JPS59115396A - 精密摺動部品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、潤滑、耐摩耗精密摺動部品と係わジ特に摺動
部品の表面上あらかじめ極微細多孔性皮膜で被覆した後
、その表面にケイ素化合物、金属アルコラード化合物、
軟質、展延性金属微粉末及びフッ化黒鉛微粉末會少なく
とも含む混合物上被覆硬化せしめることによって潤滑性
と耐摩耗性を付与した精密摺動部品に関する、 本発明の目的は、高度な潤滑性及び耐摩耗性會有する皮
膜に１均一厚みで、しかも簡便な方法で精密摺動部品の
全面もしくは摩擦摺動部分に形成あることにより児全無
注油状態で駆動する精密機器、特に腕時計を提供するこ
とにある。

従来、祠蜜機器部品の摩擦摺動部には潤滑性と耐摩耗性
ヶ付与して機械精度と機能を艮期間維持するため潤滑油
が使用されてきた。しかし潤滑油全使用すると油が摺動
部以外へ拡散したり、低温下で潤滑能力が低下する、あ
るいは経時的な化学変化により潤滑能力が低下するなど
梢密機益の精度と機能ケ長期間に渡って維持するために
は不都合な点が多い。また、梢＠機器組立作菓の合理化
、市場における間欠的な注油作業の廃止など谷万面でオ
イルレス潤滑処理技術の開発が希求されている。

このような観点たらこｆＩ−１でにも種々の固体潤滑処
理が検討されてきた。

例えば、Ｍ　ＯＳ２　＋　Ｗ　Ｓｔ　＋黒鉛、　ＢＮ、
　　フッ化黒鉛、ＰＴＦＦｉなどの微粉宋紮有機あるい
は無機のバインダー音用いて摩擦摺動部品の表面に皮膜
形成する方法、あるいは軟質金属やその合金？蒸着、ス
パッタ、イオンブレーティングなどで皮膜形成する方法
、あるいは潤滑性微粉不音硬質または軟質メッキ中に共
析させて皮膜化する方法などが検討されている、 さらに、耐摩耗性ケ向上させる目的で表ｒｋＪ？窒化す
る方法や超硬質化合物を皮膜形成する方法など表面硬化
処理盆施こすことも検討さ′ｒＬり。

しかし、いずれの方法も柑密摺動部品に適用する場合、
必要とする寸法精度で膜厚にコントロールできないこと
や、厳しい摩擦条件、たとえば低速高荷重便用条件下（
アナログ水晶腕時計の表輪列の場合、側圧が１０〜５０
　ｋｇ／　ｍＡ　、周速が０．０５〜０．５　ｔｐｒａ
　／　ｓｅｅ　）では潤滑皮膜の寿命がきわめて短かい
という問題がある。寿命が短かい主原因は、潤滑物質の
摩滅と共に、摺動部素材との密着力の不足によるハク離
摩耗現象と考えることができる。

さらに従来の潤滑処理技術のうち真空装置會用いる方法
は、装置が筒価であり、さらに作業形態がバッチ処理に
なり量産化がｍｖ＞しいなどコスト的にも不利である。

以上の欠点によ！ｌｌ従米従来理技術會楕密摺動部品に
通用。夾用化することは困難であった。

本発明はかたる従来の欠点を完全に解決するもので、摺
動部品の表面盆あら刀１じめ極微劇多孔性反膜で被覆し
た後、その表面にケイ素化合物、金属アルコラード化合
物、軟質、展延性金属微粉末及びフッ化黒鉛微粉末ケ少
なくとも含む混合物？コーティングし、加熱することに
より、制度な潤滑性と耐摩耗性ケ長期間に渡って茗する
均一複合皮膜ケ形成したものである、これによって従来
の潤滑処理では得られな刀１つた潤滑性能上付与し摩擦
摺動部の完全無注油化に可能ならしめ／８ものである。

