JPS59106961A - 耐摩耗性化粧板 - Google Patents
耐摩耗性化粧板Info
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- JPS59106961A JPS59106961A JP58229235A JP22923583A JPS59106961A JP S59106961 A JPS59106961 A JP S59106961A JP 58229235 A JP58229235 A JP 58229235A JP 22923583 A JP22923583 A JP 22923583A JP S59106961 A JPS59106961 A JP S59106961A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は積層板、特に摩耗抵抗の高い化粧板に関する。
高圧化訃板は、｛Ｙ来種々の合成熱硬化性樹脂を含浸さ
せた紙を複数Ｆｌ積み重ね、高温高圧下で硬化させるこ
どにより製造されている。実際にはか５− かる堆積体は、下から複数枚、たとえば３乃至８枚のフ
ェノール樹脂含浸クラフト紙製のコアシート、その上の
メラミン樹脂を含浸したパターンシート又け４ｂ・肱
シート、更に４シ粧 シートの上のオーバーレイシー
トから成り、積層板においてオーバーレイシートはほと
んど透明でパターンシートを保護している。 コアルシートは従来一連“の１Ｊｊ＃が約４１〜５７Ｋ
ｐ（９０〜１２５ボンド）のクラフト紙である。一連の
重量とけ６１ｘ９１ ｃｄ （ ２４ｘ３６インチ２）
の紙５００枚の重量であるから、一連の重量とけ２７８
一（３０００フイート２）の紙の重量である。 積み重ねる前に、クラフト紙はフェノール−ホルムアル
デヒドレゾール樹脂の水一アルコール溶液を含浸させ、
乾燥して熱風炉で部分的に硬化させ、最後にシートに切
断する。イし・粧：シートは高品質で、一連の重量が２
３〜５７々（５０〜１２５ボンド）である顔料を充てん
したα−セルロース紙であって、メラミン−ホルムアル
デヒド樹脂の水−アルコール溶液を含浸させ、乾燥して
部分的＝ ６ ー に硬化させ、＃稜に７−トに切断したものである。 ４し 粧 シートは、通常樹脂を含浸する前に装飾模様
又は木材、大理石、皮革等のような天然物のグラビア複
製により印刷さｎる。 オーバーレイシートは印刷速摩ルかち保護するためＩＣ
４ｂｉ 又はパターンシートの表面を印刷する時には
常に使用する。オーバーレイシートバ一連の重量が約９
〜１ｆｅ（２０〜３０ポンド）の高品質α−セルロース
紙であって、紙の単位重預当りの樹脂ｆが多いこと以外
はイ巳粧 シートの場合と同様の方法によシメラミンー
ホルムアルデヒド樹脂を含浸させたものである。個々の
シートを上述のように積み重ねると、６枚の含浸コアシ
ートを使用した場合にＦｉ最終積層板の厚さは約１．３
闘（５０ミル）となる。異なる枚数のシートを使用すｎ
、は厚さの異なった積層板が得られることは言うまでも
ない。 上述のようなシートの積み重ねを磨き鋼板間に置き、約
１１０〜１７１°ｏ （２３０〜３４０’Ｐ）（たとえ
ば１４９℃（３００″Ｆ））の温度及び５６−１１２に
９７ｍ（８００〜１６００ｐθ１）（たとえば７０輝／
＊（＋０ＯＯｐｓｉ））の圧力を、積層板を一体化させ
樹脂を硬化させるのに十分な時ｎｎ（たとえば２５分）
かける。 このことによりシート内の樹脂は流１．て硬化し、シー
トは一体化して当柴者には高圧化粧板と呼は覆剥離シー
トにより分離して背中合せにプレスする。光沢が少なく
、わずかにテクスチャー模様を施した表面を有する積層
板を得るため、大部分の堆積体はオーバーレイシートに
アルミニウム面を尚けてオーバーレイシートと金属グレ
ートとの間ｌｃフルミニウム箔−クラフト紙複合材料シ
ートヲ挿入して積層する。 積層作業の完了後、積ｌ＠板の背面をペーパー仕上ケシ
て、パーティクルボード、合板その仙の支持体に接着さ
せる。次いで接着ｊまた積層板の表面・をつけたパネル
を家具、台所カウンター甲板、テーブル甲板、売場装備
品及びその他の外観、耐久性及び軒済性を兼備している
ため広く受は人ｎられる最終用途に二次加工する。 上述のような一般的な工程の変法は多く知られているが
、ＩｆｌＫ外観及びテクスチャー模様に特別な効果が得
られるようにデザインさｎた作業が知ら１．ている。ま
た、他の硬化サイクルも可能であり、実際に他の樹脂系
も同様に使用されることが時々ある。 上述の高圧化粧板の他に、飽和ポリエステル樹脂又ハメ
ラミンーホルムアルデヒド樹脂を用いる低圧積層板を含
む近年発展してきた多くの低・圧製品もある。近年最も
急速に成長している高圧積層板に匹敵する材料の−は低
圧メラミン厚板と呼ばれる製品で、通常１６５〜１７７
℃（３２５〜３５０’Ｆ）において１２〜１６１ｆ／ｍ
（１７５〜２２５ｐｓｉ）の圧力下で短時間プレスされ
る。こｎらの低圧製品は通常安価であるという利点があ
るが「高圧積層板」という名称をつけることけできない
。というのは高圧籟局板の資格は摩耗量、歪抵抗、耐熱
性、耐衝撃性、寸法安定性等に関する基準を含むナショ
ナル・エレクトリック・マニュファクチャラーズー
タ − −７：／ −シ：ｒ−−’／ ヨ：ｙ （Ｎａｔｉｏｎ
ａ’ｌ ＥｌｅｃｔｒｉｃＭａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓ
Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ ）ＮＦｆＭＡ ＬＤ３
−１９７５に公布さｎている種々の剛性基準に製品が合
格しな１デれｔば４：２ｆ、ｆ、−＋１％カらマ消る。 低圧積層板のような種々の他の模様を印刷し、表面をつ
けた材料は望ましい特性基準を有するけｎども、現在市
販されている高圧化粧板以外の製品けこれらの性質全て
を有するものはない。 これらの性質のうち特に非常に重要なものは摩耗抵抗で
ある。高圧化粧板は小食堂用家具の表面甲板、勘定カウ
ンター等のようが非常に露出した領域に使用するのに十
分耐えうる摩耗抵抗を有する必要がある。摩耗抵抗に関
する標準Ｎ’ＨＭＡ試験けＮｌ！！ＭＡ試験Ｌｎ−５，
０１である。この試験においては、積層板の試料を目盛
付サンドペーパー帯片に向けて回転ディスク上に圧着し
、回転ディスクの上方から２つの分銅つきゴム車をのせ
る。積層板の表面は車輪の下で回転するので、サンドペ
ーパーの摩耗作用によシ積層板の表面が切削さｎ印刷さ
ｎた模様が露出して破壊するまでオーバーレイ１０− を徐々に切削する。１級積層板のＮＥＭＡ基準け、４０
０回転後の積層板の模様破壊が５０％以上にならないと
とである。５０％の終点は模様が最初の摩耗を示した時
の回転数と模様が完全に破壊さｎた時の回転数の平均に
より推定する。 従来の方法で高圧化粧板を製造する場合には、４１Ｓ’
［ｉシート又はパターンシート内の樹脂含量は通常３５
〜４０％で、オーバーレイシートなしでは耐摩耗性けわ
ずかに約５０〜７５回である。特別に配合したメラミン
樹脂をパターンシートに使用した場合は樹脂含量が５０
〜５５％で、オーバーレイシートなしで時々約１５０〜
２００回以下の耐摩耗性が得らｎるが、この後者の場合
積層板は表面ひび割れを生ずる傾向があり、更に、均一
に４し＃１シートに含浸させるのが困難なため全く調製
は難しい。加えて後者の積層板けＮＩＭＡ基準によシ要
求さｎる最低の４００回に合格しない。 そｎにもかかわらず、オーバーレイを使用す不積層板の
性能特性に達することのできる、オーバーレイシートな
しの積層板、特に４００回の耐摩耗性を示す′ＰＪｔ層
板を製造することが望ましい。更に耐摩耗性が４００回
である上に、最初の摩耗点が少くとも従来のオーバーレ
イを有する高圧化粧板の最初の摩耗点、典型的には１７
５〜２００回に等しい積層板を製造するととが望ましい
。このことけ、実際に使用する場合積層板の外観は、５
０％の模様が破壊されるときではなくずつと低率の模様
破壊が生ずる時に不満足となるから７パある。 最初の摩耗点が１７５〜２００回であるオーバーレイを
有する従来の積層板はきびしい用途に使用する場合少く
とも通常の交換周期では満足な外観を示すことが多年に
わたる現場の実験から公知であり、高架用の多くの積層
板は模様の摩耗よりむしろ流行上の理由により交換さｎ
ることか理解できる。それ故、オーバーレイのない積層
板け′同一の判定基準に合格すべきである。つまりかか
る積層板は少くとも４００回のＮＥＭＡ耐摩耗性と少く
とも１７５〜２００回の同一試験における最初の摩耗点
との両方を有するべきである。たとえ後者の要求がＮｌ
！！ＭＡ基準の一部でなくてもである。 以下の理由からオーバーレイを使用することなくこれら
の特性を示しうろことが望ましい。 １、 オーバーレイを使用すると積層板の製造において
