JPS59107923A - 硫化砒素含有物より亜砒酸の分離回収法 - Google Patents
硫化砒素含有物より亜砒酸の分離回収法Info
- Publication number
- JPS59107923A JPS59107923A JP21610082A JP21610082A JPS59107923A JP S59107923 A JPS59107923 A JP S59107923A JP 21610082 A JP21610082 A JP 21610082A JP 21610082 A JP21610082 A JP 21610082A JP S59107923 A JPS59107923 A JP S59107923A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- slurry
- arsenic sulfide
- water
- arsenic
- crystals
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は硫化砒素含有物から亜砒酸を湿式法により分離
回収する方法の改良に関するものである。
回収する方法の改良に関するものである。
この硫化砒素含有物は主として非鉄製錬工程から産出さ
れる。
れる。
非鉄原料鉱石中に含まれる砒素分は、煙灰、廃硫酸など
の中間産出物中に濃縮されるが現在わが国の多くの製錬
所では、煙灰は希硫酸で処理して砒素等を溶解分離し、
廃硫酸はそのま＼、これに例えば水硫化ナトリウムを添
加し硫化砒素含有物を沈殿させて回収している。
の中間産出物中に濃縮されるが現在わが国の多くの製錬
所では、煙灰は希硫酸で処理して砒素等を溶解分離し、
廃硫酸はそのま＼、これに例えば水硫化ナトリウムを添
加し硫化砒素含有物を沈殿させて回収している。
この硫化砒素含有物から、亜砒酸の回収法として現在工
業化されているのは乾式法である気流焙焼法のみである
。しかし乾式法は公害の面から難点があるので今日では
湿式法が多く提案されているが、いまだ検討中のものが
多い。
業化されているのは乾式法である気流焙焼法のみである
。しかし乾式法は公害の面から難点があるので今日では
湿式法が多く提案されているが、いまだ検討中のものが
多い。
これまで提案された湿式法の主なものとして、／）硫化
砒素含有物に硫酸銅水溶液を添加して左０Ｃ以上に加温
し、砒素分を亜砒酸として溶出せしめたのち不溶解残渣
分を分離し、該水溶液を濃縮し、冷却して亜砒酸を晶析
させて母液と分離する方法１．２）硫化砒素含有物に硫
酸銅又は硫酸銅水溶液を添加してエアー【≦−ジョンし
なからｓＯｃ以上に加温し、砒素分を５価の砒素として
溶出せしめたのち、不溶解残渣分を分離し、該水溶液に
還元剤を添加し砒素分を亜砒酸としたのち必要により濃
縮し、冷却して亜砒酸を晶析させて母液と分離する方法
、がある。しかしながら／）の方法は、原料とする硫化
砒素含有物は、その脱水が極めて難しいため含有する水
分は６０〜ｇｏ重量％と膨大な水分を保有しており、こ
の水分と添加する硫酸銅水溶液とを亜砒酸の結晶が析出
するまで濃縮、常温まで冷却しなければならず、エネル
ギー消費量が多いという欠点があり、またコ）の方法は
５価の砒素の溶解度が高いということを利用したもので
、／）の方法と比較して砒素の濃厚溶液を得ることはで
きるが、亜砒酸として晶析させるためには、これに還元
剤を添加して常温まで冷却しなければならないという問
題点がある。
砒素含有物に硫酸銅水溶液を添加して左０Ｃ以上に加温
し、砒素分を亜砒酸として溶出せしめたのち不溶解残渣
分を分離し、該水溶液を濃縮し、冷却して亜砒酸を晶析
させて母液と分離する方法１．２）硫化砒素含有物に硫
酸銅又は硫酸銅水溶液を添加してエアー【≦−ジョンし
なからｓＯｃ以上に加温し、砒素分を５価の砒素として
溶出せしめたのち、不溶解残渣分を分離し、該水溶液に
還元剤を添加し砒素分を亜砒酸としたのち必要により濃
縮し、冷却して亜砒酸を晶析させて母液と分離する方法
、がある。しかしながら／）の方法は、原料とする硫化