本発明ケさらに詳述すれば、不潤滑処理は２ノ曽の皮膜
から構成されている。第１図に示す様に、第１層は、摺
動部品１０表面に極微細多孔性皮膜２が形成される。こ
の第１層は、第２層に形成される軟質、展延性金属微粉
末４及びフッ化黒鉛微粉末５會分散した複合皮膜３との
密着性を充分に保持させ耐摩耗性を同上させる効果音Ｍ
する。多孔性皮膜の形成方法、材質、厚み、孔の大きさ
は、摺動部品の材質、使用環境、使用する金属微粉末及
びフッ化黒鉛微粉末の大きさで為ら選択することができ
る、 形成方法としては、部品表面目体を多孔質化する方法と
部品表面に多孔質皮膜ｒ付層形成する方法がある。

前者の例として、サンドブラストなどの物理的方法、化
学エツチングによる方法、Ａ＋！、Ｔｉ等の陽極醸化処
理などの方法があ／：）。

後者の例としては、ＡＥ、　Ｔｉ等ケ真空法で部品の表
面に皮膜化した恢に陽極酸化する方法、Ｎｉ、　Ｎ１−
ｃＱ、　Ｏｒ等の電解メッキ法、Ｎ１−Ｐ、　Ｎ１−Ｂ
、　Ｎｉ　−００、Ｎ１−Ｗ等の無電解メッキ法などが
ある。

′！た、皮膜材質は高硬朋なものが耐摩耗性の点刀為ら
必要であり、ビッカース硬度２００以上が望ましく前述
した陽極酸化膜、電解あるいは無電解メッキ皮膜のいず
れも有効な多孔性皮膜であ／）。

孔の大きさは、入手可能な金属微粉末及びフッ化黒鉛微
粉末の大きさｒ考慮すれば１００−０．０１μｍが望ま
しい。

次の第２層は、軟質、展延性金属微粉末及びフッ化黒鉛
微粉末そして前記粉末を分散状態で保持する支愕体より
成る。前記粉末は、潤滑物質であり、第２　Ｎｌの摩擦
係数？低下さぞゐものであり、長期摩耗後にも該係数の
増大？招いてはならない。

そのためには性質の異なる以下に述べる（ｃ）　、　（
Ｄ）成分の少なくとも２種の潤滑性微粉末が必須である
。

すなわち、（Ｃ）　Ａｕ＋　Ａ　ｇＴ　Ｏｕ　ＴＩｎ　
ｒ　Ｐ　ｂ　＋　ｓ　ｎ　ｐら選ばれる少なくとも１ａ
の平均粒径１μｒｎ以下の金属微粉末がその一万であり
、他方はＣＤ＞平均粒径１μｍ以下のフッ化黒鉛微粉釆
である。（Ｃ）成分は、第２層の摩擦係数上低下させる
能力に於いて（Ｄ）成分に劣るものの、後述の支持体と
の密層性に優れ又摩耗時の衝撃力や擦傷力に極めて強い
耐久カケ示すものである。第２膚の潤滑物質として（Ｃ
）成分だけ音用いてもかなｐ良好な潤滑特性？示すもの
の、摩擦係数は潤滑油使用時の摩擦係数よりわず刀）な
がら高めであり、後述の出力トルクにやや問題を残して
いる。（Ｄ）成分は、（０）成分と対象的に、支持体と
の密着性がやや劣るため、摩耗時の衝撃力や擦傷力に弱
い面があるものの、第２膚の摩擦係数ケ充分に低下させ
、潤滑油便用時の摩擦係数と同水準にする能力【有す／
）。このＣｏ）　（Ｄ）成分才併用し、両者の欠点七補
い、長）５Ｔ盆生刀さす事により、艮好な耐摩耗性が確
保できた。前述の測微粉末の粒径は、複合皮膜の膜厚（
ｌＬ１〜２μｍより、更に少ない畝埴の粒径が艮葦しく
、粒径は１μｍ以下、より望１しくは０．５μｍ以下で
ある、支持体は、前述の如く、（Ｃ）成分との密層性と
前記極微細多孔性皮膜との密層性及び耐摩耗注力λら以
下に述べるＬＡ）、（Ｂ）成分の少なくとも２棟の化合
物が、最適、必須である。