実質的に原料費が増加する。すなわち、オーバーレイ紙
自体の費用、オーバーレイ紙を含浸させるのに使用する
樹脂の費用及びこれらの原料の工程内及び取扱い損失が
増加する。 ２、 イし 粧 シートと見る人の目との間に相当々厚
さの中間層を置くことになるため、オーバーレイは望ま
しい模様の明りょうさを損う。オーバーレイ紙を形成す
るのに使用するセルロース轍維の屈折率は硬化メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂のそれに近い。そ九故槽維は硬
化積層板内でけは七んと見えガいし、印刷された模様は
ほとんど薄くなら々いで見える。しかしながら、現代の
印刷技術は天然物、特に種々の木材単板を非常に正確に
再現できる。印刷さｎ、ｆＣ複製物が外観上天然の単板
に近づくのでオーバーレイ紙による曇りはたとえ少量で
あっても視覚的にじゃまであり使用者の要求する写実性
が非常に損われる。 １３− ３、 更に、オーバーレイは製造さ九た積層板の不良率
に寄与している。含浸させて乾燥させたオーバーレイシ
ートは乾燥中に静電荷を生ずるため小さなはζシの粒子
を引きつける傾向がある。このほこシは積層前に検知し
て除去することが困難であるため、再生することのでき
ない汚れた積層シー゛トとなってしまう。ヂに、含浸さ
せて乾燥させたオーバーレイは脆くて破損しないように
取扱うことは困難である。破片はオーバーレイの表面で
捕えられ、その結果視覚上欠陥のあるシートとなってし
まう。 更に、オーバーレイを含む積層板、特に表面の光沢が比
較的多い積層板は、はんのわずかな摩損を受けても非常
に速く＜吃ってしまう。このため光沢のある積層板が所
望の場合には都合が悪い。 耐摩耗性の改良は現場における積年の問題である。この
問題に対して多くの解決策が提案さｎ、実際に工業上発
展し念ものもいくつかあった。それにもかかわらず、オ
ーバーレイシートを使用せず少くとも４００回のＮＥＭ
Ａ耐摩耗性及び少くとも１４− １７５〜２００回の同一試験における最初の摩耗点を有
する積層板を提供することはこれまで不可能であった。 オーバーレイシート中、又は含浸パターンシートを＃覆
する樹脂混合物中の小さくて硬い鉱物粒子が高圧積層板
の耐摩耗性を向上させうろことは公知である（たとえば
、ミチル（Ｍｉｃｈｌ）による米国特許ｔｆ、３，１５
５．６１４５号、フェルスト（Ｆｕｅｒｓｔ ）による
米国特許第３，３７３．０７１号及び第３，３７３，０
７０号参照）。こｎらの技術はオーバーレイを除去する
わけでけないが、耐摩耗性を向上させるか又はオーバー
レイとそｎに伴う樹脂の交互形を提供する。 たとλ、げパルナ（Ｂａｒｎａ）による米国特許第３，
１２３，５１５号においては、オーバーレイシートにガ
ラス原料微粉末を含浸させる。このオーバーレイは通常
の様に化 粧 シート又はパターンシートの上に置いて
使用する。 レイｙ （Ｌａｎｅ ）らによる米国特許第３，７９８
．Ｎ１号に開示さｎている別の技術では、小さな鉱物粒
子、好ましくけアルミナを製造中ペース紙の上層内及び
付近に含浸させる。実験によれば、オーバーレイを使用
しないレインらの化 仇シートで作った積層板は最初の
岸耗値が１００回以下で、３５回Ｓ度のものもあること
が示さｎた。更に最初の摩耗を決定する摩擦色落ち試験
においては、かかる積層板は必要とされる程度よりかな
り低く、わずか３０００回の摩擦稜模様が破壊しけじめ
た。 本発明の背景に関する興味あるその他の先行技術には、
フェルストによる米国特許第３，４４５，３２７号、ギ
ボンズ（Ｇｉｈｈｏｎｓ）による米国特許第５，９２８
，７０６号及びメリア Ａ （Ｍｅｒｒｉａｍ）による
米国特許第５，６６１，６７３号がある。いくらか興味
は少いがその他の技術としては、バテイスタ（Ｂａｔｔ
ｉｓｔａ ）による米国特許第３，２５９．５３７号及
び第３．１５７．５１８号及びアンド−（Ａｎｄｏ ）
らによる米国特許第３，７１６，４４０号、パワー （
Ｐｏｗｅｒ）らによる米国特許第３，９４６，１３７号
及びボｘ 、＝ ｙグ（Ｂｏｅｎｉｇ ）による米国特
許第３，３１ Ｂ、７６０号がある。 上述の問題を解決するために現場ではかな勺の活動が行
わｎ、ているが、現在までのところこｎらの問題は解決
さ九ていない。 本発明の目的は、オーバーレイシートを舎外外いけれど
もＮＵ！ＭＡ摩耗基準の資格に合格し、更に同一試験に
おける最初の摩耗点が少くとも１７５〜２００回である
高圧化粧板を提供することである。 かかる目的及びその他の本発明の目的は、従来の印刷又
はその他の装飾を施したパターン紙を、適当な結合剤に
より紙上の適当な箇所に固定した小さな鉱物粒子を含む
超薄膜層で被覆し、次いでかかる イし ＃ シートを
メラミン樹脂のような適する熱硬化性樹脂で通常のよう
に含浸させ、オーバーレイシートを用いない化粧板の製
造にかかるイｂａ シートを使用することにより達成さ
ｎた。 本発明の性質及び利点における上記の目的及びその他の
目的は添付図面に関連した実施例の詳細な説明によシ更
に明らかとなろう。 小さな鉱物粒子を含有する新規組成物が発見さＴ′Ｌ、
た。かかる組成物を、樹脂を使用せず未含浸パターン紙
に被膜する場合、オーバーレイシートを使用しない化粧
板の製造にかかるパターン紙を使１７− 用するため童外な特性が得られ、生じた積層板の耐摩耗
性はすぐれている。好ましい態様においては、被覆組成
物はアルミナの小さな粒子とそｎよシタ量の微結晶セル
ロース粒子の混合物を安定な水性スラリに分散させたも
のである。最終製品における視覚的効果を妨害１−ない
程度に小さい寸法のアルミナ粒子は耐摩耗性材料として
作用し、微結晶セルロース粒子は好ましい結合剤として
作用する。結合剤は積層段階において使用する樹脂系、
通常はメラミン樹脂、低圧積層板の場合にはポリエステ
ル樹脂系、と相溶性でなけｎばならない。 また微結晶セルロースはこの機能と同様に杷疏シート表
面のアルミナ′の小さな粒子を安定化することに役立つ
。 第１図を参照すれば、好ましい作秦は従来の含浸してい
ないプリント紙又はパターン紙を硬い鉱物粒子と結合剤
の混合物、好ま
せた紙を複数Ｆｌ積み重ね、高温高圧下で硬化させるこ
どにより製造されている。実際にはか５− かる堆積体は、下から複数枚、たとえば３乃至８枚のフ
ェノール樹脂含浸クラフト紙製のコアシート、その上の
メラミン樹脂を含浸したパターンシート又け４ｂ・肱
シート、更に４シ粧 シートの上のオーバーレイシー
トから成り、積層板においてオーバーレイシートはほと
んど透明でパターンシートを保護している。 コアルシートは従来一連“の１Ｊｊ＃が約４１〜５７Ｋ
ｐ（９０〜１２５ボンド）のクラフト紙である。一連の
重量とけ６１ｘ９１ ｃｄ （ ２４ｘ３６インチ２）
の紙５００枚の重量であるから、一連の重量とけ２７８
一（３０００フイート２）の紙の重量である。 積み重ねる前に、クラフト紙はフェノール−ホルムアル
デヒドレゾール樹脂の水一アルコール溶液を含浸させ、
乾燥して熱風炉で部分的に硬化させ、最後にシートに切
断する。イし・粧：シートは高品質で、一連の重量が２
３〜５７々（５０〜１２５ボンド）である顔料を充てん
したα−セルロース紙であって、メラミン−ホルムアル
デヒド樹脂の水−アルコール溶液を含浸させ、乾燥して
部分的＝ ６ ー に硬化させ、＃稜に７−トに切断したものである。 ４し 粧 シートは、通常樹脂を含浸する前に装飾模様
又は木材、大理石、皮革等のような天然物のグラビア複
製により印刷さｎる。 オーバーレイシートは印刷速摩ルかち保護するためＩＣ
４ｂｉ 又はパターンシートの表面を印刷する時には
常に使用する。オーバーレイシートバ一連の重量が約９
〜１ｆｅ（２０〜３０ポンド）の高品質α−セルロース
紙であって、紙の単位重預当りの樹脂ｆが多いこと以外
はイ巳粧 シートの場合と同様の方法によシメラミンー
ホルムアルデヒド樹脂を含浸させたものである。個々の
シートを上述のように積み重ねると、６枚の含浸コアシ
ートを使用した場合にＦｉ最終積層板の厚さは約１．３
闘（５０ミル）となる。異なる枚数のシートを使用すｎ
、は厚さの異なった積層板が得られることは言うまでも
ない。 上述のようなシートの積み重ねを磨き鋼板間に置き、約
１１０〜１７１°ｏ （２３０〜３４０’Ｐ）（たとえ
ば１４９℃（３００″Ｆ））の温度及び５６−１１２に
９７ｍ（８００〜１６００ｐθ１）（たとえば７０輝／
＊（＋０ＯＯｐｓｉ））の圧力を、積層板を一体化させ
樹脂を硬化させるのに十分な時ｎｎ（たとえば２５分）
かける。 このことによりシート内の樹脂は流１．て硬化し、シー
トは一体化して当柴者には高圧化粧板と呼は覆剥離シー
トにより分離して背中合せにプレスする。光沢が少なく
、わずかにテクスチャー模様を施した表面を有する積層