砒素含有物は、その脱水が極めて難しいため含有する水
分は６０〜ｇｏ重量％と膨大な水分を保有しており、こ
の水分と添加する硫酸銅水溶液とを亜砒酸の結晶が析出
するまで濃縮、常温まで冷却しなければならず、エネル
ギー消費量が多いという欠点があり、またコ）の方法は
５価の砒素の溶解度が高いということを利用したもので
、／）の方法と比較して砒素の濃厚溶液を得ることはで
きるが、亜砒酸として晶析させるためには、これに還元
剤を添加して常温まで冷却しなければならないという問
題点がある。
本発明は上記の欠点を解消し、極力少ない水量と低温で
の処理で亜砒酸を効率よく分離回収する方法を提供する
ことを目的とする。
の処理で亜砒酸を効率よく分離回収する方法を提供する
ことを目的とする。
この目的を達成するため本願発明者等は、原料から溶出
された亜砒酸を如何にして効率よく純度の良い製品とし
て分離するかについて鋭意研究する間に、該抽出液を加
温してｔｉｏ Ｃ以下常温以上に冷却し、晶析物を分離
することなく、再度加温しｑ−ｏ Ｃ以下常温以上に冷
却する、ノコギリの刃のように処理温度を変化させる操
作（以下ノコギリ操作と略する）を２回以上行なえば純
度の良い亜砒酸の結晶が次第に成長して大きくなる事実
に着目、このようにして粗粒化した晶析物を、水中にて
篩い分けするか又は水篩法で分離すると８０％以上の収
率で砒素分を分離回収し得ることを見出し本発明に到達
したものである。
された亜砒酸を如何にして効率よく純度の良い製品とし
て分離するかについて鋭意研究する間に、該抽出液を加
温してｔｉｏ Ｃ以下常温以上に冷却し、晶析物を分離
することなく、再度加温しｑ−ｏ Ｃ以下常温以上に冷
却する、ノコギリの刃のように処理温度を変化させる操
作（以下ノコギリ操作と略する）を２回以上行なえば純
度の良い亜砒酸の結晶が次第に成長して大きくなる事実
に着目、このようにして粗粒化した晶析物を、水中にて
篩い分けするか又は水篩法で分離すると８０％以上の収
率で砒素分を分離回収し得ることを見出し本発明に到達
したものである。
すなわち本発明法は、硫化砒素含有物（付着水６０〜ｇ
ｏ重量％）に例えば当量以上の硫酸銅結晶を添加し、Ｓ
ＯＣ以上好ましくは７０〜９０Ｃに加温し３０分以上処
理し公知の下式の反応を行なわせる。
ｏ重量％）に例えば当量以上の硫酸銅結晶を添加し、Ｓ
ＯＣ以上好ましくは７０〜９０Ｃに加温し３０分以上処
理し公知の下式の反応を行なわせる。
Ａｓ Ｓ −１−３０ｕＳＯ＋３ＨＯ−＋Ａｓ Ｏ＋３
０ｕＳ＋３ＨＳ。
０ｕＳ＋３ＨＳ。
２３ ４ ２．２３
２４次に得られた泥液はグθＣ
以下常温以上好ましくは３３〜グＯＣまで放冷したのち
、再び６０Ｃ以上好ましくはＡθ〜乙りＣまで加温し後
直ちに放冷、以下同様に６０Ｃ以上まで加温、直ちにグ
θＣ以下常温以上まで放冷というノコギリ型操作を数回
繰り返したのち、好ましくは母液中で適切な目開きの篩
を使用して篩い分けするか又は水篩法によって晶析物を
分離回収するというものである。
２４次に得られた泥液はグθＣ
以下常温以上好ましくは３３〜グＯＣまで放冷したのち
、再び６０Ｃ以上好ましくはＡθ〜乙りＣまで加温し後
直ちに放冷、以下同様に６０Ｃ以上まで加温、直ちにグ
θＣ以下常温以上まで放冷というノコギリ型操作を数回
繰り返したのち、好ましくは母液中で適切な目開きの篩
を使用して篩い分けするか又は水篩法によって晶析物を
分離回収するというものである。
上記篩い上げ分は母液又は水にて軽く洗浄すると不純物
の混入を少なくすることができる。
の混入を少なくすることができる。
本発明の方法において、スラリー濃度を、２３０ ｇ／
を以上として処理する理由は、硫化砒素と硫酸銅を反応
させたのち亜砒酸の晶析をさせるため濃縮する水分を極
力抑えるためである。原料である硫化砒素含有物は前に
も述べたように膨大な水分を保有しておるので、該原料
と硫酸銅との反応は通常水の添加なしで行なうのが好ま
しい。原料が比較的嵩張ったり付着水分が少なかったり
して、これに例えば硫酸銅結晶を入れただけでは反応が
