を除いた場合にもこの劣化が
すべて阻止されるものではないことが分っている。これ
らのジインシアネートから得られるエラストマー性生成
物は初期に優扛た特性を示すだめ、これらの特性を老化
工程の全体を通して保持させるか、または少なくとも許
容１〜得る程度に保持させる方法を決めることが望まし
い。
のものであろう。これらのものをエラストマーとし７て
の用途に応用する際のイソシアネートで末端化された予
備重合体の製造、または熱可塑性ポリウレタンの製造に
用いる場合、生じた生成物の物理的特性は昇温下での空
気老化（ａｇｉｎｇｉｎ・σｉｒ）の際に顕著な劣化を
示し、加えて退色を示すことが見い出されている。この
ことは式（ＩＩ）の第三級ジイソシアネートを用いる際
に殊に現われる。更に、例えば生成物を窒素雰囲気ドで
老化させる場合の如き生気を除いた場合にもこの劣化が
すべて阻止されるものではないことが分っている。これ
らのジインシアネートから得られるエラストマー性生成
物は初期に優扛た特性を示すだめ、これらの特性を老化
工程の全体を通して保持させるか、または少なくとも許
容１〜得る程度に保持させる方法を決めることが望まし
い。
従って、空気中にて昇温下に暴された際に、上記のタイ
プのエラストマー性生成物が劣化に対（７て安定性を得
ることが本発明の主目的である。優れた物理特性及び退
色に対する耐性を示す、立体障害のある脂肪族ジインシ
アネートから生成されるポリウレタンエラストマーを提
供することが本発明の他の目的である。
プのエラストマー性生成物が劣化に対（７て安定性を得
ることが本発明の主目的である。優れた物理特性及び退
色に対する耐性を示す、立体障害のある脂肪族ジインシ
アネートから生成されるポリウレタンエラストマーを提
供することが本発明の他の目的である。
本発明により、上記の式（１）の立体障害のある脂肪族
ジインシアネートを用いて調製したポリウレタンエラス
トマーは、これらのものを含む組成物が（ａ、）水と迅
速に反応するジインシアネート化合物及び場合によって
は（ｂ）遊離基捕捉剤（酸化防止剤）化合物を含んでな
る場合、空気中にて昇温下で老化した際に劣化に対する
改善された耐性を示すことが見い出された。
ジインシアネートを用いて調製したポリウレタンエラス
トマーは、これらのものを含む組成物が（ａ、）水と迅
速に反応するジインシアネート化合物及び場合によって
は（ｂ）遊離基捕捉剤（酸化防止剤）化合物を含んでな
る場合、空気中にて昇温下で老化した際に劣化に対する
改善された耐性を示すことが見い出された。
式（１）の立体障害のある脂肪族ジインシアネートは一
般に触媒が存在しない状態にて約６０℃までの温度で水
と極めて徐々に反応する。更に、どれらのジインシアネ
ートは吸湿性であり、そしてこれらのものから調製され
る組成物は約０．５重ｉｔ％までの水分を含んでいても
よい。インシアネート硬化用化合物との反応を促進する
触媒の存在下において、一般的には約８０〜１００℃の
範囲の硬化温度で水は硬化用化合物と競争的に反応し、
そしてこのことからアミン停止が生じ、それに伴なって
泡が生じ、そして物理特性の損失、退色及び酸化的不安
定が生じる。
般に触媒が存在しない状態にて約６０℃までの温度で水
と極めて徐々に反応する。更に、どれらのジインシアネ
ートは吸湿性であり、そしてこれらのものから調製され
る組成物は約０．５重ｉｔ％までの水分を含んでいても
よい。インシアネート硬化用化合物との反応を促進する
触媒の存在下において、一般的には約８０〜１００℃の
範囲の硬化温度で水は硬化用化合物と競争的に反応し、
そしてこのことからアミン停止が生じ、それに伴なって
泡が生じ、そして物理特性の損失、退色及び酸化的不安
定が生じる。
硬化反応が開始する前に、適当な水反応性ノインゾアネ
ー ト及び適当な遊離基捕捉剤化合物を反応混合物に加
えることにより老化工程を通しての物理特性の保持及び
退色の減少も生じることが見い出された。
ー ト及び適当な遊離基捕捉剤化合物を反応混合物に加
えることにより老化工程を通しての物理特性の保持及び
退色の減少も生じることが見い出された。
容易に商業上入手［−得る適当な水反応性ヅイソシアイ
・−トには通常の硬化温度以下の温度で水と迅速に反応
するものがあυ、そ（ッて次のものが含まれるが、これ
ｒｃ限定されるものではない：メチレンビス（フェニル
イソシアネート）、トリレンノインシアネー）（２，４
−及び／まだは２，６−）、フエニレンヅインシアネー