板を得るため、大部分の堆積体はオーバーレイシートに
アルミニウム面を尚けてオーバーレイシートと金属グレ
ートとの間ｌｃフルミニウム箔−クラフト紙複合材料シ
ートヲ挿入して積層する。 積層作業の完了後、積ｌ＠板の背面をペーパー仕上ケシ
て、パーティクルボード、合板その仙の支持体に接着さ
せる。次いで接着ｊまた積層板の表面・をつけたパネル
を家具、台所カウンター甲板、テーブル甲板、売場装備
品及びその他の外観、耐久性及び軒済性を兼備している
ため広く受は人ｎられる最終用途に二次加工する。 上述のような一般的な工程の変法は多く知られているが
、ＩｆｌＫ外観及びテクスチャー模様に特別な効果が得
られるようにデザインさｎた作業が知ら１．ている。ま
た、他の硬化サイクルも可能であり、実際に他の樹脂系
も同様に使用されることが時々ある。 上述の高圧化粧板の他に、飽和ポリエステル樹脂又ハメ
ラミンーホルムアルデヒド樹脂を用いる低圧積層板を含
む近年発展してきた多くの低・圧製品もある。近年最も
急速に成長している高圧積層板に匹敵する材料の−は低
圧メラミン厚板と呼ばれる製品で、通常１６５〜１７７
℃（３２５〜３５０’Ｆ）において１２〜１６１ｆ／ｍ
（１７５〜２２５ｐｓｉ）の圧力下で短時間プレスされ
る。こｎらの低圧製品は通常安価であるという利点があ
るが「高圧積層板」という名称をつけることけできない
。というのは高圧籟局板の資格は摩耗量、歪抵抗、耐熱
性、耐衝撃性、寸法安定性等に関する基準を含むナショ
ナル・エレクトリック・マニュファクチャラーズー
タ − −７：／ −シ：ｒ−−’／ ヨ：ｙ （Ｎａｔｉｏｎ
ａ’ｌ ＥｌｅｃｔｒｉｃＭａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓ
Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ ）ＮＦｆＭＡ ＬＤ３
−１９７５に公布さｎている種々の剛性基準に製品が合
格しな１デれｔば４：２ｆ、ｆ、−＋１％カらマ消る。 低圧積層板のような種々の他の模様を印刷し、表面をつ
けた材料は望ましい特性基準を有するけｎども、現在市
販されている高圧化粧板以外の製品けこれらの性質全て
を有するものはない。 これらの性質のうち特に非常に重要なものは摩耗抵抗で
ある。高圧化粧板は小食堂用家具の表面甲板、勘定カウ
ンター等のようが非常に露出した領域に使用するのに十
分耐えうる摩耗抵抗を有する必要がある。摩耗抵抗に関
する標準Ｎ’ＨＭＡ試験けＮｌ！！ＭＡ試験Ｌｎ−５，
０１である。この試験においては、積層板の試料を目盛
付サンドペーパー帯片に向けて回転ディスク上に圧着し
、回転ディスクの上方から２つの分銅つきゴム車をのせ
る。積層板の表面は車輪の下で回転するので、サンドペ
ーパーの摩耗作用によシ積層板の表面が切削さｎ印刷さ
ｎた模様が露出して破壊するまでオーバーレイ１０− を徐々に切削する。１級積層板のＮＥＭＡ基準け、４０
０回転後の積層板の模様破壊が５０％以上にならないと
とである。５０％の終点は模様が最初の摩耗を示した時
の回転数と模様が完全に破壊さｎた時の回転数の平均に
より推定する。 従来の方法で高圧化粧板を製造する場合には、４１Ｓ’
［ｉシート又はパターンシート内の樹脂含量は通常３５
〜４０％で、オーバーレイシートなしでは耐摩耗性けわ
ずかに約５０〜７５回である。特別に配合したメラミン
樹脂をパターンシートに使用した場合は樹脂含量が５０
〜５５％で、オーバーレイシートなしで時々約１５０〜
２００回以下の耐摩耗性が得らｎるが、この後者の場合
積層板は表面ひび割れを生ずる傾向があり、更に、均一
に４し＃１シートに含浸させるのが困難なため全く調製
は難しい。加えて後者の積層板けＮＩＭＡ基準によシ要
求さｎる最低の４００回に合格しない。 そｎにもかかわらず、オーバーレイを使用す不積層板の
性能特性に達することのできる、オーバーレイシートな
しの積層板、特に４００回の耐摩耗性を示す′ＰＪｔ層
板を製造することが望ましい。更に耐摩耗性が４００回
である上に、最初の摩耗点が少くとも従来のオーバーレ
イを有する高圧化粧板の最初の摩耗点、典型的には１７
５〜２００回に等しい積層板を製造するととが望ましい
。このことけ、実際に使用する場合積層板の外観は、５
０％の模様が破壊されるときではなくずつと低率の模様
破壊が生ずる時に不満足となるから７パある。 最初の摩耗点が１７５〜２００回であるオーバーレイを
有する従来の積層板はきびしい用途に使用する場合少く
とも通常の交換周期では満足な外観を示すことが多年に
わたる現場の実験から公知であり、高架用の多くの積層
板は模様の摩耗よりむしろ流行上の理由により交換さｎ
ることか理解できる。それ故、オーバーレイのない積層
板け′同一の判定基準に合格すべきである。つまりかか
る積層板は少くとも４００回のＮＥＭＡ耐摩耗性と少く
とも１７５〜２００回の同一試験における最初の摩耗点
との両方を有するべきである。たとえ後者の要求がＮｌ
！！ＭＡ基準の一部でなくてもである。 以下の理由からオーバーレイを使用することなくこれら
の特性を示しうろことが望ましい。 １、 オーバーレイを使用すると積層板の製造において
実質的に原料費が増加する。すなわち、オーバーレイ紙
自体の費用、オーバーレイ紙を含浸させるのに使用する
樹脂の費用及びこれらの原料の工程内及び取扱い損失が
増加する。 ２、 イし 粧 シートと見る人の目との間に相当々厚
さの中間層を置くことになるため、オーバーレイは望ま
しい模様の明りょうさを損う。オーバーレイ紙を形成す
るのに使用するセルロース轍維の屈折率は硬化メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂のそれに近い。そ九故槽維は硬
化積層板内でけは七んと見えガいし、印刷された模様は
ほとんど薄くなら々いで見える。しかしながら、現代の
印刷技術は天然物、特に種々の木材単板を非常に正確に
再現できる。印刷さｎ、ｆＣ複製物が外観上天然の単板
に近づくのでオーバーレイ紙による曇りはたとえ少量で
あっても視覚的にじゃまであり使用者の要求する写実性
が非常に損われる。 １３− ３、 更に、オーバーレイは製造さ九た積層板の不良率
に寄与している。含浸させて乾燥させたオーバーレイシ
ートは乾燥中に静電荷を生ずるため小さなはζシの粒子
を引きつける傾向がある。このほこシは積層前に検知し
て除去することが困難であるため、再生することのでき
ない汚れた積層シー゛トとなってしまう。ヂに、含浸さ
せて乾燥させたオーバーレイは脆くて破損しないように
取扱うことは困難である。破片はオーバーレイの表面で
捕えられ、その結果視覚上欠陥のあるシートとなってし
まう。 更に、オーバーレイを含む積層板、特に表面の光沢が比
較的多い積層板は、はんのわずかな摩損を受けても非常
に速く＜吃ってしまう。このため光沢のある積層板が所
望の場合には都合が悪い。 耐摩耗性の改良は現場における積年の問題である。この
問題に対して多くの解決策が提案さｎ、実際に工業上発
展し念ものもいくつかあった。それにもかかわらず、オ
ーバーレイシートを使用せず少くとも４００回のＮＥＭ
Ａ耐摩耗性及び少くとも１４− １７５〜２００回の同一試験における最初の摩耗点を有
する積層板を提供することはこれまで不可能であった。 オーバーレイシート中、又は含浸パターンシートを＃覆
する樹脂混合物中の小さくて硬い鉱物粒子が高圧積層板
の耐摩耗性を向上させうろことは公知である（たとえば
、ミチル（Ｍｉｃｈｌ）による米国特許ｔｆ、３，１５
５．６１４５号、フェルスト（Ｆｕｅｒｓｔ ）による
米国特許第３，３７３．０７１号及び第３，３７３，０
７０号参照）。こｎらの技術はオーバーレイを除去する
わけでけないが、耐摩耗性を向上させるか又はオーバー
レイとそｎに伴う樹脂の交互形を提供する。 たとλ、げパルナ（Ｂａｒｎａ）による米国特許第３，
１２３，５１５号においては、オーバーレイシートにガ
ラス原料微粉末を含浸させる。このオーバーレイは通常
の様に化 粧 シート又はパターンシートの上に置いて
使用する。 レイｙ （Ｌａｎｅ ）らによる米国特許第３，７９８
．Ｎ１号に開示さｎている別の技術では、小さな鉱物粒
子、好ましくけアルミナを製造中ペース紙の上層内及び
付近に含浸させる。実験によれば、オーバーレイを使用
しないレインらの化 仇シートで作った積層板は最初の
岸耗値が１００回以下で、３５回Ｓ度のものもあること
が示さｎた。更に最初の摩耗を決定する摩擦色落ち試験
においては、かかる積層板は必要とされる程度よりかな
り低く、わずか３０００回の摩擦稜模様が破壊しけじめ
た。 本発明の背景に関する興味あるその他の先行技術には、
フェルストによる米国特許第３，４４５，３２７号、ギ
ボンズ（Ｇｉｈｈｏｎｓ）による米国特許第５，９２８