（Ａ）　　一般式（１１Ｒａ−８ｉ−（ＯＲ２）、−ａ
　で表わされるケイ素化合物、（Ｒ１はエポキシ基、メ
タクリロキシ基、ビニル基、メルカプト基、塩素ｒ含む
有機基、水素或いは炭素数１〜４のアルキル基ｋ、Ｒ”
は炭素数１〜８のアルキル基７表わし、ａはＯ〜６であ
る。） （Ｂ）　　一般式（２）　Ｍ　（０Ｒ２）４　　で表わ
される金属アルコラード化合物　（Ｒ２は前述のとうり
であり、Ｍは周期律表■或いはＶ族の原子を表わす。）
（Ａ）成分の代表例は γグリシドキシプロピルトリメトキシシランγメタクリ
ロキシグロビルトリメトキシシランビニルトリエトキシ
シラン γメルカプトプロピルトリメトキシシランγピロロプロ
ピルトリメトキシシラン テトラメトキシシラン テトラエトキシシラン メチルトリメトキシシラン等々である。

（Ｂ）成分の代表例は テトラブトキシスズ、テトラオクチル鉛、テトラオクト
キシチタン、テトラブトキシハフニウム。

テトラブトキシジルコニウム、ペンタエトキシアンチモ
ン、ペンタエトキシタンタル、ペンタイソプロポキシニ
オブ等々である。

上記アルコキシ化合物は、熱分解反応或いは、加水分解
反応と熱分解反応の併用反応によって、緻密な三次元性
皮嗅會形成し、同時に前記の極微細多孔性皮膜及び金属
微粉末の表向に存在する水酸基、吸着水と化学結合し、
強固な密層性が得られる。そして、アルコキシ化合物の
種類、組み合わせ、濃度、加熱条件上適宜選択すること
によジ、硬髪可撓度会いの異なる皮膜が得られる。

複合皮膜用の処理液の調合は、（Ａ）成分１００重量部
に（Ｂ）成分塗２〜８０重量部加えゐ。２重量部以下で
は、該複合皮膜の緻田注、硬度、摩耗性が劣り、８０嵐
量部以上では該複合皮膜にクラックが生じやすくなる。

次いで、便かいやすい様に種々の溶媒で希釈する。溶媒
は、メタノール、エタノール、イングロビルアルコール
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、酢酸メチルエステル、酢酸エチルエステル等
のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族類、塩化メチレン、１，１．１−）リクロロエタン、
１，１．２−）リクロロ、１，２．２−）リフルオロエ
タン等のハロゲン化炭化水素類等であり、単独もしくは
混合されて用いられ、（Ａ）（Ｂ）成分合計の濃度は、
該複合皮膜の膜厚、溶媒の種類によｐ異なってくるが、
Ｆｌ　０．１〜１０％である。次いで、（０）成分ｋ　
（Ａ）　＋　（Ｂ）成分合計１０３重量部に対し１０〜
１００重量部を加え、更に（Ｄ）成分ｋ　（Ａ）　、　
（Ｂ）成分合ＥＴ十１００重量部に対し、２０〜２００
重量部ヶ加え充分に分散する。、（０）成分が１０重量
部以下では潤滑性能及び耐久性が不光分であり、１００
重量部以上では、（１ｒＯ〜１００重量部添加時と同等
以上の潤滑特性、耐久性が得られない。又（Ｄ）成分が
２０亘童部以下では第２＃の摩擦係数が充分に低下せず
、２００Ｍ量部以上では、該係数がより低下するものの
、該第２膚と該第１層との密着性が低下し、長期摩耗特
性が充分に確保さｎなくなめ。