ト、キジレンツイソシアネート、ナフタレンヅインシア
ネート等。
・−トには通常の硬化温度以下の温度で水と迅速に反応
するものがあυ、そ（ッて次のものが含まれるが、これ
ｒｃ限定されるものではない：メチレンビス（フェニル
イソシアネート）、トリレンノインシアネー）（２，４
−及び／まだは２，６−）、フエニレンヅインシアネー
ト、キジレンツイソシアネート、ナフタレンヅインシア
ネート等。
メチレンビス（フェニルイソシアネート）が好Ｊな水反
応性ツインシアネートである。
応性ツインシアネートである。
ニジストマー組成物に加える水反応性ジインシアネート
の量は少なくとも硬化前に組成物中に存在する水分と反
応するに十分のものである。一般に、エラストマー組成
物の全重量を基準と１〜で約１〜２重量係の水反応性ツ
インシアネートが、硬化温度における脂肪族インシアネ
ート基の水との反応を防止するに十分なものである。水
反応性ジインシアネートの追加量、即ち組成物中に存在
する水分（ｔｎ、ｏｉｓｔｕｒｅ ）と反応するに必要
、とされる量より過剰量をその硬化剤にニジストマー組
成物に加えてもよいが、一般に何の利益も更に与えるこ
とにはならない。
の量は少なくとも硬化前に組成物中に存在する水分と反
応するに十分のものである。一般に、エラストマー組成
物の全重量を基準と１〜で約１〜２重量係の水反応性ツ
インシアネートが、硬化温度における脂肪族インシアネ
ート基の水との反応を防止するに十分なものである。水
反応性ジインシアネートの追加量、即ち組成物中に存在
する水分（ｔｎ、ｏｉｓｔｕｒｅ ）と反応するに必要
、とされる量より過剰量をその硬化剤にニジストマー組
成物に加えてもよいが、一般に何の利益も更に与えるこ
とにはならない。
適当な誘離基捕捉剤は通常酸化的劣化に対して高分子基
体を保護するために使用されるタイプの立体障害のある
第一級フェノール酸化防止剤である。かかる化合物は商
業上容易に人手でき、そして次のものを含むが、これに
限定されるものではない：テトラキス〔メチレン−２−
（２７、ｓ／−ノーｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート１メタン−１ｒｇαｎｏｚ １０
１０、チノぐ−カ゛イギー （Ｃｚｂａ、−Ｇｅｚｇ３
１ ）： ２＋ ２′−メチし・ンビス（４−エチ
ル−６−ｔ−ｊｆルフエノール）−−ＣＶＡＮＯＸ（商
標）４２５、Ａｍｅｒｉｃａ、ｎＯｙａｎａｍｉｄ ；
２ 、２’−メチレンビス（４−メチル−６−４−ブ
チルフェノール）−ＣＹＡＮＯＸ２２４６ 、 Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａ、ｍｉｄ ： ）
＋ノ ス （４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６
−ヅベンソル） −’ｓ −トリアジノ−２，４，６−
（ｔＪ／。
体を保護するために使用されるタイプの立体障害のある
第一級フェノール酸化防止剤である。かかる化合物は商
業上容易に人手でき、そして次のものを含むが、これに
限定されるものではない：テトラキス〔メチレン−２−
（２７、ｓ／−ノーｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート１メタン−１ｒｇαｎｏｚ １０
１０、チノぐ−カ゛イギー （Ｃｚｂａ、−Ｇｅｚｇ３
１ ）： ２＋ ２′−メチし・ンビス（４−エチ
ル−６−ｔ−ｊｆルフエノール）−−ＣＶＡＮＯＸ（商
標）４２５、Ａｍｅｒｉｃａ、ｎＯｙａｎａｍｉｄ ；
２ 、２’−メチレンビス（４−メチル−６−４−ブ
チルフェノール）−ＣＹＡＮＯＸ２２４６ 、 Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａ、ｍｉｄ ： ）
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−ヅベンソル） −’ｓ −トリアジノ−２，４，６−
（ｔＪ／。
３Ｈ、ＳＪｊ ））リオンーＣＹＡＮＯＸ ｌ ７９０
、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃ７１ａｎａ、Ｌｒｎ１ｄ ；オ
クタデシ）レ−３−（３’、５′−ノーｔ−７’−’ｆ
−ルー４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−１−−
