JPS59116470A - 制電性重合体成形物の製造法 - Google Patents
制電性重合体成形物の製造法Info
- Publication number
- JPS59116470A JPS59116470A JP57225277A JP22527782A JPS59116470A JP S59116470 A JPS59116470 A JP S59116470A JP 57225277 A JP57225277 A JP 57225277A JP 22527782 A JP22527782 A JP 22527782A JP S59116470 A JPS59116470 A JP S59116470A
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- Japan
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- polymer
- acid
- molded article
- parts
- antistatic
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ものであり，詳しくは，三級アミン構造を有する重合体
またはこれを含む重合体組成物からなる成形物を反応性
を有するポリアルキレンオキシド系化合物でアンモニウ
ムイオン構造化処理することを特徴とする制電性重合体
成形物の製造法を要旨とするものである。
またはこれを含む重合体組成物からなる成形物を反応性
を有するポリアルキレンオキシド系化合物でアンモニウ
ムイオン構造化処理することを特徴とする制電性重合体
成形物の製造法を要旨とするものである。
従来，静電気を帯びやすい繊維，フィルムなどの重合体
成形物の欠点を改良すべく多くの提案がなされており．
一部はすでに企業化されているものもある。これらは■
重合体の成形時に制電剤を添加混合せしめる方法，■成
形後の成形物の表面な制電剤で処理する方法，に大別さ
れるが，■では制電剤が重合体内部にも分散しているた
め添加量に比して制電効果が小さいこと，■は制電剤が
染色，洗濯，摩擦などで脱落しやすいこと，の欠点があ
る。
成形物の欠点を改良すべく多くの提案がなされており．
一部はすでに企業化されているものもある。これらは■
重合体の成形時に制電剤を添加混合せしめる方法，■成
形後の成形物の表面な制電剤で処理する方法，に大別さ
れるが，■では制電剤が重合体内部にも分散しているた
め添加量に比して制電効果が小さいこと，■は制電剤が
染色，洗濯，摩擦などで脱落しやすいこと，の欠点があ
る。
特公昭３５ − １７６９８号及び特公昭５６−８１．
２９号公報等には，三級アミン構造を有する重合体又は
これを含む重合体組成物からなる成形物を第四級化剤で
処理する方法が提案されている。これらのいずれも第四
級化剤として塩酸，硫酸，燐酸，炭酸，臭化水素，沃化
水素等の無機酸，蟻酸，酢酸。
２９号公報等には，三級アミン構造を有する重合体又は
これを含む重合体組成物からなる成形物を第四級化剤で
処理する方法が提案されている。これらのいずれも第四
級化剤として塩酸，硫酸，燐酸，炭酸，臭化水素，沃化
水素等の無機酸，蟻酸，酢酸。
モノクロール酢酸等の有機酸，メチルクロライド。
メチルプロマイド，エチルクロライド等の７・ロゲン化
物，ベンゼンスルフォン酸，トルエンスルフォン酸，ド
デシルベンゼンスルフォン酸等の有機スルフォン酸など
が使用されている。しかしながら、ポリアルキレンオキ
サイド系の化合物は使用されていない。前者には第四級
化剤としてエチ・しンオキサイドが記載されているが、
これは単量体として使用されている。これらの第四級化
剤で成形物を処理し、制電効果を追試（後記比較例３参
照）した本発明者らの試験結果では、その効果は摩擦制
電圧及びその半減期の値（後記第１表参照）は第四級化
処理反応を行わなかった成形物のそれと同程度か、若干
向上するにすぎない程度のもので、到底満足すべき結果
ではなかった。
物，ベンゼンスルフォン酸，トルエンスルフォン酸，ド
デシルベンゼンスルフォン酸等の有機スルフォン酸など
が使用されている。しかしながら、ポリアルキレンオキ