進み難い場合でも必要最低限の水を添加するべきである
。
を以上として処理する理由は、硫化砒素と硫酸銅を反応
させたのち亜砒酸の晶析をさせるため濃縮する水分を極
力抑えるためである。原料である硫化砒素含有物は前に
も述べたように膨大な水分を保有しておるので、該原料
と硫酸銅との反応は通常水の添加なしで行なうのが好ま
しい。原料が比較的嵩張ったり付着水分が少なかったり
して、これに例えば硫酸銅結晶を入れただけでは反応が
進み難い場合でも必要最低限の水を添加するべきである
。
本発明の方法において、原料中の砒素に対して当量以上
の硫酸銅を添加する理由は、硫化砒素含有物中には通常
砒素以外の金属の硫化物を包含ししており、これらの硫
化物も銅分と反応するからであり、そのため砒素と銅の
濃度比（Ｏｕ ／ Ａｓ ）が／、λ６以上となるよう
に添加するのがＣｕとＡｓの置換反応を充分に行なわせ
るために好ましい。
の硫酸銅を添加する理由は、硫化砒素含有物中には通常
砒素以外の金属の硫化物を包含ししており、これらの硫
化物も銅分と反応するからであり、そのため砒素と銅の
濃度比（Ｏｕ ／ Ａｓ ）が／、λ６以上となるよう
に添加するのがＣｕとＡｓの置換反応を充分に行なわせ
るために好ましい。
上記の処理温度をＳＯＣ以上好ましくは７０〜ワθＣと
するのは、これ以下でも削代の反応は進行するが図に示
すように処理に長時間を要するためである。
するのは、これ以下でも削代の反応は進行するが図に示
すように処理に長時間を要するためである。
次に銅と砒素との置換反応を経た泥液をノコギリ型操作
を行なう時の処理温度を乙ＯＣ以上好ましくは４０〜乙
ＳＣ１放冷はりＯＣ以下常温以上好ましくは３Ｓ〜グＯ
Ｃとするのは何れもこの範囲外では亜砒酸の結晶成長が
顕著でないためである。ノコギリ型操作を２回以上行な
う理由は７回では砒素の収率が低すぎるためである。ノ
コギリ型操作を行なったのち晶析物を最終工程で篩い分
けする篩の目開きは、乙Ｏ〜７００μｍのものが好まし
い。篩い分けを水中で行なうのは篩の目開きが小さいこ
ともあって晶析物と泥液（母液）との分離をほぼ完全に
するためである。この晶析物と母液の分離は、実用的に
は水弟法を採用したほうが能率的である。尚この固液分
離を容易にするため、別途に亜砒酸の飽和溶液を適宜添
加することも可能である０ 本発明の方法によれば、亜砒酸の品位は約９０〜ｑ−重
量％回収率はｇｏ％以上であり、残りの２０％以下の亜
砒酸は分離された母液中に含まれているので、これは再
び廃硫酸処理工程に繰り返すか、あるいは濃縮後冷却す
ることによって回収することができるので、砒素分は実
質的にほぼ完全に回収することができる。
を行なう時の処理温度を乙ＯＣ以上好ましくは４０〜乙
ＳＣ１放冷はりＯＣ以下常温以上好ましくは３Ｓ〜グＯ
Ｃとするのは何れもこの範囲外では亜砒酸の結晶成長が
顕著でないためである。ノコギリ型操作を２回以上行な
う理由は７回では砒素の収率が低すぎるためである。ノ
コギリ型操作を行なったのち晶析物を最終工程で篩い分
けする篩の目開きは、乙Ｏ〜７００μｍのものが好まし
い。篩い分けを水中で行なうのは篩の目開きが小さいこ
ともあって晶析物と泥液（母液）との分離をほぼ完全に
するためである。この晶析物と母液の分離は、実用的に
は水弟法を採用したほうが能率的である。尚この固液分
離を容易にするため、別途に亜砒酸の飽和溶液を適宜添
加することも可能である０ 本発明の方法によれば、亜砒酸の品位は約９０〜ｑ−重
量％回収率はｇｏ％以上であり、残りの２０％以下の亜
砒酸は分離された母液中に含まれているので、これは再
び廃硫酸処理工程に繰り返すか、あるいは濃縮後冷却す
ることによって回収することができるので、砒素分は実
質的にほぼ完全に回収することができる。
以上説明したように本発明法によれば、極力水の使用を
制限して比較的低い温度差で加温、放冷して亜砒酸の結
晶を分離回収するので、工程が少なくコストが安く、そ
の割には純度の良い亜砒酸を高収率で分離回収すること
ができる。
制限して比較的低い温度差で加温、放冷して亜砒酸の結