上記の処理液は、浸漬法、スピンナー法等の既知の方法
７用いて極微細多孔質皮膜（膜厚０，１〜４μｍ）ｋ有
した部品に被憶し、６０〜２５０℃５分〜１２０分焼成
せしめる事により、動摩擦係数ｐ　＝　１０５〜０．３
０　、硬さは鉛筆硬［’Ｈ〜９■、膜厚０．１〜２μｍ
の複合皮膜が密着艮く形成され、芙用的な潤滑寿命が充
分に確保される。

同、処理液には、皮膜化反応全促進する目的で酢酸、ギ
酸、リン酸、塩酸、硫酸等の酸類上少量添加しても良い
。

以下に笑施例？１１−述べるが、本発明は実施例により
限定されるものではなく、又部及び条はＮｔ部重量％ｒ
表わすものである。

実施例１ アナログ水晶腕時計の表輪列部品である炭素鋼（炭素：
１％）製ローターカナ會ビッカース硬度７００に熱処理
し、更に腐食防止に正目的に無電解ニッケルメッキｒ０
．５μ膜厚でその表面に形成した。史に下記組成、電解
条件によってＮ１−Ｃ。

合金メッキ會行なった。

（浴組成） 硫酸ニッケル　　　　１８０ｒ／Ｊ 硫酸コバルト　　　　　ａ　ｏ　ｙ　／　ｉ塩化コバル
ト　　　　　１ｓ　ｆ　／　１塩化アンチモン　　　　
２　ｓ　ｙ　／　ｉ硼酸　　　　１ｏ　ｒ　／　１ （電解条件） 浴温度　　　　　　　　６０℃ 電流密度　　　　　　　２　Ａ　／　ｄｍ”時間　　　
　１５囚 メッキ厚みは、２μ扉であり、その表面會電子顕微説で
観察したところ、極微細多孔質面である事が確認できた
。次に下記組成の処理液（Ａ）に室温で２分間浸漬し、
し刀）るのち、６０℃で１０分間、２００℃で６０分間
ｇ８成した。

（処理液Ａ） テトラメトキシシラン　　　　　　　　　２ｔテトラブ
トキシチタン　　　　　　　　　０．５ｖＡｇ微粉末（
平均粒径０．０７μ扉）０．２タフツ化黒鉛微粉末（平
均粒径０，０３μ扉）２２ダイフロンＳ３（ダイキン工
業製品）　　１００ｄ処理さ′ｉ″したローターカナの
複合皮膜厚は、約０．３μｍであった。又、皮膜の密着
性全観察するため、該ローターカナ’７２００℃に加熱
した後、０℃の冷水中に急冷し、外観観察したところ全
くクラックが発生しておらず強固な密着性であることが
、確認された。更に、皮膜の潤滑寿命２確認するため、
該ローターカナを腕時計に組み込み、通常運転の３２倍
に加速して通常運転の１０年相当分の輪列耐久試躾を行
った。耐久の過程で数回、印加電圧１．５８　Ｖのとき
の２香車の駆動トルク（以降、出力トルクと略記する。

、）を測定する。測定１［ｋ横軸會耐久年数、縦軸ｒ出
力トルクとしたグラフにプロットし、直線で結ぶ。その
結果を第２図の折れ、ｌＪ％Ａで表わす。第２図では該
Ａ以外に本発明実施？！Ｉ　１の腐食防止用の無を解Ｎ
ｉメッキ上に直接に該処理液（Ａ）で処理したローター
カナを組み込んだ腕時計の結果ケ折れ線Ｂで、不錦明実
施例１の腐食防止用の無電１ＭＮｉメッキに付け、さら
にその上下桐に潤滑油（Ｓ７ＮＴ−Ａ−ＬＵＢＫ（スイ
ス　メービス１ｌｌ）ｌ注油したローターカナ紮組み込
んだ腕時計の結果會折れ線Ｃで、本発明実施例１のＮｉ
−Ｃｏ合金メッキの上に、誤処理液（Ａ）の組成のうち
、Ａｇ微粉末を除いて調合した処理液（Ｄ）　ｗ用い処
理したローターカナヶ組み込んだ腕時計の結果ｒ折れ線
りで、該処理液（Ａ）の組成のうち、フッ化黒鉛微粉末
孕除いて調合した処理液（Ｋ）　ｋ用いて処理したロー
ターカナを組み込んだ腕時計の結果ケ折れ線Ｅで、それ
ぞれ示す。