サイド系の化合物は使用されていない。前者には第四級
化剤としてエチ・しンオキサイドが記載されているが、
これは単量体として使用されている。これらの第四級化
剤で成形物を処理し、制電効果を追試（後記比較例３参
照）した本発明者らの試験結果では、その効果は摩擦制
電圧及びその半減期の値（後記第１表参照）は第四級化
処理反応を行わなかった成形物のそれと同程度か、若干
向上するにすぎない程度のもので、到底満足すべき結果
ではなかった。
本発明者らは重合体成形物の帯電防止化におけるこのよ
うな欠点を改良すべく種々検討した結果。
うな欠点を改良すべく種々検討した結果。
三級アミン構造を有する重合体またはこれと他の重合体
とのブレンド成形物を反応性のポリアルキレンオキシド
化合物でアンモニウムイオン構造化処理することにより
、ポリアルキレンオキシドセグメントとアンモニウムイ
オン構造とが重合体成形物の外層部に安定して共存し、
顕著な制電効果と優れた耐久性が発現することを見い出
し、冒頭に記載したような要旨の本発明に到達したもの
である。
とのブレンド成形物を反応性のポリアルキレンオキシド
化合物でアンモニウムイオン構造化処理することにより
、ポリアルキレンオキシドセグメントとアンモニウムイ
オン構造とが重合体成形物の外層部に安定して共存し、
顕著な制電効果と優れた耐久性が発現することを見い出
し、冒頭に記載したような要旨の本発明に到達したもの
である。
本発明において使用される三級アミン構造を有ド、脂肪
族−芳香族ポリアミドの合成時に、下記一般式 ％式％（１１ （２） （ここでＸ、Ｙは同一でも異なっていてもよく。
族−芳香族ポリアミドの合成時に、下記一般式 ％式％（１１ （２） （ここでＸ、Ｙは同一でも異なっていてもよく。
アミン基、カルボキシル基、カルボアルコキシル基の群
より選ばれた基をＲ１，Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は炭素原、子
数１〜２０の２価の有機基を、 Ｒ３は炭素原子数１
〜２０の１価の有機基を示す。）で表わされる化合物の
一種または二種以上を添加共重合して得られるポリアミ
ド、■スチレンのベンゼン核上の水素原子をジアルキル
アミン基で１６：換した化合物からの重合体または該化
合物と他の不飽和モノマーとの共重合体、■−級または
二級アミンにアルキレンオキシド（エチレンオキシド。
より選ばれた基をＲ１，Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は炭素原、子
数１〜２０の２価の有機基を、 Ｒ３は炭素原子数１
〜２０の１価の有機基を示す。）で表わされる化合物の
一種または二種以上を添加共重合して得られるポリアミ
ド、■スチレンのベンゼン核上の水素原子をジアルキル
アミン基で１６：換した化合物からの重合体または該化
合物と他の不飽和モノマーとの共重合体、■−級または
二級アミンにアルキレンオキシド（エチレンオキシド。
プロピレンオキシドまたはこれらの混合物）を付加せし
めて得られた重合体、があるが、これらに限定されるも
のでないことは言うまでもない。ま° た、制電効果を
さらに向上させるために、■、■ニオイテモ重合性の官
能基を有するポリアルキレンオキシド顛を添加共重合せ
しめたものでもよい。
めて得られた重合体、があるが、これらに限定されるも
のでないことは言うまでもない。ま° た、制電効果を
さらに向上させるために、■、■ニオイテモ重合性の官
能基を有するポリアルキレンオキシド顛を添加共重合せ
しめたものでもよい。
本発明においては、上記の三級アミン構造を有する重合
体は単独で成形される他、他の合成重合体との組成物の
形で使用され、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリ−ｐ−エチレンオキシベンゾ
エートナトおよヒコれらを主成分とするポリエステル、
ナイロン６゜ナイロンｊ２．ナイロン４６．ナイロン６
６、ナイロン６１０．ポリ−ｍ−フェニレンイソフタラ
ミド。
体は単独で成形される他、他の合成重合体との組成物の
形で使用され、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリ−ｐ−エチレンオキシベンゾ