１ｒｇａｎｏｘ １０７６、チノ々−力゛イギー；チオ
ソエチレンビス（３，５−ヅーｔ−ｙチルー４−ヒドロ
キシ）ヒドロシンナメート−Ｉｒｇａｎｏｘ １０３５
、千ノぐ一ガイギー；ヅステアｌノル（２，６−ジーｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスフェ−）−１
τｇａｎｏｘ ］、 ０９３、チノぐ一ガイギー；トリ
ス（２’、４−ヅーｔ−グチルフエ／−ル） ＊ スフ
フィト−Ｌｒｇａｐｈｏｓ ］、 ６８、チバーガイ
ギー；１，１．３−１−リ（５−ｔ−ブナルー４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェノール）ブタン−１’ｏｐａｎ
ｏｌ （、’Ａ、 ＩＣ１等。好適な遊離基捕捉剤はＩ
ｒｇａｎｏｘ １０１０である〇硬化剤にニジストマー
組成物中に配合される遊離基捕捉剤の量は通常ニジスト
マー組成物の全重量を基準として約０１０５〜１．０重
量係の範囲がイＡ用である。エラストマー組成物の全重
量を基準と（７て約０１〜０．５ｉｉ量チの範囲量で遊
離基捕捉剤を用いることが好ましい。
、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃ７１ａｎａ、Ｌｒｎ１ｄ ；オ
クタデシ）レ−３−（３’、５′−ノーｔ−７’−’ｆ
−ルー４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−１−−
１ｒｇａｎｏｘ １０７６、チノ々−力゛イギー；チオ
ソエチレンビス（３，５−ヅーｔ−ｙチルー４−ヒドロ
キシ）ヒドロシンナメート−Ｉｒｇａｎｏｘ １０３５
、千ノぐ一ガイギー；ヅステアｌノル（２，６−ジーｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスフェ−）−１
τｇａｎｏｘ ］、 ０９３、チノぐ一ガイギー；トリ
ス（２’、４−ヅーｔ−グチルフエ／−ル） ＊ スフ
フィト−Ｌｒｇａｐｈｏｓ ］、 ６８、チバーガイ
ギー；１，１．３−１−リ（５−ｔ−ブナルー４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェノール）ブタン−１’ｏｐａｎ
ｏｌ （、’Ａ、 ＩＣ１等。好適な遊離基捕捉剤はＩ
ｒｇａｎｏｘ １０１０である〇硬化剤にニジストマー
組成物中に配合される遊離基捕捉剤の量は通常ニジスト
マー組成物の全重量を基準として約０１０５〜１．０重
量係の範囲がイＡ用である。エラストマー組成物の全重
量を基準と（７て約０１〜０．５ｉｉ量チの範囲量で遊
離基捕捉剤を用いることが好ましい。
水反応性ジイソシア坏−トは立体障害のある脂肪族ノイ
ンシアネー１−才たけインシアネー トで末端化された
予備重合体のいずれかに加えることができ、その両方の
場合とも昇温下での硬化に先たつものでランる。用いる
方法は調製される生成物、即ち、注型可能なポリウレタ
ンオたは熱可塑性ポリウレタンのいずれを製造するかに
依存Ｌ７て変わる。−股に、インシアネ−１・で末端化
ネれた予備重合体を予備生成させ、次にこの予備重合体
を硬化用化合物で硬化させることにより注型可能なポリ
ウレタンを製造する。この系統のタイプにおいて、硬化
前に水反応性ジイソシアネートを予備重合体に加えるこ
とが好ましい。実質的に化学量論量の１種もしくはそれ
以上のヅオールまたはポリオールをジイソシアネートと
反応させるか、゛または実質的に化学量論量の予備重合
体及び１種もし７くはそれ以上の７オール（またはポリ
オール）を−緒に反応させることにより熱可塑性エラス
トマーを製造することができる。一般に、使用時に水反
応性ジイソシアネートを予備重合体に加えることが好１
じいか；または、このものを昇温下で硬化させる前に脂
肪族ソイソシアネー トに加えることができる。
ンシアネー１−才たけインシアネー トで末端化された
予備重合体のいずれかに加えることができ、その両方の
場合とも昇温下での硬化に先たつものでランる。用いる
方法は調製される生成物、即ち、注型可能なポリウレタ
ンオたは熱可塑性ポリウレタンのいずれを製造するかに
依存Ｌ７て変わる。−股に、インシアネ−１・で末端化
ネれた予備重合体を予備生成させ、次にこの予備重合体
を硬化用化合物で硬化させることにより注型可能なポリ
ウレタンを製造する。この系統のタイプにおいて、硬化
前に水反応性ジイソシアネートを予備重合体に加えるこ