，７０６号及びメリア Ａ （Ｍｅｒｒｉａｍ）による
米国特許第５，６６１，６７３号がある。いくらか興味
は少いがその他の技術としては、バテイスタ（Ｂａｔｔ
ｉｓｔａ ）による米国特許第３，２５９．５３７号及
び第３．１５７．５１８号及びアンド−（Ａｎｄｏ ）
らによる米国特許第３，７１６，４４０号、パワー （
Ｐｏｗｅｒ）らによる米国特許第３，９４６，１３７号
及びボｘ 、＝ ｙグ（Ｂｏｅｎｉｇ ）による米国特
許第３，３１ Ｂ、７６０号がある。 上述の問題を解決するために現場ではかな勺の活動が行
わｎ、ているが、現在までのところこｎらの問題は解決
さ九ていない。 本発明の目的は、オーバーレイシートを舎外外いけれど
もＮＵ！ＭＡ摩耗基準の資格に合格し、更に同一試験に
おける最初の摩耗点が少くとも１７５〜２００回である
高圧化粧板を提供することである。 かかる目的及びその他の本発明の目的は、従来の印刷又
はその他の装飾を施したパターン紙を、適当な結合剤に
より紙上の適当な箇所に固定した小さな鉱物粒子を含む
超薄膜層で被覆し、次いでかかる イし ＃ シートを
メラミン樹脂のような適する熱硬化性樹脂で通常のよう
に含浸させ、オーバーレイシートを用いない化粧板の製
造にかかるイｂａ シートを使用することにより達成さ
ｎた。 本発明の性質及び利点における上記の目的及びその他の
目的は添付図面に関連した実施例の詳細な説明によシ更
に明らかとなろう。 小さな鉱物粒子を含有する新規組成物が発見さＴ′Ｌ、
た。かかる組成物を、樹脂を使用せず未含浸パターン紙
に被膜する場合、オーバーレイシートを使用しない化粧
板の製造にかかるパターン紙を使１７− 用するため童外な特性が得られ、生じた積層板の耐摩耗
性はすぐれている。好ましい態様においては、被覆組成
物はアルミナの小さな粒子とそｎよシタ量の微結晶セル
ロース粒子の混合物を安定な水性スラリに分散させたも
のである。最終製品における視覚的効果を妨害１−ない
程度に小さい寸法のアルミナ粒子は耐摩耗性材料として
作用し、微結晶セルロース粒子は好ましい結合剤として
作用する。結合剤は積層段階において使用する樹脂系、
通常はメラミン樹脂、低圧積層板の場合にはポリエステ
ル樹脂系、と相溶性でなけｎばならない。 また微結晶セルロースはこの機能と同様に杷疏シート表
面のアルミナ′の小さな粒子を安定化することに役立つ
。 第１図を参照すれば、好ましい作秦は従来の含浸してい
ないプリント紙又はパターン紙を硬い鉱物粒子と結合剤
の混合物、好ま
【２〈けアルミナと微結晶セルロース粒
子を安定な水性スラリに分散させたもので被覆しく■）
、被膜をたとえば熱風炉中高温で乾燥しく■）、わずか
０．５〜８μ（０，０２〜１８− ０．３ミル）の厚さの薄い被膜とする。次いで得られた
耐摩耗剤を被覆した紙（第２図）Ｋメラミン又はポリエ
ステル樹脂を含浸させ（■）、従来の方法で乾燥する。 この段階で積層工程（■）の用意が整う。 第３図によれば、化 仏シートの上部表面に超薄耐摩耗
剤を被覆した耐摩耗性樹脂金浄化・疎シート（６）が、
オーバーレイシートを使用し々いこと、Ｅｌ外従来の方
法で積層する段階のために梢み重ねられている。次いで
積層板を従来の方法の熱及び圧力下で硬化する。超薄被
膜（４）の特性は非常に薄くても最終積層板に耐摩耗性
を与えることであり、４００回のＮＥＭＡ基準に合うば
かりでなく１７５〜２００回以上の最初の摩耗点を与え
る。 印刷した紙をメラミン樹脂で含浸する際にも鉱物粒子が
含浸溶液に残ったり紙の表面から移動したうすることな
く被膜は紙の表面にしつかり接着しているととも驚くべ
きことである。更にこの被膜の特徴は、含浸段階中にメ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂溶液が紙の内部に浸透す
るのを妨害しないことである。かかる浸透は絶対必要で
ある。 すなわちパターンシートはたとえばその中心で不規則的
に樹脂不足であり、プレス援部層する可能性がある。更
にこの被膜の望寸しい特徴は光を散乱したり弱めたりす
ることがないということで、その結果最＃！積層板にお
いて模様が非常に鮮明でくっきりする。 以下の理論に束縛さｎ、ること外く、本発明の改良さｎ
、た特徴は以下のように説明できる。すなわち、微結晶
セルロース粒子はセルロースとアルミナのような異なる
極性物質を結合する非常に大きな外力を含有する。かく
して微結晶セルロースとアルミナの水性スラリーは、水
中のアルミナ粒子が不安定であるにもかかわらず安定で
すぐに沈降することはない。更に、とのスラリを紙に被
覆すると、微結晶セルロースは明らかにアルミナ粒子仝 を紙の表面線維及びインク模様の表面に結合させて、ア
ルミナ粒子が表面の下に移動するのを紡ぐ。 このことは少量のアルミナにより良好な耐摩耗性が得ら
九ることを説明できる。かぐしてすべて、あるいけ実質
的にすべてのアルミナ粒子が表面にとど捷り、表面の下
に分散さｎ、るより効果的である。というのは表面の下
に分散さｎた場合は最初の耐摩耗性にほとんど寄寿しな
い力ゝら７゛ゐるＯ上述のように、好ましいスラリ組成
物はアルミナの小さ々粒子とそｎより少量の微結晶セル
ロース粒子の混合物を水に分散なぜたものである。小さ
な鉱物粒子は上述のような望ましい耐摩耗性を有する生
成物を桿供するのに十分な量存在しなけｎばならないし
、結合剤はイレ佐 シートの表面の適当な位置に鉱物粒
子を保持するのに十分な景存在しなけ几ばならない。一
般に、約２０〜１２０重量部のアルミナに対１−で約５
〜１０重量部の微結晶セルロースを用いることにより満
足な結果が得らｎた。この範囲外でも可能であるが利点
はなく、取扱い上の問題が複雛になる。スラリ中の水の
量も経験上考慮すべきである。というのはあまりにも水
が少いとスラリか濃厚になり使用が困難となるからであ
る。同様に過厭に水が多いとスラリは希薄になり被覆作
業中ス′ラリが流ｎるため一定の２１− 厚さを保持すスのが困難となる。かくして、水に対して
約２．０７Ｌｆｌ−％の微結晶セルロースと約２４重１
！−％のアルミナを含むスラリか安定である。すなわち
、アルミナ力沈降し外い。しかし、水に対して約３．
ｓ 重量％以上の微結晶セルロース及び約２４型部・ぞ
のアルミナを使用する場合には、スラリはチキソトロー
プになり使用は困難となる。 組成物はまた少量の浸潤剤、好袢しくけ非イオン浸潤剤
、及びシランを含むことが好ましい。浸潤剤の景は１Ｆ
要でけ々いが、葎少量が望ましく、禍剰量では不利であ
る。シランを使用する場合には、含浸及び硬化後アルミ
ナ粒子をメラミンマトリックスに化学的に結合させるカ
ップリンク剤として作用し１、アルミナ粒子がメラミン
樹脂と機械的に結合ｊ−でいる十に化学的にも結合して
摩耗しても適当な箇所にとどオっているため最初の耐摩
耗性が良好となる。シランは使用する特定の熱硬化性積
層樹脂と相溶性の群から選択する。この点に関しては、
メラミン樹脂とともに使用するにはアミノ基を有するシ
ラン、たとえばγ−アミツブ２２− ロピルトリメトキシシランが特に効果的である。 使用するシランの量はあまり多い必要はなく、実際にア
ルミナの重量に対して０．５％程度で最終積層板の耐摩
耗性を向上させるのに効果がある。アルミナの重量に対
して約２重量％が最大であると考えられる。というのは
それより多くても結果はほとんど変化なく、単に原料費
が増加するだけだからである。 結合剤として微結晶セルロースを用いる被膜はイ乙柾
シートをメラミン樹脂で含浸する前に高温で乾燥させ
なければならないことが本発明の重要な特命である。か
くして最低の乾燥温度は約８２℃（１８０’Ｆ）であり
、好ましい乾燥温度は１１６〜１３２℃（２４０〜２７
０ア）である。 耐摩耗性の鉱物粒子としてはアルミナが好ましい。耐摩
耗性材料として先行技術の特許に示唆されているシリカ
はアルミナに比べ本発明においてけか々り劣り念結島を
示す。ジルコニウム酸化物、センラム酸化物、ダイヤモ
ンド粉末等のような十分に硬い他の鉱物でもよいが、実
用上高価であったり歩境によっては色ずれを生じｆｌ：
、！ｌｌする。ガラスピーズは適さ々い。シリコーンカ
ーバイドも試みたが、良好な耐摩耗性を示すにもかかわ
らず色ずれがひどかった。 アルミナ粒子の寸法は重Ｗ ｆｒＩ＋’−！Ｆ＊である
。２０μ以下の粒子寸法では耐摩耗性が不十分であり、
好ましい最低の粒子寸法は約２５μである。最大の粒子
寸法は製品の表面のざらつき及びネｙ的効果を妨害する
か否かにより制限さｎる。アルミナ粒子の好ましい事大
寸法は約５ｎ／ＪＴある。 鉱物粒子の結合剤の性質は本発明における非常に重要な
特徴である。試みた全ての材料のうち、微結晶セルロー
スが断熱層も満足な材料である。 結合剤はイし 抗 シートの表面の適当な位置に鉱物粒
子を保持するばかりでガく、スラリ中で沈殿防止剤とし