エートナトおよヒコれらを主成分とするポリエステル、
ナイロン６゜ナイロンｊ２．ナイロン４６．ナイロン６
６、ナイロン６１０．ポリ−ｍ−フェニレンイソフタラ
ミド。
ポリ−ｐ−７エニレンテレフタラミドなどおよびこれら
を主成分とするポリアミド、ポリエチレン。
を主成分とするポリアミド、ポリエチレン。
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデンなどおよびこれらを主成分とするビニル共重
合体の他、熱硬化性重合体を含めた通常静電気を帯びや
すい合成重合体が挙げラレロ。この際１合成重合体とし
てポリアルキレンオキシドセグメントをブロック成分と
して有するポリエステルやポリアミドを使用したり１通
常帯電防止剤として使用されるポリアルキレンオキシド
系化合物を存在せしめたりすることは制′ＩＩＬ効果を
さらに良好なものとする場合がある。
ル、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデンなどおよびこれらを主成分とするビニル共重
合体の他、熱硬化性重合体を含めた通常静電気を帯びや
すい合成重合体が挙げラレロ。この際１合成重合体とし
てポリアルキレンオキシドセグメントをブロック成分と
して有するポリエステルやポリアミドを使用したり１通
常帯電防止剤として使用されるポリアルキレンオキシド
系化合物を存在せしめたりすることは制′ＩＩＬ効果を
さらに良好なものとする場合がある。
次に２本発明において反応性を有するポリアルキレンオ
キシド系化合物とは、前述の三級アミン構造と反応して
アンモニウムイオン構造化する化合物のうち、ポリエチ
レン、オキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオ
キシド−プロピレンオキシドコポリマーなどのポリアル
キレンオキシド成分を有する化合物を意味する。すなわ
ち、直鎖状または分岐状のポリアルキレンオキシド系化
合物の末端もしくは鎖中にハロゲン（ＣＩ、Ｂｒ、Ｉ）
エポキシ基、スルホン酸基、カルボン酸基、不飽和結合
（この場合はアルコール成分がポリアルキレンオキシド
であるアクリル酸もしくはメタクリル酸エステルが好適
である）などを１１１■ｆ、ニーは複数個有する化合物
を意味する。特に好ましい化合物としては末端に１個以
上のヒドロキシル基を有するポリアルキレンオキノドを
エピクロルヒドリン、アクリル酸クロリド、メタクリル
酸クロリドと反応させて得られろ化合物である。
キシド系化合物とは、前述の三級アミン構造と反応して
アンモニウムイオン構造化する化合物のうち、ポリエチ
レン、オキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオ
キシド−プロピレンオキシドコポリマーなどのポリアル
キレンオキシド成分を有する化合物を意味する。すなわ
ち、直鎖状または分岐状のポリアルキレンオキシド系化
合物の末端もしくは鎖中にハロゲン（ＣＩ、Ｂｒ、Ｉ）
エポキシ基、スルホン酸基、カルボン酸基、不飽和結合
（この場合はアルコール成分がポリアルキレンオキシド
であるアクリル酸もしくはメタクリル酸エステルが好適
である）などを１１１■ｆ、ニーは複数個有する化合物
を意味する。特に好ましい化合物としては末端に１個以
上のヒドロキシル基を有するポリアルキレンオキノドを
エピクロルヒドリン、アクリル酸クロリド、メタクリル
酸クロリドと反応させて得られろ化合物である。
これらの反応薬剤は公知の条件でアンモニウムイオン構
造化反応に供される。なお１反応処理前の成形物中の三
級アミン構造の量は１０当量／トン以」−１好寸しくは
２０当量／トン以上であることがよ（、アンモニウムイ
オン構造化の程度は要求される性能、成形物の用途によ
って適宜調節される。
造化反応に供される。なお１反応処理前の成形物中の三
級アミン構造の量は１０当量／トン以」−１好寸しくは
２０当量／トン以上であることがよ（、アンモニウムイ
オン構造化の程度は要求される性能、成形物の用途によ
って適宜調節される。
捷だ、繊維やフィルムの場合、その形成が完結した段階
（延伸状態）で反応処理を行う方法だけでなく、不完全