とが好ましい。実質的に化学量論量の１種もしくはそれ
以上のヅオールまたはポリオールをジイソシアネートと
反応させるか、゛または実質的に化学量論量の予備重合
体及び１種もし７くはそれ以上の７オール（またはポリ
オール）を−緒に反応させることにより熱可塑性エラス
トマーを製造することができる。一般に、使用時に水反
応性ジイソシアネートを予備重合体に加えることが好１
じいか；または、このものを昇温下で硬化させる前に脂
肪族ソイソシアネー トに加えることができる。
硬化工程前棟たはその間のいずれかの都合良い時点で遊
離基捕捉剤を組成物に配合することができる。最も容易
且つ最も簡便な方法は遊離基捕捉剤を予備重合体、或い
は１棟も１〜〈はそれシ、上のヅオールまたはポリオー
ルの硬化用化合物に配合することである。遊離基捕捉剤
を生じたエンストマー性生成物に配合することのみが重
要である。
離基捕捉剤を組成物に配合することができる。最も容易
且つ最も簡便な方法は遊離基捕捉剤を予備重合体、或い
は１棟も１〜〈はそれシ、上のヅオールまたはポリオー
ルの硬化用化合物に配合することである。遊離基捕捉剤
を生じたエンストマー性生成物に配合することのみが重
要である。
本発明を次の非限定的な実施例で説明するが、その際に
特記せぬ限りすべての部及び百分率は重量によるもので
ある。
特記せぬ限りすべての部及び百分率は重量によるもので
ある。
実施例１
α、α、α′、α′−テトラメチル−ｐ−キシレンジイ
ソシアネー）２．０５モルを８０〜８２℃でポリテトラ
メチレンエーテルグリコール（分子ｋｋ２０００）１．
０モルと反応させることによりインシアネートで末端化
された予備重合体を調製した。
ソシアネー）２．０５モルを８０〜８２℃でポリテトラ
メチレンエーテルグリコール（分子ｋｋ２０００）１．
０モルと反応させることによりインシアネートで末端化
された予備重合体を調製した。
生じた予備重合体は５７４係のＮＣＯを含んでいた。こ
のものを１，４−ブタンジオール９３ｎ憐及びｌ・リメ
チロールプロパン７重量係からなる硬化剤を用いて１０
０℃で型中にて硬化させた（ＮＣＯｌｏｌｌ−１）。型
中で２時間後、エラストマーを応力−ひずみ特性に対し
て試験した。同様の試験片を製造（−７、そ［７て試験
前に空気循環式乾燥器中にて１６時間及び４０時間１０
０’ｃで後硬化させた。試験データを下の第１表に示す
。
のものを１，４−ブタンジオール９３ｎ憐及びｌ・リメ
チロールプロパン７重量係からなる硬化剤を用いて１０
０℃で型中にて硬化させた（ＮＣＯｌｏｌｌ−１）。型
中で２時間後、エラストマーを応力−ひずみ特性に対し
て試験した。同様の試験片を製造（−７、そ［７て試験
前に空気循環式乾燥器中にて１６時間及び４０時間１０
０’ｃで後硬化させた。試験データを下の第１表に示す
。
第 １ 表
硬化時間（時間） ２ １６
４０モヅユラス、１００％、Ｍｐａ ４．８３
６，２１ ３．４５２００％、ＭＰ（Ｌ
６．２］． ６．９０ ４．１４３００
％、Ｍｐａ ８，２８ ８．２８ −引張
、ＭＰａ． ２９，０ １１．７
４．８３伸び、チ ６００ ５
００ ３００硬さ、ショアＡ ９０
９４ ９０これらのデータは１００℃における空
気中での老化に対するニジストマーの％化、殊にモヅコ
ーラス（ ｒｎ．ｏｄｕｌｕｓ ）及び引張特性の劣化
を明らかに示すものである。
４０モヅユラス、１００％、Ｍｐａ ４．８３
６，２１ ３．４５２００％、ＭＰ（Ｌ
６．２］． ６．９０ ４．１４３００
％、Ｍｐａ ８，２８ ８．２８ −引張
、ＭＰａ． ２９，０ １１．７
４．８３伸び、チ ６００ ５
００ ３００硬さ、ショアＡ ９０
９４ ９０これらのデータは１００℃における空
気中での老化に対するニジストマーの％化、殊にモヅコ
ーラス（ ｒｎ．ｏｄｕｌｕｓ ）及び引張特性の劣化
を明らかに示すものである。
実施例２
試験片を♀素雰囲気下で１６時間及び４０時間１００’
Ｃで後硬化させたこと以外は実施例１の方法をくり返］
〜で行った。得られたデータを第１）表に示す。
Ｃで後硬化させたこと以外は実施例１の方法をくり返］
〜で行った。得られたデータを第１）表に示す。
第 Ｉ 表
硬化時間（時間） ２ １６
４０モソユラス、 １００チ、Ａ１１）ａ
４．８＋３ ５．５２ ５．５２２００係、
ＡｆＰＱ． ６，２１ ７，５９ ７．
５９３００％ 、 ＭＰａ ８．２８
］ ０．４ ９．６６引張、Ｍ
Ｐａ． ２９，０ ３１．７
２０．７伸ひ、爆・ ６００ ６００