第２図から明らかなように、Ｂは、３年目以降規格２割
ってし１つ。この原因に、処理の第１層を極微細多孔’
ｋＮＬない表面状態の無電解Ｎ１メッキにしたため、第
２層との密着注會充分に保持できず耐摩耗性に欠けたた
めと考えられゐ。又Ｃは初期から７年目までは高水準に
あるが、その緩急激に水準が低下し９年目以降規格７割
ってしまう、この主な原因は、経時的な油の流出や変質
による潤滑能力の劣化が考えられる。又りは、初期から
７年目まで規格ケ満足するものの、以降水準が急激に低
下し、結局は規格ケ割ってし１つ。この主な原因は、第
２１ｍの潤滑性微粉末として用いたフッ化黒鉛微粉末か
、第２盾の支持体と化学結合しないため、蜜眉注にやや
難点があり、摩耗時の衝撃力や擦傷力によって皮膜の脱
落ケ生じ、十分な耐久性能勿確保できないためと考えら
れる。又Ｅは、初期力・ら１０年目筐で規格上満足して
はいるものの規格ギリギリの水準にあり、安全性ｒ欠く
、この主な原因は、第２１ｍの潤滑性微粉末として用い
た金属微粉末が、第２層の支持体と化学結合し十分な密
着注七・胃して耐久性能には優れているものの潤滑性能
、特に摩擦係数では、潤滑油やフッ化黒鉛の水準に及ば
ず、結果として摩擦係数の影響上顕著に受ける出力トル
クが低くなってし１うと考えられる。これらに対して本
発明のＡは、潤滑性微粉末として、耐久性能にｆｎる金
属微粉末と摩擦係数の低いフッ化黒鉛微粉末の両者ケ併
用し、両者の欠点？補い、長所を生７）λすことにより
初Ｍから１０年目まで、十分な安全性’ｖ’ｆ＋つて規
格ｒ満足しておジ、高度な潤滑性と耐久性のある潤滑処
理であめことが確認さ′ｔ″Ｌだ。

次に、処理皮膜の動摩擦係数ケ測定するため、振子型油
性摩擦試験機用のテヌトビースに、ローターカナと同様
、処理’１（Ａ）　、　（Ｄ）　、　ＣＦｉ）　ｋ用い
て処理し、動摩擦係数音測定した。結果は各々μｍａ１
３゜ＣＬｉ３　、０．１５で本潤滑処理皮膜が十分な潤
滑性能を肩することが＃ｉ認された。

実施例 アナログ水晶時計の切換部品である炭素鋼（炭素二〇、
５％）”ににオシドリとカンヌキ押工ｔビッカース硬度
６００に熱処理し、爽にその表面に下記浴成分、電層条
件によって多孔性クロムメッキ皮膜ケ形成した。

〉クロムメッキ浴成分〉 ０ｒＯＢ　　　　　　　　　　　３０　％ＨＮＯ３５％ Ｂａ　　　　　　　　　　２　０　０　０　　ｐｐｍＦ
　　　　　　　　　　　　５　０　０ｐｐ、ｒｎＯＨ３
１：！ＯＯＨ＠量 〈電着条件〉 浴温度　　　　　−１０℃ 電流密匪　　　　　　１Ａ／ｄ［１１１２時間　　　３
ＯｊＩ＆ メッキ厚は１．５μｍで、その表面を電子顕微鏡で観察
したところ、微細孔が多数存在することが確認できた。