て作用しなけｎ、げならない（さもなけｎば、更に沈殿
防止剤を添加する必要がある）。 微結晶セルロース特有の％徴は典型的な沈殿防止剤及び
フィルム形成剤として作用するが、他の試薬と異なり懸
濁の前任に水に溶解せず熱硬化性樹脂が浸透１−うる非
常に多孔性のフィルムを形成することである。加オて結
合剤は積層樹脂と相溶性でなければ々らないが、微結晶
セルロースはメラミン樹脂ともポリエステル樹脂とも相
溶性である。 更に結合剤は最終積層板における濃度でも光を散乱した
り弱めたりしてはならないが、微結晶セルロースはこの
点に関しても同様に満足である。 微結晶セルロースに比較すれば劣った結果しか示さない
が使用しつるその他の結合剤としては、アニオンアクリ
ルポリマー、カルボキシメチルセルロース及び同様な物
質、たとえばヒドロキシグロピルセルロース、メチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルビクリト
ン等を含む種々の典型的な沈殿防止−結合剤がある。し
かしながら、上述のように微結晶セルロースが断然好ま
１、い結合剤である。 微結晶セルロースは、セルロース轡維の細胞壁が数μ乃
至数十μの長さの断片に切断さｎｆｒ非使維状のセルロ
ースである。それは化学的銹導体で１’ｔ ’ｚ （’
ｌｎｆ製α−セルロースである。微結晶セルロース−
２ダー け［ＡＶＩＣｇＬｌといつ商棒名で市販されており、そ
の製法はバテイスタによる米国特許第３，２７５，５８
０号に開示されている。ＡＶＴＯ］！！Ｌ型Ｒｅ ５８
１は白色無臭の吸湿性粉末である。それは水分散性で保
護コロイドとしてカルボキシメチルセルロースナトリウ
ムを約１１％含む。その粒子寸法け６０メツシユのスク
リーン上に０．１％以下である。 特に重要であると考ｇ−らｔ′１−る本発明の特徴及び
利点は以下のとおりである。 （１） アルミナ粒子と微結晶セルロースの混合物を
、樹脂溶液の充てん剤として使用するのではなく、水性
スラリから付着させる。 （２） かかるスラリを含浸したパターンシートでは
なく含浸１２ていがい印刷したパターンシートに被覆す
る。 （３）被膜を少くと本釣８２℃（１８０″Ｆ）の高温で
乾燥する。 （４）被膜の厚さは２５〜５１μ（１〜２ミル）ではな
く、０，５〜５μ（００２〜０．２ミル）である。 【５）被膜して乾燥１〜たのち、パターンシートを ２
６− 熱硬イヒ性樹脂で含浸させるが、このパターンシートの
含浸は御制の難しい濃厚なスラリの被膜ではな〈従来の
装置で行う。 （６） この超薄層が良好な耐摩耗性を示す。 微結晶セルロースについては全て骸肖するアルミナ粒子
結合剤の望ましい特質は、結合剤がフィルム形成剤とし
て作用すること、鉱物粒子の結合剤として作用すること
、スラリ中で鉱物粒子の沈殿防止剤として作用すること
、熱硬化性樹脂含浸プロセス中に洗い流さｎないこと、
メラミン樹脂又はポリエステル樹脂のような使用する熱
硬化性樹脂と相溶性であること、熱硬化性含浸樹脂に浸
透性があること（実際に微結晶セルロースは多孔性フィ
ルムを形成する）、積層工程中発生する熱に対する耐性
があること、及び積層板中において光を散乱したり弱め
たりしないことである。 説明のため以下に例を示す。 例 １ 微結晶セルロース（ＡＶ工ＯＩＬ Ｒｏ ５８１）を熱
入れブレングー中で攪拌さｎている水に加えた。２〜３
分後ブレンダー中てＡｖｒａｈ；ｒ＋け守全に分散した
。 アルミナ（Ｍｉｃｒｎｒｙｒｌｔ ｚｑｒｃＡ）を入ｆ
ｉ オタヤ；６− ［攪拌した。最後にＴＲＩ：ＴＯＮ
Ｘ−１Ｏｎ （非イオン洗浄剤）を三滴入ｎ浸潤を促
進した。 得らｎｉミスラリ２９ Ｋ４Ｉ（６５ボンド）／連の木
目仕上げした含浸していないパターンシートに被膜とし
て使用１−ｆ０被１１Ｑを１３０°０（２６５’Ｆ）
で３分間乾燥した。次いでメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂を用いて通常の方法で紙を飽和させ、通常の手順に
より乾燥Ｌｆｒ、。樹脂合弁け４，５〜４８％であり、
揮発性含量は５〜６％であった。積層板を作り、従来の
一般的な目的の作業周期、すなわち約１４９℃（３００
’Ｆ）、７０ＫＪｉ／’ｄ （＋ ０００ ｐｓｉ）に
おいて約２５分間ブレスした。 ３８μ（１，５ミル）の漫った被膜について配合及び耐
摩耗性に関する結果を以下に示す。乾燥被膜の厚さは４
μ（０，１５ミル）と計算した。 第 １ 表 水（ｍｅ） −２５０２５０２５０２５０２
５０２５０ＡＶＩａＢＸｒＪＲＯ５８１（ｔ、ｆ） 、
６５７．５７．５７．５７．５７．５Ｍ１ｒＯＲＯ
Ｇ府Ｔ罰Ａ（量、リ − −３０３０３０６０６
０酊０ＲＯＧ厄Ｔ罰Ａ（粒産、μ） −−２０
３０，４０９３０耐摩粁性回数、＃初の摩耗 ２５
４０ １００４００４７５ ＞７５５００Ｗ様破壊、
５００回における％ １００１００ ２０ ５
２ ９５ ０上記の表において、Ｍ工０ＲＯＧＲ工Ｔ
ＷＯＡ ケマｆ ｆユーセツッ州ウェストフィールド
のミクロ・アブレイシブズーｊ−ボレーシ”１７ （Ｍ
ｉｃｒｏ ＡｈｒａｓｉｖｅｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
） ｐのアルミナラップ粉末である。 上記の比較実験から、微結晶セルロースのみでは満足な
結果が得らｎ、ず（実１ｓ２）、また粒子寸法２０μ以
下のアルミナを使用した場合も良好な結果が得らｎない
（ψ験６）ことがわかる。平均粒子寸法２０μ以上のＭ
ＩＯＲＯＧＲ，ＴＴアルミナを使用した場合には、最初
の耐摩耗性もＮＫＭＡの耐雫耗性も満足であった。更に
、得らｆ′した積層板はオーバーレイシートを有する従
来の積層板に比べ模様が２９− 鮮明であシ、かかる積層板は寸た他のＮＥ！ＭＡ耐久試
験にも合格した。 例 ２ 例１における実験３と同様にして４つのスラリを調製し
た。各々を２９ＫＰ（６５ボンド）の含浸していない紙
に７６μ（３ミル）被覆し、例１と同様に乾燥して乾燥
被膜の厚さを約８μ（０，３ミル）とした。乾燥した紙
をメラミン樹脂で含浸し、第２図に示すように積み重ね
た。例１に記述したように積層を行った。４つの実験に
おける唯一の変数はアルミナの平均粒子寸法である。結
果は以下のとおりである。 第２表 ４０μ １％ ３０μ 〈５％ ２０μ ２０％ ９μ ７０％ 例３ 平均粒子寸法４０μのアルミナ粒子を用いて例２３０− と同様に３つの実験を行った。この実験における唯一の
変数は溝った被膜の厚声であった。積層板を例２のよう
に比較した。結果を示す。 ３ミル（乾燥被膜０．３ミル） １％２ミ
ル（リ ０．２ミル） １０％１ミル（９
０，１ミル） ３０％例 ４ 化 粧 シー）Ｋ被覆するスラリとして以下の＃Ｉｅ物
を用い例１の手順を繰返した。 ２５０ｍ／水 ７、５１１ 微結晶子ルロース ６０Ｆ 平均粒子寸法４０μのアルミナ１簡 Ｔ
Ｒ工ＴＯＮ Ｘ１００ 湿った破膜の厚さをそｎぞｎ、２５μ（１ミル）及び５
１μ（２ミル）として２つの実験を行った。 積層後の耐摩耗性１５００回においても最初の模様破壊
は生じなかった。 例 ５ 平均粒子寸法３０μのアルミナを１２０ｆ使用すること
以外同一被膜組成物を用いて例４の手順を繰返した。湿
った被膜の厚さを１３μ（１／！ミル）、２５μ（１ミ
ル）及び３８μ（１，５ミル）として３つの実験を行っ
た。最終積層板の５００回後の耐摩耗性はυ下のとおり
であった。 １／ ミル（乾燥被膜０．０５ミル） 模様破壊１０％
１ ミル（＃ ０．１ミル） 〈１
％た。機械加工性は、チッピングがなく良好であった。 含浸汲びプレス後、ＮＢＭＡ基準Ｉ、Ｄ３−１９７５に
従い三番目の試料（３μ（０，１ミル）の被膜を施こし
た紙より１１１ｍ１りについて調べた物理的性質は以下
のとおりであった。 耐摩耗性 〉５００回 耐汚染性 影響無 吸湿ｔ ６．５％ ６板の膨潤度 ８９％ 耐衝撃性（支持体熱）３６〃 輻射熱（支持体熱） １８５秒 湯 影響無 熱いワックス 影響無 寸法安定性 縦方向 ０．２４％ 横方向 ０．５６％ 結果はすべて満足であるかあるいけすぐｆ′Ｌ、た値で
あった。 例 ６ 例４の実１１１において、アルミナのかわシに６Ｏｆの
Ｍ工ＣＲＯＧＲ工ＴＢ工０４（１０（２７μのシリコー
ンカーバイド）を用いた実験と、アルミナのかわシに６
０９のＭ工０ＲＯＧＲＩＴ Ｂ工０１０００ （１０μ
のシリコーンカーバイド）を用いた実験とを同様に行っ
た。 各々の組成物について、１３μ（１／２ミル）、２５μ
（１ミル）及び３８μ（１，５ミル）の厚さく潜った状
態で）の被覆を行った。イｂ 軌 シートは一般にシリ
コーンカーバイドの色による灰色とな３３一 つた。結果は以下のとおりであった。 被 膜 ５００回における模様破壊外ｓｘ
ｏ ４００ Ｓ工０ １０００１／２（乾燥被
膜０．０５ミル） ２０ ８５１（＃０
．１ ミル） ５ ８０１．５（Ｉｔ