７００硬さ、ショアＡ ９０ ９１
９０第■表のデータを第１衣のデータと比較する
ことにより、酸化工程に示されるように空気中でエラス
トマーの老化が生じており、窒素雰囲気下ではないこと
が明らかである。
４０モソユラス、 １００チ、Ａ１１）ａ
４．８＋３ ５．５２ ５．５２２００係、
ＡｆＰＱ． ６，２１ ７，５９ ７．
５９３００％ 、 ＭＰａ ８．２８
］ ０．４ ９．６６引張、Ｍ
Ｐａ． ２９，０ ３１．７
２０．７伸ひ、爆・ ６００ ６００
７００硬さ、ショアＡ ９０ ９１
９０第■表のデータを第１衣のデータと比較する
ことにより、酸化工程に示されるように空気中でエラス
トマーの老化が生じており、窒素雰囲気下ではないこと
が明らかである。
実施例３
硬化前に２重葉φのＭＤＩ−メチレンビス（フェニルイ
ンシアネート）−を予備重合体に加える以外は実施例１
の方法に従って行った。この予備重合体は６３４％のＮ
ＣＯを含んでいた。１． ０及び０．９５のＮＣ０７Ｏ
Ｂ比で硬化を行った。次に１６時間及び４０時間空気中
でエラストマーを後硬化させた。データを第■）表に示
す。
ンシアネート）−を予備重合体に加える以外は実施例１
の方法に従って行った。この予備重合体は６３４％のＮ
ＣＯを含んでいた。１． ０及び０．９５のＮＣ０７Ｏ
Ｂ比で硬化を行った。次に１６時間及び４０時間空気中
でエラストマーを後硬化させた。データを第■）表に示
す。
第 川 表
化学耐論比 ０．９５／１．、０ ０．９５／１
．、０ 、９５／１．、０モソユラス、 １００ｑＩ）、Ｊ’ｉＰＱ． ５．５２１５、５２
５．５２／６．２１ ６．２１／６．９２００係、
Ｍ’Ｐａ６．２１／６．９ ６．９／７．５９
６．９／ −３００％、ＭＰａ ８．２８／８．９
７ ８．９７／９．６６ − ／ −引張、 Ａ１
Ｐａ ２８．３／３０．４ ２６．９／
１８．６ ８．２８／８．２８伸び、係
５９０／６１０ ６３０／６４０ ３２０／２０５
硬さ、シＥ ７ Ａ ９ ０／９ ０ ９
０／９ ２ ９ ３／９ ４実施例４ １、４−ブタンジオール９３重景係及びアミノプロ・ξ
ンノオール７重量係の混合物を用いて予備重合体を硬化
させたこと以外は実施例３の方法に従って行った。デー
タを第１Ｖ衣に示す。
．、０ 、９５／１．、０モソユラス、 １００ｑＩ）、Ｊ’ｉＰＱ． ５．５２１５、５２
５．５２／６．２１ ６．２１／６．９２００係、
Ｍ’Ｐａ６．２１／６．９ ６．９／７．５９
６．９／ −３００％、ＭＰａ ８．２８／８．９
７ ８．９７／９．６６ − ／ −引張、 Ａ１
Ｐａ ２８．３／３０．４ ２６．９／
１８．６ ８．２８／８．２８伸び、係
５９０／６１０ ６３０／６４０ ３２０／２０５
硬さ、シＥ ７ Ａ ９ ０／９ ０ ９
０／９ ２ ９ ３／９ ４実施例４ １、４−ブタンジオール９３重景係及びアミノプロ・ξ
ンノオール７重量係の混合物を用いて予備重合体を硬化
させたこと以外は実施例３の方法に従って行った。デー
タを第１Ｖ衣に示す。
第■表
硬イｌづ時間（時間） ２ １６
４０化学量論比 ０．９５／１．０ ０
．９５／１．０ ０．９５／１．０モソユラス １００％、ＭＰａ ５．５２１５．５２ ５．５２／
６．２１ ６．２１／６．９２００％、 ＭＰａ、
６．２１／６．２１ ６．９／７．５９
６．９／７．５９３００％、ＡｆＲα Ｒ，２８／８
．２８ ９．６６／９．６６ ８．２８／８．２８引張
、ＭＰａ ２４．２／２８．３ ２４．２／１６．
６ ８．９７／８．２８伸び、Ｌ：り ６４０
１５８０ ６２０１５９０ ３４０／３２０硬プ、ショ
アＡ ９０／９０ ９０／９２ ９２／９４実
施例５ 実施例１に記載される通り予備重合体を調製した。次に
この予備重合体を３柚の部分に分割した。
４０化学量論比 ０．９５／１．０ ０
．９５／１．０ ０．９５／１．０モソユラス １００％、ＭＰａ ５．５２１５．５２ ５．５２／
６．２１ ６．２１／６．９２００％、 ＭＰａ、
６．２１／６．２１ ６．９／７．５９
６．９／７．５９３００％、ＡｆＲα Ｒ，２８／８
．２８ ９．６６／９．６６ ８．２８／８．２８引張
、ＭＰａ ２４．２／２８．３ ２４．２／１６．
６ ８．９７／８．２８伸び、Ｌ：り ６４０
１５８０ ６２０１５９０ ３４０／３２０硬プ、ショ
アＡ ９０／９０ ９０／９２ ９２／９４実
施例５ 実施例１に記載される通り予備重合体を調製した。次に
この予備重合体を３柚の部分に分割した。
第一の部分（Ａ）にＡＩＤＩ２重％゛ヂを加え；第二の