次に下記組成の処理液（Ｂ）に室温で６分間浸漬し、し
ｆＪｈる後に６０℃で１０分間、更に１５０℃で１００
分間焼成した。

〈処理液（Ｂ）の組成〉 テトラエトキシシラン　　　　　　　・・・３ｖテトラ
エトキシメンタル　　　　　　　・・・［Ｌ５ｆＡｇ微
粉末（平均粒径０．０７　ｐ　ｍ　）　　　　−Ｏ，２
を工ｎ微粉末（平均粒径０．０３μｍ）　　　・・・０
．１２フツ化黒鉛微粉木（平均粒径０．０３μ７１Ｌ）
・・・１．５１ダイクロンＳ３　　　　　　　　　　・
・・１０口ｄ処理された切換部品の皮膜厚は０．５μｍ
であった。

皮膜の蜜看注七災施例１と同様な方法で確認したところ
強固であることが＃Ａ認されｆｃ、東に皮膜の潤滑寿命
？確認するため、該切換部品ケ腕時計に組み込み巻真の
引き出し、及び、押し込み操作の繰り返し耐久試験７行
った。試験の条件は、腕時計が市場において平均１００
回／年の切換操作がされるものとして１０年分の操作を
行った、１０年分の操作過程で数ケ所巻真の引き出し、
押し込みに要する力（以降、切換力と略記する。）の測
定全行い、測定値ケ、横軸勿耐久年数、縦軸ケ切換力に
とったグラフにプロットし各点上直線で結ぶ。その結果
葡第３図の折ｎ線Ｆで表わす、通常、１０年分の切換操
作を行つ九とき、その間の切換力がある設定規格の内に
あることが要求される。

第３図から明らかなように本発明Ｆは、初期から１０年
目まで規格を満足しており格段に耐久性のある潤滑処理
であることが確認された。

次に、実施例１と同様な方法で動摩擦係数の測定したと
ころμ＝α１７であり十分な潤滑性能？有することも確
認された。

実施例３ カレンダ表示腕時計の構成部品であるＡＩ製の日単に強
度の同上と表面の多孔質化ケ目的としてアルマイト処理
上流こした。また、該日車と摩擦摺動するリン青銅製の
日曜側レバーに無電解Ｎｉメツキヶ０．５μｍ厚付け、
その後実流例１と同様な条件でＮｉ−Ｃｏ合金メッキ２
μｍ厚付けた。これらの部品を下記組成の処理ｉ　（０
）に室温で２分間浸漬し、しかる仮に６０℃で１０分間
、更に２００℃で６０分間焼成した。

〈処理ｇ（０）の組成〉 テトラメトキシシラン　　　　　　　　・・・１２γグ
リシドキシプロビルトリメトキシシラン　　・・・１１
テトラブトキシジルコニウム　　　　　・・・０．５ｆ
Ｐ’ｂ微粉禾（平均粒径０，０６μｒｎ）　　　・・・
０．１りｓｎ微粉末（平均粒径Ｑ、０３μｍ）　　　・
・・０１７フツ化黒鉛微粉床（平均粒径Ｑ、０３μ扉）
・・・２１ダイクロンＳ３　　　　　　　　　　・・・
１００ｍ１処理された部品の皮膜厚は０．３μ扉であっ
た。皮膜の密層注ｒ実施例１と同様な方法で確認したと
ころ十分強固であることが確認された。更に皮膜の潤滑
寿舖を確認するため、該部品ｒ腕時計に組み込み日送り
耐久試験を行った。試、峡の条件は１日車１回転／月と
して１０年分すなわち１２０回日車？回転する。１０年
分の回転の過程で数ケ所２番単における口車の回転に袂
する回転トルク（以降、目送リトルクと略記する。）の
測定上行い、測定値ｒ＠軸ケ耐久年数、縦軸ｒ目送９ト
ルクにとったグラフにプロットし、各点ケ直線で結ぶ。