晶を分離回収するので、工程が少なくコストが安く、そ
の割には純度の良い亜砒酸を高収率で分離回収すること
ができる。
以下実施例について説明する。
実施例／
第１表に示した硫化砒素含有物ｓｏｏ ｇをｕｌのビー
カーに入れ、これに硫酸鋼（０ｕＳ０ ・５ＨＯ）４
２ ２１０ ｇを添加し軽く攪拌しながら加温してワθＣで
３０分間処理し水分の一部を蒸発除去した。
カーに入れ、これに硫酸鋼（０ｕＳ０ ・５ＨＯ）４
２ ２１０ ｇを添加し軽く攪拌しながら加温してワθＣで
３０分間処理し水分の一部を蒸発除去した。
上記処理によって得られた泥液は、加温を止めそのま＼
ｔｉｏ ｃになるまで放冷後、これを再び加温して乙θ
Ｃとし、次いで直ちに１ｌｏｒ：まで放冷するというノ
コギリ型操作を一〜左回行ない、最後に室温まで水冷し
たのち処理物を目開き７タμｍの篩を使用して、母液中
で篩い分けし篩い上分を分離し、次いで母液は＆ ２
Ａの濾紙で濾過し篩い下固形物と水溶液を分離し、夫々
分析した。
ｔｉｏ ｃになるまで放冷後、これを再び加温して乙θ
Ｃとし、次いで直ちに１ｌｏｒ：まで放冷するというノ
コギリ型操作を一〜左回行ない、最後に室温まで水冷し
たのち処理物を目開き７タμｍの篩を使用して、母液中
で篩い分けし篩い上分を分離し、次いで母液は＆ ２
Ａの濾紙で濾過し篩い下固形物と水溶液を分離し、夫々
分析した。
その結果を第２表に示す。以下（重量％）を単に（％）
と略す。
と略す。
第 ／ 表
第 −表
第２表より明らかなように無水物の亜砒酸換算値で９０
〜９２％の品位のものがｇθ％以上の収率で得られたが
、ノコギリ回数が多い程純度も収率も向上した。
〜９２％の品位のものがｇθ％以上の収率で得られたが
、ノコギリ回数が多い程純度も収率も向上した。
篩い分けされた母液をそのま一部の工程に繰り返すと不
純物が濃縮され好ましくない場合も考えられるので、こ
＼では一旦濾紙で固形物を分離した場合の結果を参考ま
でに記載した。
純物が濃縮され好ましくない場合も考えられるので、こ
＼では一旦濾紙で固形物を分離した場合の結果を参考ま
でに記載した。
このようにして篩い下固形物と母液は分離して夫々の工
程に送るのが好ましい。
程に送るのが好ましい。
実施例λ
Ａｓ ｇ、、２ ％ 、 Ｓ 乙、Ｓ ％ 、
Ｚｎ４’、／ ％ 、 ＨＯ７９，ｋ ％の硫化砒素
含有物Ｓθ０ｇ、実施例／で使用した硫酸銅、２／７ｇ
、を使用し、ノコギリ回数を３回行ない、晶析物を篩い
分けする際に別に試薬７級で調製したＡｓ ／’１．０
ｇ、／ｌ Ｏｕ ７．ｇ ｇ／ｌ 、 ＨＳｏ ／
乙ｑｇ７１を含４ 有する２ｇＣの亜砒酸飽和溶液！；００ ｍｌを注水し
て洗浄した以外は実施例／と同様にして処理した。
Ｚｎ４’、／ ％ 、 ＨＯ７９，ｋ ％の硫化砒素
含有物Ｓθ０ｇ、実施例／で使用した硫酸銅、２／７ｇ
、を使用し、ノコギリ回数を３回行ない、晶析物を篩い
分けする際に別に試薬７級で調製したＡｓ ／’１．０
ｇ、／ｌ Ｏｕ ７．ｇ ｇ／ｌ 、 ＨＳｏ ／
乙ｑｇ７１を含４ 有する２ｇＣの亜砒酸飽和溶液！；００ ｍｌを注水し
て洗浄した以外は実施例／と同様にして処理した。
その結果を第３表に示す。
第３表を見てわかるように砒素分の回収率は第λ表試験
Ａ、２と同様であるが、無水物換算値の亜砒酸の純度は
９．１．７％と向上した。
Ａ、２と同様であるが、無水物換算値の亜砒酸の純度は
９．１．７％と向上した。
比較例
実施例／と同じ試料を使用し、ノコギリ型操作を行なわ
なかった以外は実施例／と同様にして処理した。
なかった以外は実施例／と同様にして処理した。
その結果を第を表に示す。
第７表から明らがなように亜砒酸の純度は第２表の試験
Ａ／とほぼ同様であったが、収率は約何％と極度に低か
った。
Ａ／とほぼ同様であったが、収率は約何％と極度に低か
った。
尚更に高純度の亜砒酸を要求される場合には、本発明の
方法により得られた亜砒酸を、適当な濃度の亜砒酸の水
溶液と共に加温処理し、後放冷し以下本発明法に準じて
所謂再結晶させて母液と分離すれば、容易にその目的を
達成することができることを付記する。