部分（Ｂ）にＡｆ ／Ｊ Ｉ ２重量％及び酸化防止剤
、Ｉｒｇａｎｏｚ １０１０ ０．５重量％を加え；そ
して第三の部分（Ｃ）は対照であった。
部分（Ｂ）にＡｆ ／Ｊ Ｉ ２重量％及び酸化防止剤
、Ｉｒｇａｎｏｚ １０１０ ０．５重量％を加え；そ
して第三の部分（Ｃ）は対照であった。
実施例４の硬化剤を用いてすべての予備重合体をｘｏｏ
’＜−：で９０分間硬化させた。実施例１〜４に記載と
同様に応力−ひずみデータを得た。データを第ｖ表に示
す。
’＜−：で９０分間硬化させた。実施例１〜４に記載と
同様に応力−ひずみデータを得た。データを第ｖ表に示
す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 水反応性ジインシアネート化合物を含んでなり、
昇温老化の際に耐劣化性を有するポリウレタンエラスト
マー組成物。 ２ 更に遊離基捕捉剤化合物を含んでなる、特許請求の
範囲第１項記載のポリウレタンエラス）・マー組成物。 ３、該遊離基捕捉剤化合物が立体障害のあるフェノール
化合物である、特許請求の範囲第２項記載のポリウレタ
ンエラストマー組成物。 ４、該水反応性ジイソシアネート化合物をメチレンビス
（フェニルインシアネ−！−）：２．４−トリレンジイ
ソシアネート：２，６−ドリレンヅイソシアネート；フ
エニレンヅイソシアネート；キシレンヅイソシアネート
；及びナフタレンジイソシアネートからなる群から選ぶ
、特許請求の範囲第１項記載のポリウレタンニジストマ
ー組成物。 ５（ａ）脂肪族ソオールまたは＋＋ビリオール、（ｂ）
式 ％式％ 式中、Ｒ３は水素またはＣ０〜Ｃ，アルキルであり、Ｒ
２はＣ、、Ｃ，アルキルまたは置換され九Ｃ２〜Ｃ８ア
ルキルであり、そ［７てＸはアリーレン架橋基である。 の脂肪族ジイソシアネートまだはこれらのものから誘導
されるイソシアネートで末端化された（ １ｓｏｃｖａ
ｎαｔｅ −ｔｔｔｒｍｉｎａ、ｔｅｄ）予備重合体、
（Ｃ） 該脂肪族ノオールまたはポリオ−＝ル及び該
脂肪族ジイソシアネートまたはイソシアネートで末端化
された予備重合体間の反応のための、約６０〜約１００
°Ｃの温度範囲にて触媒的に有効々触媒、並びに（ｄ）
反応混合物中に存在する実質的にすべての水と反応する
に十分な量の水反応性ノイソシアネー）・、からなろ水
分含有反応混合物の約６０〜約１００ ’Ｃの温度で生
じる反応生成物から成るポリウレタンエラストマー。 ６ 更に該エラストマー〇全重量を基準として約００５
〜１０重量係の立体障害のあるフェノール基捕捉剤化合
物を含んでなる、特許請求の範囲第５項記載のポリウレ
タンニジストマー。 ７ 該脂肪族ジイソシアネートが式 の化合物である、特許請求の範囲第５項記載のポリウレ
タンエラストマー。 ８ イソシアネー ｌ・で末端化された該予備重合体が
１種またはそれ以」二のポリオールと化学量論的に過剰
の該脂肪族ジイソシアネートとの反応の生成物である、
特許請求の範囲第５項記載のポリウレタンエラストマー
。 ９ 脂肪族ヅオール及びポリオールからなる群の少なく
とも一員、並びに実質的に化学量論量の該脂肪族ジイソ
シアネートの反応生成物を含んでなる、特許請求の範囲
第５項記載の、］？ ｌ）ウレタンエラストマー。 １０ 該水反応性ジイソシアネートがメチジ／ビス（フ
ェニル１ソシアネート）である、特許請求の範囲第５項
記載のポリウレタンニジストマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US45062782A | 1982-12-17 | 1982-12-17 | |
| US450627 | 1982-12-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59120652A true JPS59120652A (ja) | 1984-07-12 |
| JPH0579691B2 JPH0579691B2 (ja) | 1993-11-04 |
Family
ID=23788863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58234442A Granted JPS59120652A (ja) | 1982-12-17 | 1983-12-14 | ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0111694B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59120652A (ja) |