その結果ケ第４図の折れ線Ｇで表わす。

通常、１０年分の日車回転を行ったとき１その間の日送
りトルクがある設定した規格の内にあることが要求され
る。

第４図刀＼ら゛明らかなように本発明は、初期から１０
年目まで規格會満足しており、格段に耐久性のあり潤滑
処理であることが確認された。

次に、実施例１と同様な方法で動摩擦係数の測定したと
ころμ＝　ｏ、　１６であり十分な潤滑性能ケ有するこ
とも確認できた。

以上の各実施例で述べたように、本発明による潤滑処理
を施こした摺動部品の潤滑特注は、長期間に渡って極め
て安定したものであり、従来の潤滑処理技術では得られ
なかったものでおる。実施例では特にアナログ水晶腕時
計の摩擦摺動部のほんの一部分への適用について述べた
が、その他に針回し構造、緩急調整構造、あるいは針押
し込み力の安定化など摩擦摺動部分の全体に適用すゐこ
とができる。更に、潤滑油全使用している、もしくは、
本発明以外の固体潤滑処理勿施こしているすべての精密
機器の摩擦摺動部分に適用可能であり、本発明の採用に
よって従来の潤滑処理の欠点である間欠的な注油の必要
性、寸法のバラツキ、耐久における初期品質の劣化など
の問題盆完全に解決できる。精密機器の例としては、腕
時計の他カメラなどの光学僚器、テープレコーダー類や
ビデオ関係などの電子機器、あるいは医療機器、事ｇ機
器、コンピュータ端末機器などが挙げられる。