Ｏ，１５ミル） （５７０表かられかるよ
うに、耐摩耗性は満足であるが、２７μのシリコーンカ
ーバイドより１０μのシリコーンカーバイドの方が不十
分々結果であった。 イ＃Ｊ粧 シートの着色についてけ置火に扱いうる。 例 ７ 例４の轡験において、アルミナ粒子の代わシにそれぞれ
６０ＩＩのガラス球（−３２５スクリ一ン寸法）、２４
０ｆのガラス球及び６０１の０ＡＢＯ８工ＬＬ−５（粒
子寸法ミリμのシリカエーロゾル）を使用した３ｓの組
成物について同様な実験を行った。 各々の組成物を１３μ（Ｖ２ミル）、２５μ（１ミル）
及び３８μ（１，５ミル）の厚さく湿った状態で）で被
覆した。結果は以下のとおシであった。 ３４− 即７表 ６（ＩＮ’のガラス ２００回２
４０ｆのガラス ２００回６０ＩＩ
のシリカエーロゾル ぐ１００回淳第１７〜１
８頁に記載した耐摩耗性を測定する装置はテーパー摩耗
試験機として知らｎている。 こｎらの試料はいずｎも＃ｉ足な面１摩耗性を示さ外か
った。 例 ８ 例４の実験において、微結晶セルロースの代わりにそれ
ぞれ６ｆのアニオンアクリルポリマー（ＲＥＴＩＫ ４
２０−バーキュリーズ・パウダー・カンパニー）及Ｕ９
ｆのカルボキシメチルセルロースを使用した被膜組成物
を用い、同様な手順を繰返り、＆。双方の試料について
テーパー摩耗試験を行ない、５００回において約５％の
摩耗が示された。 乙の値は満足な性能であった。しかしながらアニオンア
クリルポリマーは積層板にわずかな乳濁をひきおとし、
この材料は限定された色彩にのみ満足に使用できること
を示す。アルミナの結合剤としてカルボキシメチルセル
ロースを使用した積層板は沸騰水に対する耐性が不十分
で、この点ＮＢＭＡ基準に合格（７なかった。この材料
は低級の低圧積層板に使用できるのみであった。 例 ９ シランの効果を研究するため、以下の手順で実験した。 １ｆのγ−アミノグロビルトリメトキシシランを１０％
水−９０％メタノール溶液と混合して分散させた。アル
ミナ粉末を湿らせるのに十分である最少側の液体を使用
した。次いで分散液を粒子寸法３０μのアルミナ（ＭＩ
ＣＲＯＧＲ工Ｔ ＷＯＡ３０ ） １００２に添加し、
アルミナが十分に湿めるまでアルミナと溶液とを混合１
−た。湿った状態で６μ（１／４ミル）の厚さく乾燥し
た状態で０８６μ（０，０２５ミル））の被膜を４Ｐ、
、荻 シートに施ζすこと以外例４の手順を繰返ｊ−た
。得らｎた積層板は同様に６μ（Ｖ４ミル）の厚さの被
膜を施しくシランのない）例４に従い調製した積層板と
比較した。すべての積層板をプレス加工して鏡面仕上げ
した。耐摩耗性試験の結果を以下の第８表に示す。 最初の摩耗（回数） ３００ ５２５最終の摩
耗（回数＞ １０７５ １２５０摩耗値
６８７ ８８７上記の結果から、シランが
耐摩耗性被膜の効力を改良することがわかる。 例 １０ 本発明について低圧板の性能を向上させる効力ヲ調へた
。２５０ｇの水％ ６．５ｇの微結晶セルロース、３０
μのアルミナ３０夕及び２＠のＴＲ工ＴＯＮＸ−１００
を用い、例１と同様にスラリをｌｔｌ＃ｌ製した、スラ
リを含浸していない印刷したパターン紙に１３μ（１／
２ミル）の湿った層として被覆しく乾燥状態ではｌ ｐ
（０，０５ミＡ、 ） ）、１２７℃（２６０”Ｆ）
において３分間乾燥した。次いでシートを含浸させ２回
乾燥して完全に含浸していることを確めた。 次いで含浸したシートをパーティクルパネルの上ａ７− に置＊ ｊ ４Ｋｐ／ａｉｒ （２００ｐｓｉ、 ）、
１４９℃（３０［１’Ｆ）において６分間プレスした。 比較のため、化粧シートの上部表面に耐摩耗性被膜を施
こさない低圧積層板を作／ｉ１２ した。双方の試料に
ついてＮＨ，ＭＡ耐摩耗性試験を行った。結果は以下の
とおりであった。 耐摩耗性被膜 皮 膜 無 最初の摩耗 ２００回 無 ？ＪＪｌ：ＭＡ 耐摩耗性 １０５０回 ＋ ５
０−２００回第９表にまとめた上記の実験結果から、本
発明は低圧積層板の耐廠耗にｔも同様におびただしく向
上させることがわかる。 例 １１ 例９の手順を繰返し、被膜は湿った状態で３８μ（１１
／！ミル）の厚さく乾燥状態で４μ（０，１５ミル））
とした。シランの章を変イヒさせて４つの実験を行ない
、得らｊた積層板についてＮＥＭＡ耐摩耗性試験を行な
った。最初の摩耗を測定し、結果を以下の第１０表に示
す。 ３２− 第１０表 ０ １７５２
４７５３
５１０６ ４００
上記の実験は、シランの匂がアルミナの重州に対して約
２重量％に達するとシランの効果が実質的には向上しな
いことを示す。そして実際［６％のシランを用いた実験
においてけシランを含まない場合よりは良好であるけｎ
ども２％のシランを用いた場合よりは不十分な結果であ
った。 例 １２ 最終積層板の最初の摩耗抵抗を、化粧 シート上の被膜
を乾燥するのに使用した温度の関数として測定するため
、例９の手順を繰返した。かくしてパターンシートに、
例９に従いシランを含むこと以外例４と同様な被膜組成
物を４〜５即（８〜１０ボンド）／連の連間で（乾燥被
膜５μ（０，２ミル））被覆した。以下の第１１表に示
した種々の温度において各試料の被膜を３分間乾燥した
。 乾燥後被覆したシートを２１℃（７０”Ｊｌ”）におい
て相対溶度５０％の室内空気で水分平衝に達しさせた。 次いでシートを通常のようにメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂で含浸させ、通常のように梨地仕上 グレートに
対して積ｊｆ４１．、た１、結果は以下のとおりであっ
た。 第１１表 ７１（１６０） ２２５ ８２（１８０） ５５０ ９３（２００） ５５０ １１６（２４０） ５７５１３０（２６５
） ５７５ 例１３ ６．５重斧部のＡＶＩ：ＯＫＬ做結晶セルロース、２重
量部のカルボキシメチルセルロース、３０部の３０μア
ルミナ、及び２５０ ｉｊｊ笥一部の水を用い例１に開
示したようにスラリを調製した。微量のＴＲ工ＴＯＮＸ
−＋Ｏｎを添加した。 得らｎたスラリはメイヤー（Ｍａｙθｒ）の棒材被覆機
を用いて２．５ Ｋｐ （５，５ボンド）／連の速度で
（乾燥状態の厚さ４μ（０，１５ミル））イ巳粧シート
に被覆した。次いで４巳雅 シートをメラミン−ホルム
アルデヒド樹脂で含浸し、樹脂含量を４１．７％とした
。乾燥により揮発性成分け４．２％となった。標準積層
作業周期及び鏡面仕上積層プレートを用い、被膜したイ
し九シートを有する積層板をプレスした。最終生成物の
表面は光沢を有した。 かくして製造した積層板を９即（２０ボンド）のオーバ
ーレイを用いて従来の方法で製造した別の鏡面仕Ｊ：Ｈ
Ｉ層板と比較した。双方の積層板について以下に記載す
る「滑りカン試験」を行った。 本発明による積層板は最初の摩耗が３２５回であり、Ｎ
ＢＭＡ摩耗値が１０２１回であった。滑りカン摩擦試験
において比較した結果は以下のとおりであった。 ４１− 第１２表 １５００ わずか 影響無３０００
わずか 影響無６０００ （徐々に悪
化） 影響無１２０００
ゎずか８０００ ２４０００ 非常に摩耗 わずかに摩耗双方の
試料において模様破壊は約１０００回で開始したが、従
来の積層板はわずか１５００回においても表面がくもり
はじめていることが示さｎ、実際に最初の数百回でほと
んど表面のくもシが生じはじめた。更に従来の積層板は
最初の模様破壊（３００００回）が生ずる前には完全に
くもって込る。 先行技術に比べ、本発明は化粧板の現場において革命的
な発展と考えらｎるような非常に改良された結果を禅供
する。本発明は少くとも４００回４２− のＮｌｔＭＡ耐摩耗性基準と少くとも１７５〜２００回
の同一試験における最初の摩耗点とを有する、オーバー
レイシートを使用し々い積層板を掃供する。 定する。たとえば、スーパーマーケットの勘定カウンタ
ー、食物のサービスカウンター、カフェテリアのテーブ
ル、及びその他の商業用表面材は素】２ 焼の食器、罐詰食品、ガラス僚維の肩等をすべらせ摩擦
を受けている。比較的短期間の使用後にわずかな面積の
模様が消えたら、特に不規則模様の場合表面は所有者に
気に入らなくなり、その結果高価な交換となってしまう
。長期間にわたって徐々に一様に表面が摩耗すｎば、約
３〜５年の流行の変化による逆常の交換周期より使い古
してしまう期間′の方が長くなる。
子を安定な水性スラリに分散させたもので被覆しく■）
、被膜をたとえば熱風炉中高温で乾燥しく■）、わずか
０．５〜８μ（０，０２〜１８− ０．３ミル）の厚さの薄い被膜とする。次いで得られた
耐摩耗剤を被覆した紙（第２図）Ｋメラミン又はポリエ
ステル樹脂を含浸させ（■）、従来の方法で乾燥する。 この段階で積層工程（■）の用意が整う。 第３図によれば、化 仏シートの上部表面に超薄耐摩耗
剤を被覆した耐摩耗性樹脂金浄化・疎シート（６）が、
オーバーレイシートを使用し々いこと、Ｅｌ外従来の方