な段階（未延伸状態）で薬剤を付着せしめ延伸と反応処
理を同時または別々に行う方法も適用され得る。
（延伸状態）で反応処理を行う方法だけでなく、不完全
な段階（未延伸状態）で薬剤を付着せしめ延伸と反応処
理を同時または別々に行う方法も適用され得る。
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
。実施例中の制電性の測定は１京犬化研弐ロータリース
タチックテスターを用い、綿布を摩擦体として２０℃、
４０１ＲＨの雰囲気中で、摩擦帯電圧と電荷半減期
を求める方法で行った。なお。
。実施例中の制電性の測定は１京犬化研弐ロータリース
タチックテスターを用い、綿布を摩擦体として２０℃、
４０１ＲＨの雰囲気中で、摩擦帯電圧と電荷半減期
を求める方法で行った。なお。
１部とは電量部を意味する。
実施例１
ε−カブロラクタ今９６５部、Ｎ、Ｎ’−ビス（アミノ
−ｎ−プロピル）ピペラジン２部およびアジピン酸１５
部を常法（加水分解法）により重縮合Ｌ７て。
−ｎ−プロピル）ピペラジン２部およびアジピン酸１５
部を常法（加水分解法）により重縮合Ｌ７て。
三級アミン構造を有するポリアミドを得た。
このポリアミドを脱モノマー後、乾燥して２６５℃で溶
融紡糸し延伸して７０ｄ／２４ｆの糸条とした。
融紡糸し延伸して７０ｄ／２４ｆの糸条とした。
−糸条を５０ｇ／靜の密度で筒編後１両末端にエポキシ
基を有するポリエチレンオキシド（分子量１０００）の
１０％水溶液中に布を浸漬し引き上げ（ピックアツプ量
５％）、１．００℃、１０分間の反応処理を行った。
基を有するポリエチレンオキシド（分子量１０００）の
１０％水溶液中に布を浸漬し引き上げ（ピックアツプ量
５％）、１．００℃、１０分間の反応処理を行った。
この布を青色酸性染料を含む浴中で９８℃、３０分の条
件で染色したところ、染色布の摩擦帯電圧およびその半
減期はそれぞれ６００ｖ 、 ４秒を示し。
件で染色したところ、染色布の摩擦帯電圧およびその半
減期はそれぞれ６００ｖ 、 ４秒を示し。
良好な制電性が認められた。ホームランドリー５０洗後
もこの性能はほとんど変らなかつ、た。
もこの性能はほとんど変らなかつ、た。
実施例２〜３
カプロラクタム５０部、Ｎ−メチルＮ、 Ｎ−ビス（ア
ミノ−ｎ−プロピ）Ｌ／）アミン５部およびアジピン酸
３部の組成で重縮合して、三級アミン構造を有するポリ
アミドを得た。
ミノ−ｎ−プロピ）Ｌ／）アミン５部およびアジピン酸
３部の組成で重縮合して、三級アミン構造を有するポリ
アミドを得た。
このポリアミド８部と通常のポリエチレン−ｙ−ｖツク
レート９２部とを２８０℃で混合溶融紡糸し、延伸して
７５ｄ／３６ｆの糸条を得た。糸条を５０９／ｌｒ？の
密度で筒編後９次のように反応処理を１１つだ。
レート９２部とを２８０℃で混合溶融紡糸し、延伸して
７５ｄ／３６ｆの糸条を得た。糸条を５０９／ｌｒ？の
密度で筒編後９次のように反応処理を１１つだ。
実施例２：実施例１と同様。
実施例３１分子量２０００のポリエチレンオキシドのモ
ノメタクリル酸エステルの１０％水溶液中に布を浸漬し
た後、引き上げ （ピックアツプ量１０チ）、７０℃、３０分。
ノメタクリル酸エステルの１０％水溶液中に布を浸漬し
た後、引き上げ （ピックアツプ量１０チ）、７０℃、３０分。
上記反応によって得られた布を青色分散染料を含む浴中
で１３０℃、３０分の条件で染色した。染色布の摩擦帯
電圧およびその半減期の測定結果を第１表に示すように
、良好な制電性力；認められた。
で１３０℃、３０分の条件で染色した。染色布の摩擦帯
電圧およびその半減期の測定結果を第１表に示すように
、良好な制電性力；認められた。
ホームランドリー３０洗後もこれらの性能＆！ ？丘と
んど変らなかった。
んど変らなかった。
実施例
カプロラクタム５８部２両末端にカルボキシル基を有す
る分子量４０００のポリエチレンオキシド３５部．Ｎ．
Ｎ’−ビス（アミノ−ｎ−プロピル）ピペラジン５部お
よびアジピン酸２部を公知の方法で重縮合して三級アミ
ン構造を有するポリアミドを得た。
る分子量４０００のポリエチレンオキシド３５部．Ｎ．
Ｎ’−ビス（アミノ−ｎ−プロピル）ピペラジン５部お
よびアジピン酸２部を公知の方法で重縮合して三級アミ