| AT (1) | ATE44964T1 (ja) |
| CA (1) | CA1235843A (ja) |
| DE (1) | DE3380257D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03100050A (ja) * | 1989-09-13 | 1991-04-25 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 熱安定性の優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
| JPH03139562A (ja) * | 1989-10-24 | 1991-06-13 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 加熱成形用熱可塑性ポリウレタン組成物 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4546167A (en) * | 1984-07-30 | 1985-10-08 | American Cyanamid Company | P-TMXDI Polyurethane elastomers with good compression set properties |
| US4588802A (en) * | 1984-08-09 | 1986-05-13 | American Cyanamid Company | Polyurethanes based on polyether blends |
| EP0182996A1 (en) * | 1984-10-26 | 1986-06-04 | American Cyanamid Company | Polyfunctional tertiary aralkyl isocyanate compounds and compositions |
| US6870000B2 (en) | 2002-04-09 | 2005-03-22 | Laxmi C. Gupta | Water curable polyurethane compositions and uses thereof |
| WO2004104063A2 (en) | 2003-05-15 | 2004-12-02 | Gupta Laxmi C | Water curable polyurethane compositions with improved viscosity characteristics |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5275339A (en) * | 1975-12-19 | 1977-06-24 | Toray Industries | Spectacle frame made of thermosetting polyurethane |
| JPS5352598A (en) * | 1976-10-25 | 1978-05-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Photostable polyurethane elastomer composition |
| JPS54127500A (en) * | 1978-03-28 | 1979-10-03 | Dainichi Seika Kogyo Kk | Stabilized urethane polymer |
| JPS55135125A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-21 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Production of polyurethane elastomer |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1005877A (ja) * | 1961-09-25 | |||
| AU6676174A (en) * | 1973-04-09 | 1975-09-18 | American Cyanamid Co | Polyurethane compositions |