法で積層する段階のために梢み重ねられている。次いで
積層板を従来の方法の熱及び圧力下で硬化する。超薄被
膜（４）の特性は非常に薄くても最終積層板に耐摩耗性
を与えることであり、４００回のＮＥＭＡ基準に合うば
かりでなく１７５〜２００回以上の最初の摩耗点を与え
る。 印刷した紙をメラミン樹脂で含浸する際にも鉱物粒子が
含浸溶液に残ったり紙の表面から移動したうすることな
く被膜は紙の表面にしつかり接着しているととも驚くべ
きことである。更にこの被膜の特徴は、含浸段階中にメ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂溶液が紙の内部に浸透す
るのを妨害しないことである。かかる浸透は絶対必要で
ある。 すなわちパターンシートはたとえばその中心で不規則的
に樹脂不足であり、プレス援部層する可能性がある。更
にこの被膜の望寸しい特徴は光を散乱したり弱めたりす
ることがないということで、その結果最＃！積層板にお
いて模様が非常に鮮明でくっきりする。 以下の理論に束縛さｎ、ること外く、本発明の改良さｎ
、た特徴は以下のように説明できる。すなわち、微結晶
セルロース粒子はセルロースとアルミナのような異なる
極性物質を結合する非常に大きな外力を含有する。かく
して微結晶セルロースとアルミナの水性スラリーは、水
中のアルミナ粒子が不安定であるにもかかわらず安定で
すぐに沈降することはない。更に、とのスラリを紙に被
覆すると、微結晶セルロースは明らかにアルミナ粒子仝 を紙の表面線維及びインク模様の表面に結合させて、ア
ルミナ粒子が表面の下に移動するのを紡ぐ。 このことは少量のアルミナにより良好な耐摩耗性が得ら
九ることを説明できる。かぐしてすべて、あるいけ実質
的にすべてのアルミナ粒子が表面にとど捷り、表面の下
に分散さｎ、るより効果的である。というのは表面の下
に分散さｎた場合は最初の耐摩耗性にほとんど寄寿しな
い力ゝら７゛ゐるＯ上述のように、好ましいスラリ組成
物はアルミナの小さ々粒子とそｎより少量の微結晶セル
ロース粒子の混合物を水に分散なぜたものである。小さ
な鉱物粒子は上述のような望ましい耐摩耗性を有する生
成物を桿供するのに十分な量存在しなけｎばならないし
、結合剤はイレ佐 シートの表面の適当な位置に鉱物粒
子を保持するのに十分な景存在しなけ几ばならない。一
般に、約２０〜１２０重量部のアルミナに対１−で約５
〜１０重量部の微結晶セルロースを用いることにより満
足な結果が得らｎた。この範囲外でも可能であるが利点
はなく、取扱い上の問題が複雛になる。スラリ中の水の
量も経験上考慮すべきである。というのはあまりにも水
が少いとスラリか濃厚になり使用が困難となるからであ
る。同様に過厭に水が多いとスラリは希薄になり被覆作
業中ス′ラリが流ｎるため一定の２１− 厚さを保持すスのが困難となる。かくして、水に対して
約２．０７Ｌｆｌ−％の微結晶セルロースと約２４重１
！−％のアルミナを含むスラリか安定である。すなわち
、アルミナ力沈降し外い。しかし、水に対して約３．
ｓ 重量％以上の微結晶セルロース及び約２４型部・ぞ
のアルミナを使用する場合には、スラリはチキソトロー
プになり使用は困難となる。 組成物はまた少量の浸潤剤、好袢しくけ非イオン浸潤剤
、及びシランを含むことが好ましい。浸潤剤の景は１Ｆ
要でけ々いが、葎少量が望ましく、禍剰量では不利であ
る。シランを使用する場合には、含浸及び硬化後アルミ
ナ粒子をメラミンマトリックスに化学的に結合させるカ
ップリンク剤として作用し１、アルミナ粒子がメラミン
樹脂と機械的に結合ｊ−でいる十に化学的にも結合して
摩耗しても適当な箇所にとどオっているため最初の耐摩
耗性が良好となる。シランは使用する特定の熱硬化性積
層樹脂と相溶性の群から選択する。この点に関しては、
メラミン樹脂とともに使用するにはアミノ基を有するシ
ラン、たとえばγ−アミツブ２２− ロピルトリメトキシシランが特に効果的である。 使用するシランの量はあまり多い必要はなく、実際にア
ルミナの重量に対して０．５％程度で最終積層板の耐摩
耗性を向上させるのに効果がある。アルミナの重量に対
して約２重量％が最大であると考えられる。というのは
それより多くても結果はほとんど変化なく、単に原料費
が増加するだけだからである。 結合剤として微結晶セルロースを用いる被膜はイ乙柾
シートをメラミン樹脂で含浸する前に高温で乾燥させ
なければならないことが本発明の重要な特命である。か
くして最低の乾燥温度は約８２℃（１８０’Ｆ）であり
、好ましい乾燥温度は１１６〜１３２℃（２４０〜２７
０ア）である。 耐摩耗性の鉱物粒子としてはアルミナが好ましい。耐摩
耗性材料として先行技術の特許に示唆されているシリカ
はアルミナに比べ本発明においてけか々り劣り念結島を
示す。ジルコニウム酸化物、センラム酸化物、ダイヤモ
ンド粉末等のような十分に硬い他の鉱物でもよいが、実
用上高価であったり歩境によっては色ずれを生じｆｌ：
、！ｌｌする。ガラスピーズは適さ々い。シリコーンカ
ーバイドも試みたが、良好な耐摩耗性を示すにもかかわ
らず色ずれがひどかった。 アルミナ粒子の寸法は重Ｗ ｆｒＩ＋’−！Ｆ＊である
。２０μ以下の粒子寸法では耐摩耗性が不十分であり、
好ましい最低の粒子寸法は約２５μである。最大の粒子
寸法は製品の表面のざらつき及びネｙ的効果を妨害する
か否かにより制限さｎる。アルミナ粒子の好ましい事大
寸法は約５ｎ／ＪＴある。 鉱物粒子の結合剤の性質は本発明における非常に重要な
特徴である。試みた全ての材料のうち、微結晶セルロー
スが断熱層も満足な材料である。 結合剤はイし 抗 シートの表面の適当な位置に鉱物粒
子を保持するばかりでガく、スラリ中で沈殿防止剤とし
て作用しなけｎ、げならない（さもなけｎば、更に沈殿
防止剤を添加する必要がある）。 微結晶セルロース特有の％徴は典型的な沈殿防止剤及び
フィルム形成剤として作用するが、他の試薬と異なり懸
濁の前任に水に溶解せず熱硬化性樹脂が浸透１−うる非
常に多孔性のフィルムを形成することである。加オて結
合剤は積層樹脂と相溶性でなければ々らないが、微結晶
セルロースはメラミン樹脂ともポリエステル樹脂とも相
溶性である。 更に結合剤は最終積層板における濃度でも光を散乱した
り弱めたりしてはならないが、微結晶セルロースはこの
点に関しても同様に満足である。 微結晶セルロースに比較すれば劣った結果しか示さない
が使用しつるその他の結合剤としては、アニオンアクリ
ルポリマー、カルボキシメチルセルロース及び同様な物
質、たとえばヒドロキシグロピルセルロース、メチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルビクリト
ン等を含む種々の典型的な沈殿防止−結合剤がある。し
かしながら、上述のように微結晶セルロースが断然好ま
１、い結合剤である。 微結晶セルロースは、セルロース轡維の細胞壁が数μ乃
至数十μの長さの断片に切断さｎｆｒ非使維状のセルロ
ースである。それは化学的銹導体で１’ｔ ’ｚ （’
ｌｎｆ製α−セルロースである。微結晶セルロース−
２ダー け［ＡＶＩＣｇＬｌといつ商棒名で市販されており、そ
の製法はバテイスタによる米国特許第３，２７５，５８
０号に開示されている。ＡＶＴＯ］！！Ｌ型Ｒｅ ５８
１は白色無臭の吸湿性粉末である。それは水分散性で保
護コロイドとしてカルボキシメチルセルロースナトリウ
ムを約１１％含む。その粒子寸法け６０メツシユのスク
リーン上に０．１％以下である。 特に重要であると考ｇ−らｔ′１−る本発明の特徴及び
利点は以下のとおりである。 （１） アルミナ粒子と微結晶セルロースの混合物を
、樹脂溶液の充てん剤として使用するのではなく、水性
スラリから付着させる。 （２） かかるスラリを含浸したパターンシートでは
なく含浸１２ていがい印刷したパターンシートに被覆す
る。 （３）被膜を少くと本釣８２℃（１８０″Ｆ）の高温で
乾燥する。 （４）被膜の厚さは２５〜５１μ（１〜２ミル）ではな
く、０，５〜５μ（００２〜０．２ミル）である。 【５）被膜して乾燥１〜たのち、パターンシートを ２
６− 熱硬イヒ性樹脂で含浸させるが、このパターンシートの
含浸は御制の難しい濃厚なスラリの被膜ではな〈従来の
装置で行う。 （６） この超薄層が良好な耐摩耗性を示す。 微結晶セルロースについては全て骸肖するアルミナ粒子
結合剤の望ましい特質は、結合剤がフィルム形成剤とし
て作用すること、鉱物粒子の結合剤として作用すること
、スラリ中で鉱物粒子の沈殿防止剤として作用すること
、熱硬化性樹脂含浸プロセス中に洗い流さｎないこと、
メラミン樹脂又はポリエステル樹脂のような使用する熱
硬化性樹脂と相溶性であること、熱硬化性含浸樹脂に浸
透性があること（実際に微結晶セルロースは多孔性フィ
ルムを形成する）、積層工程中発生する熱に対する耐性