ン構造を有するポリアミドを得た。
このポリアミド８部と３モル係の５−ナトリウムスルホ
インフタル酸成分を共重合しまたポリエチレンテレフタ
レート９２部とを実施例２と同様（で混合紡糸し，延伸
，筒編して次のように反応処理した。
インフタル酸成分を共重合しまたポリエチレンテレフタ
レート９２部とを実施例２と同様（で混合紡糸し，延伸
，筒編して次のように反応処理した。
実施例４：実施例１と同様。
実施例５：実施例３と同様。
上記反応によって得られた布をカチオン染料を含む浴中
で１２０℃，３０分の条件で染色した。染色布は第１表
の如（良好な制電性な示した。
で１２０℃，３０分の条件で染色した。染色布は第１表
の如（良好な制電性な示した。
比較例１．２
実施例１の布を反応処理を行わなかった場合（比較例１
）、同様に実施例４の布を反応処理しなかった場合（比
較例２）の試験結果は第１表に示すように不満足な結果
しか得られなかった。
）、同様に実施例４の布を反応処理しなかった場合（比
較例２）の試験結果は第１表に示すように不満足な結果
しか得られなかった。
比較例３
実施例２にお℃・て、エポキシ基含有ポリエチレノオギ
シド水溶液の代りに酢酸の５ヂ水溶液を月見・、９０℃
、２０分間反応処理を行ったが、 染色布の１￥樫帯電
圧およびその半減期はそれぞれ２０００ｖ、６０秒であ
った。
シド水溶液の代りに酢酸の５ヂ水溶液を月見・、９０℃
、２０分間反応処理を行ったが、 染色布の１￥樫帯電
圧およびその半減期はそれぞれ２０００ｖ、６０秒であ
った。
実施例６
実施例４において、延伸前の糸条に反応液を付着させ（
付着量１０％）、次いで温度９０℃９倍率３．２倍９時
間１秒の条件で延伸し、温度２００℃。
付着量１０％）、次いで温度９０℃９倍率３．２倍９時
間１秒の条件で延伸し、温度２００℃。
時間２秒の条件で乾熱処理する方法を採用した。
延伸糸（７５ｄ／３６ｆ）を筒編し染色したところ。
摩擦帯電圧５００ ｖ ＋ 半減期３秒を示した。
これらの試験結果を次の第１表に示す。
第１表
Claims (1)
- （１）三級アミン構造を有する重合体またはこれを含む
重合体組成物からなる成形物を反応性を有するポリアル
キレンオキシド系化合物でアンモニウムイオン構造化処
理することを特徴とする制電性重合体成形物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57225277A JPS59116470A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | 制電性重合体成形物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57225277A JPS59116470A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | 制電性重合体成形物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59116470A true JPS59116470A (ja) | 1984-07-05 |
| JPH0232396B2 JPH0232396B2 (ja) | 1990-07-19 |
Family
ID=16826802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57225277A Granted JPS59116470A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | 制電性重合体成形物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59116470A (ja) |
-
1982
- 1982-12-21 JP JP57225277A patent/JPS59116470A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0232396B2 (ja) | 1990-07-19 |
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