又、本発明は、下地素材が金属に限定されるものでなく
、セラミック、筒分子材料などあらゆる素材に対しても
適用できる。

以上のように本発明の潤滑処理紮稍密摺動部品に施こす
ことによって各抽Ｗｔ密機器のＩＩＮ順性が長期に渡っ
て確保できるようになった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明品の概略断面図。 １・・・摺動部品の断面　２・・・多孔質皮膜の断面５
・・・複合ｆｔｙＡの断面　４・・・金属微粉末５・・
・フッ化黒鉛微粉末 第２図は、アナログ水晶腕時計の輪列耐久試験における
出力トルクの変化葡示すグラフ。図でＡは、不発明実施
例１の処理？施したローターカナ勿、Ｂは、本発明実施
例１の爬食防止用の無電解Ｎ１メッキ上に直接、該処理
液（蜀で処理したローターカナン、Ｃは不発明実施例１
の腐其防止用の無電解Ｎ１メッキの上に潤滑油ケ注油し
たロータ−カナヶ、Ｄは、本発明実施例１のＮｉ−Ｃｏ
合金メッキの上に該処理液（Ａ）の組成のうち、Ａｇ微
微粉末防除て調合した処理液勿用い処理したローターカ
ナｒ１　Ｅは、本発明実施例１ＯＮｉ−Ｃｏ会金メッキ
の上に該処理液（Ａ）の組成のうち、フッ化黒鉛微粉末
葡除いて調合した処理液ケ用いて処理したローターカナ
ケ、それぞれ組み込んだ腕時計の出力トルクの変化ケ示
す。 第３図は、アナログ水晶腕時計の切換耐久試験における
切換力の変化七示すグラフ。図でＦは、本発明実施例２
の処理上流した切換部品勿組み込んだ腕時計の切換力の
変化上水す。 第４図は、アナログ水晶腕時計の日送り耐久試験におけ
る目送９トルクの変化ｒ示すグラフ。図でＧは、本発明
実施例３の処理ケ施した日車と日曜制しバー？組み込ん
だ腕時計の日送りトルクの変化盆示す。 以　　　上 出願人　株式会社諏訪精工會 牙２図 耐７知瞼（９） ７３図 第４図 手続補正書（自発） □ゎ５８工１２＃９ｓ 特許庁長官殿 １、事件の表示 ７ 昭和　　年特許願第２２４４７２号 ２、発明の名称 精密摺動部品 ３、補正をする者 事件との関係　出願人 ５、　補正により増加する発明の数 ６、補正の対象 手続補正ｔ（自発） １、％許請求の範囲を別紙の如く補正する。 Ｚ　明＋１＋ｌＩｌ書　２貞下から４行目「あることに
よジ」とあるを、 「することにより」に補正する。 ！Ｌ　明細書　８頁下から６行目 ［（Ｂ）一般式（２）Ｍ（ＯＲ）４Ｊとあるを、「（Ｂ
）一般式（２）Ｍ　（ＯＲ）　１］Ｊ　Ｋ補正スル。 ４、明細書　８頁下から４行目 「原子を表わす、）」とあるを、 「原子を表わし、ｂは４或いは５である。月に補正する
ー ５、　明細書　１０頁１０行目 「ベンゼン」とあるを、 「ベンゼン」に補正する。 ６、明細書　１５頁２〜６行目 「その緩急激に」とちるを、 「その後急激に」に補正する。　　　以　上代理人最上
　務 特許請求の範囲 表面が極微細多孔性皮膜で被覆された精密摺動部品の表
面に、下記（Ａ）　、、　（Ｂ）　、　（０）　、　（
Ｄ）を少なくとも含む混合物を被覆硬化せしめたことを
特徴とする精密摺動部品。 ２ン （Ａ）　　一般式（ｉｌ　Ｒａ　−８１−（ＯＲ）４−
ａで表わされるケイ素化合物 ０（Ｒ１はエポキシ基７．メタクリロキシ基、ビニル基
、メルカプト基、塩素を含む有機基、水素、あるいは炭
素数が１〜４のアルキル基をＲ２は炭素数が１〜８のア
ルキル基を表わ踵ａは０〜６である。） （Ｂ）　　一般式（２）Ｍ（ＯＲ）ｂ　で表わされる金
属アルコラード化合物 （Ｒ２ｉｊ、前述のとお９であり、Ｍは周期律表■、５
である。） （０）　　Ａｕ、ＡＪ、Ｏｕ、Ｉｎ、Ｐｂ、ｓｎから選
ばれる少なくとも１種の平均粒径１μｍ以下の金属微粉
末。 （Ｄ）　　平均粒径１μｍ以下のフン化黒鉛微粉末。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 表面が極微細多孔性皮膜で被覆された精密摺動部品の表
   面に、下記（Ａ）　、　（Ｂ）、　（０）　、　（Ｄ）
   　ｗ少なくとも含む混合物上被覆硬化せしめたこと？特
   徴とすり精密摺動部品。 （蜀　一般式＋ｔ）：ａｉ　−８ｉ＋ＯＲ”　）　、　
   −ａ　　で表わされるケイ素化合物 （Ｒ１はエポキシ基、メタクリロキシ基、ビニルを 基、メルカプト基、塩素を含む有機基、水素。 あるいは炭素数が１〜４のアルキル基＝　、Ｒ２は炭素
   数が１〜８のアルキル基七表わし、ａは０〜３である。 ） （Ｊ３）　　一般式＋２１Ｍ（ＯＲ”）、で表わされる
   金属アルコラード化合物 （Ｒ２は前述のとうりであり、Ｍは周期律表■、あるい
   は■族の原子ケ表わす、） （ｃ）　　Ａ！１．　Ａｇ、　Ｃ！ｕ、工ｎ、　Ｐｂ、
   　Ｓｎ　＠ｈら選ばれる少なくとも１棟の平均粒径１μ
   ｍ以下の金属微粉、ｆ：。 （Ｄ）　　平均粒径１μｍ以下の７ツ化黒鉛微粉末。