方法により得られた亜砒酸を、適当な濃度の亜砒酸の水
溶液と共に加温処理し、後放冷し以下本発明法に準じて
所謂再結晶させて母液と分離すれば、容易にその目的を
達成することができることを付記する。
図は硫化砒素含有物に（！ｕ ／ Ａｓ ＝ ／、 、
２７となるように硫酸銅（０ｕＳＯ、−、ｔｎ ｏ ）
を添加して加温した４ ２ 場合の処理温度と反応所要時間との関係を示す図であり
、横軸は接触温度（処理温度）、縦軸は反応が９ｇ％以
上進行するに要する時間を示す。 出願人 住友金属鉱山株式会社 代理人 弁理土中村勝成 、□、１ ゛ ／
２７となるように硫酸銅（０ｕＳＯ、−、ｔｎ ｏ ）
を添加して加温した４ ２ 場合の処理温度と反応所要時間との関係を示す図であり
、横軸は接触温度（処理温度）、縦軸は反応が９ｇ％以
上進行するに要する時間を示す。 出願人 住友金属鉱山株式会社 代理人 弁理土中村勝成 、□、１ ゛ ／
Claims (1)
- （１） 硫化砒素含有物から亜砒酸を回収する方法に
おいて、硫化砒素含有物に水に可溶の銅化合物を添加し
、必要により水を加えてスラリー濃度、ｔｓｏ ｇ７を
以上になるように調整し、攪拌しながら３００以上に加
温処理し、得られた泥液をグＯＣ以下常温以上に放冷し
たのち、再び６０８以上に加温し次いでりθＣ以下常温
以上に放冷する操作を２回以上行なって得られる晶析物
を、溶液中で篩い分けするか、又は水簸法によって分離
することを特徴とする硫化砒素含有物より亜砒酸の分離
回収法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21610082A JPS59107923A (ja) | 1982-12-09 | 1982-12-09 | 硫化砒素含有物より亜砒酸の分離回収法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21610082A JPS59107923A (ja) | 1982-12-09 | 1982-12-09 | 硫化砒素含有物より亜砒酸の分離回収法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59107923A true JPS59107923A (ja) | 1984-06-22 |
Family
ID=16683242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21610082A Pending JPS59107923A (ja) | 1982-12-09 | 1982-12-09 | 硫化砒素含有物より亜砒酸の分離回収法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59107923A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105603466A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-05-25 | 中南大学 | 一种高效分离回收铜电解液中铜砷的方法 |
| CN110240122A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-09-17 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种硫化砷渣一步脱毒和回收硫磺的方法 |
-
1982
- 1982-12-09 JP JP21610082A patent/JPS59107923A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105603466A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-05-25 | 中南大学 | 一种高效分离回收铜电解液中铜砷的方法 |