| US3925319A (en) * | 1973-09-19 | 1975-12-09 | Uniroyal Inc | Light-stable thermoplastic polyurethanes |
| DE2547866A1 (de) * | 1975-10-25 | 1977-05-05 | Basf Ag | Waermebestaendige polyurethanelastomere |
| IT1069567B (it) * | 1975-11-17 | 1985-03-25 | American Cyanamid Co | Procedimento per la preparazione di poliuretani termoplastici e prodotto ottenuto |
-
1983
- 1983-10-27 DE DE8383110745T patent/DE3380257D1/de not_active Expired
- 1983-10-27 AT AT83110745T patent/ATE44964T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-27 EP EP83110745A patent/EP0111694B1/en not_active Expired
- 1983-12-14 JP JP58234442A patent/JPS59120652A/ja active Granted
- 1983-12-15 CA CA000443429A patent/CA1235843A/en not_active Expired
Patent Citations (4)
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| JPS5275339A (en) * | 1975-12-19 | 1977-06-24 | Toray Industries | Spectacle frame made of thermosetting polyurethane |
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| JPS54127500A (en) * | 1978-03-28 | 1979-10-03 | Dainichi Seika Kogyo Kk | Stabilized urethane polymer |
| JPS55135125A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-21 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Production of polyurethane elastomer |
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| JPH03100050A (ja) * | 1989-09-13 | 1991-04-25 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 熱安定性の優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
| JPH03139562A (ja) * | 1989-10-24 | 1991-06-13 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 加熱成形用熱可塑性ポリウレタン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0111694B1 (en) | 1989-07-26 |
| ATE44964T1 (de) | 1989-08-15 |
| CA1235843A (en) | 1988-04-26 |
| JPH0579691B2 (ja) | 1993-11-04 |
| EP0111694A2 (en) | 1984-06-27 |
| EP0111694A3 (en) | 1985-07-31 |
| DE3380257D1 (en) | 1989-08-31 |
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