| CN110240122A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-09-17 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种硫化砷渣一步脱毒和回收硫磺的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1165238A3 (ru) | Способ гидрометаллургической переработки сырь ,содержащего цветные металлы и железо | |
| JP3976832B2 (ja) | ２−ケト−ｌ−グロン酸の単離方法 | |
| US4352786A (en) | Treatment of copper refinery anode slime | |
| JP4223809B2 (ja) | 酸水溶液からヒ素を回収する方法 | |
| US2828308A (en) | Process for purifying trichlorocyanuric acid | |
| CA1060181A (en) | Treating remains containing sodium choride and sodium sulphate | |
| JPS59107923A (ja) | 硫化砒素含有物より亜砒酸の分離回収法 | |
| US3933972A (en) | Process for preparing pure sodium bichromate | |
| JPH0216247B2 (ja) | ||
| US4246180A (en) | Process for separating off 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulphonic acid | |
| US4438079A (en) | Method for manufacture of arsenious anhydride | |
| US4610862A (en) | Process for producing purified diammonium phosphate from wet process phosphoric acid | |
| SU1623954A1 (ru) | Способ получени хлорида кали | |
| EP0059806B1 (en) | Anode slime treatment process | |
| JPS5974245A (ja) | 銅および砒素の分離方法 | |
| SU1084247A1 (ru) | Способ извлечени хлорида кали | |
| US4349515A (en) | Tungsten production from raw materials containing phosphorus impurities | |
| SU1490082A1 (ru) | Способ получени хлористого кали | |
| SU1726543A1 (ru) | Способ переработки хлористых свинцовых пылей | |
| SU1463785A1 (ru) | Способ селективного извлечени олова из сурьм нистого концентрата | |
| JPS6247813B2 (ja) | ||
| SU952977A1 (ru) | Способ извлечени свинца из окисленной руды | |
| US2745840A (en) | Recovery and purification of saccharin | |
| IL30640A (en) | Process for the preparation of 5-chloro-uracils-3,6-yeasts | |
| JPS58208141A (ja) | 硫化砒素化合物より亜砒酸の回収方法 |