があること、及び積層板中において光を散乱したり弱め
たりしないことである。 説明のため以下に例を示す。 例 １ 微結晶セルロース（ＡＶ工ＯＩＬ Ｒｏ ５８１）を熱
入れブレングー中で攪拌さｎている水に加えた。２〜３
分後ブレンダー中てＡｖｒａｈ；ｒ＋け守全に分散した
。 アルミナ（Ｍｉｃｒｎｒｙｒｌｔ ｚｑｒｃＡ）を入ｆ
ｉ オタヤ；６− ［攪拌した。最後にＴＲＩ：ＴＯＮ
Ｘ−１Ｏｎ （非イオン洗浄剤）を三滴入ｎ浸潤を促
進した。 得らｎｉミスラリ２９ Ｋ４Ｉ（６５ボンド）／連の木
目仕上げした含浸していないパターンシートに被膜とし
て使用１−ｆ０被１１Ｑを１３０°０（２６５’Ｆ）
で３分間乾燥した。次いでメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂を用いて通常の方法で紙を飽和させ、通常の手順に
より乾燥Ｌｆｒ、。樹脂合弁け４，５〜４８％であり、
揮発性含量は５〜６％であった。積層板を作り、従来の
一般的な目的の作業周期、すなわち約１４９℃（３００
’Ｆ）、７０ＫＪｉ／’ｄ （＋ ０００ ｐｓｉ）に
おいて約２５分間ブレスした。 ３８μ（１，５ミル）の漫った被膜について配合及び耐
摩耗性に関する結果を以下に示す。乾燥被膜の厚さは４
μ（０，１５ミル）と計算した。 第 １ 表 水（ｍｅ） −２５０２５０２５０２５０２
５０２５０ＡＶＩａＢＸｒＪＲＯ５８１（ｔ、ｆ） 、
６５７．５７．５７．５７．５７．５Ｍ１ｒＯＲＯ
Ｇ府Ｔ罰Ａ（量、リ − −３０３０３０６０６
０酊０ＲＯＧ厄Ｔ罰Ａ（粒産、μ） −−２０
３０，４０９３０耐摩粁性回数、＃初の摩耗 ２５
４０ １００４００４７５ ＞７５５００Ｗ様破壊、
５００回における％ １００１００ ２０ ５
２ ９５ ０上記の表において、Ｍ工０ＲＯＧＲ工Ｔ
ＷＯＡ ケマｆ ｆユーセツッ州ウェストフィールド
のミクロ・アブレイシブズーｊ−ボレーシ”１７ （Ｍ
ｉｃｒｏ ＡｈｒａｓｉｖｅｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
） ｐのアルミナラップ粉末である。 上記の比較実験から、微結晶セルロースのみでは満足な
結果が得らｎ、ず（実１ｓ２）、また粒子寸法２０μ以
下のアルミナを使用した場合も良好な結果が得らｎない
（ψ験６）ことがわかる。平均粒子寸法２０μ以上のＭ
ＩＯＲＯＧＲ，ＴＴアルミナを使用した場合には、最初
の耐摩耗性もＮＫＭＡの耐雫耗性も満足であった。更に
、得らｆ′した積層板はオーバーレイシートを有する従
来の積層板に比べ模様が２９− 鮮明であシ、かかる積層板は寸た他のＮＥ！ＭＡ耐久試
験にも合格した。 例 ２ 例１における実験３と同様にして４つのスラリを調製し
た。各々を２９ＫＰ（６５ボンド）の含浸していない紙
に７６μ（３ミル）被覆し、例１と同様に乾燥して乾燥
被膜の厚さを約８μ（０，３ミル）とした。乾燥した紙
をメラミン樹脂で含浸し、第２図に示すように積み重ね
た。例１に記述したように積層を行った。４つの実験に
おける唯一の変数はアルミナの平均粒子寸法である。結
果は以下のとおりである。 第２表 ４０μ １％ ３０μ 〈５％ ２０μ ２０％ ９μ ７０％ 例３ 平均粒子寸法４０μのアルミナ粒子を用いて例２３０− と同様に３つの実験を行った。この実験における唯一の
変数は溝った被膜の厚声であった。積層板を例２のよう
に比較した。結果を示す。 ３ミル（乾燥被膜０．３ミル） １％２ミ
ル（リ ０．２ミル） １０％１ミル（９
０，１ミル） ３０％例 ４ 化 粧 シー）Ｋ被覆するスラリとして以下の＃Ｉｅ物
を用い例１の手順を繰返した。 ２５０ｍ／水 ７、５１１ 微結晶子ルロース ６０Ｆ 平均粒子寸法４０μのアルミナ１簡 Ｔ
Ｒ工ＴＯＮ Ｘ１００ 湿った破膜の厚さをそｎぞｎ、２５μ（１ミル）及び５
１μ（２ミル）として２つの実験を行った。 積層後の耐摩耗性１５００回においても最初の模様破壊
は生じなかった。 例 ５ 平均粒子寸法３０μのアルミナを１２０ｆ使用すること
以外同一被膜組成物を用いて例４の手順を繰返した。湿
った被膜の厚さを１３μ（１／！ミル）、２５μ（１ミ
ル）及び３８μ（１，５ミル）として３つの実験を行っ
た。最終積層板の５００回後の耐摩耗性はυ下のとおり
であった。 １／ ミル（乾燥被膜０．０５ミル） 模様破壊１０％
１ ミル（＃ ０．１ミル） 〈１
％た。機械加工性は、チッピングがなく良好であった。 含浸汲びプレス後、ＮＢＭＡ基準Ｉ、Ｄ３−１９７５に
従い三番目の試料（３μ（０，１ミル）の被膜を施こし
た紙より１１１ｍ１りについて調べた物理的性質は以下
のとおりであった。 耐摩耗性 〉５００回 耐汚染性 影響無 吸湿ｔ ６．５％ ６板の膨潤度 ８９％ 耐衝撃性（支持体熱）３６〃 輻射熱（支持体熱） １８５秒 湯 影響無 熱いワックス 影響無 寸法安定性 縦方向 ０．２４％ 横方向 ０．５６％ 結果はすべて満足であるかあるいけすぐｆ′Ｌ、た値で
あった。 例 ６ 例４の実１１１において、アルミナのかわシに６Ｏｆの
Ｍ工ＣＲＯＧＲ工ＴＢ工０４（１０（２７μのシリコー
ンカーバイド）を用いた実験と、アルミナのかわシに６
０９のＭ工０ＲＯＧＲＩＴ Ｂ工０１０００ （１０μ
のシリコーンカーバイド）を用いた実験とを同様に行っ
た。 各々の組成物について、１３μ（１／２ミル）、２５μ
（１ミル）及び３８μ（１，５ミル）の厚さく潜った状
態で）の被覆を行った。イｂ 軌 シートは一般にシリ
コーンカーバイドの色による灰色とな３３一 つた。結果は以下のとおりであった。 被 膜 ５００回における模様破壊外ｓｘ
ｏ ４００ Ｓ工０ １０００１／２（乾燥被
膜０．０５ミル） ２０ ８５１（＃０
．１ ミル） ５ ８０１．５（Ｉｔ
Ｏ，１５ミル） （５７０表かられかるよ
うに、耐摩耗性は満足であるが、２７μのシリコーンカ
ーバイドより１０μのシリコーンカーバイドの方が不十
分々結果であった。 イ＃Ｊ粧 シートの着色についてけ置火に扱いうる。 例 ７ 例４の轡験において、アルミナ粒子の代わシにそれぞれ
６０ＩＩのガラス球（−３２５スクリ一ン寸法）、２４
０ｆのガラス球及び６０１の０ＡＢＯ８工ＬＬ−５（粒
子寸法ミリμのシリカエーロゾル）を使用した３ｓの組
成物について同様な実験を行った。 各々の組成物を１３μ（Ｖ２ミル）、２５μ（１ミル）
及び３８μ（１，５ミル）の厚さく湿った状態で）で被
覆した。結果は以下のとおシであった。 ３４− 即７表 ６（ＩＮ’のガラス ２００回２
４０ｆのガラス ２００回６０ＩＩ
のシリカエーロゾル ぐ１００回淳第１７〜１
８頁に記載した耐摩耗性を測定する装置はテーパー摩耗
試験機として知らｎている。 こｎらの試料はいずｎも＃ｉ足な面１摩耗性を示さ外か
った。 例 ８ 例４の実験において、微結晶セルロースの代わりにそれ
ぞれ６ｆのアニオンアクリルポリマー（ＲＥＴＩＫ ４
２０−バーキュリーズ・パウダー・カンパニー）及Ｕ９
ｆのカルボキシメチルセルロースを使用した被膜組成物
を用い、同様な手順を繰返り、＆。双方の試料について
テーパー摩耗試験を行ない、５００回において約５％の
摩耗が示された。 乙の値は満足な性能であった。しかしながらアニオンア
クリルポリマーは積層板にわずかな乳濁をひきおとし、
この材料は限定された色彩にのみ満足に使用できること
を示す。アルミナの結合剤としてカルボキシメチルセル
ロースを使用した積層板は沸騰水に対する耐性が不十分
で、この点ＮＢＭＡ基準に合格（７なかった。この材料
は低級の低圧積層板に使用できるのみであった。 例 ９ シランの効果を研究するため、以下の手順で実験した。 １ｆのγ−アミノグロビルトリメトキシシランを１０％
水−９０％メタノール溶液と混合して分散させた。アル
ミナ粉末を湿らせるのに十分である最少側の液体を使用
した。次いで分散液を粒子寸法３０μのアルミナ（ＭＩ
ＣＲＯＧＲ工Ｔ ＷＯＡ３０ ） １００２に添加し、
アルミナが十分に湿めるまでアルミナと溶液とを混合１
−た。湿った状態で６μ（１／４ミル）の厚さく乾燥し
た状態で０８６μ（０，０２５ミル））の被膜を４Ｐ、
、荻 シートに施ζすこと以外例４の手順を繰返ｊ−た
。得らｎた積層板は同様に６μ（Ｖ４ミル）の厚さの被
膜を施しくシランのない）例４に従い調製した積層板と
比較した。すべての積層板をプレス加工して鏡面仕上げ
した。耐摩耗性試験の結果を以下の第８表に示す。 最初の摩耗（回数） ３００ ５２５最終の摩
耗（回数＞ １０７５ １２５０摩耗値
６８７ ８８７上記の結果から、シランが
耐摩耗性被膜の効力を改良することがわかる。 例 １０ 本発明について低圧板の性能を向上させる効力ヲ調へた
。２５０ｇの水％ ６．５ｇの微結晶セルロース、３０
μのアルミナ３０夕及び２＠のＴＲ工ＴＯＮＸ−１００
を用い、例１と同様にスラリをｌｔｌ＃ｌ製した、スラ
リを含浸していない印刷したパターン紙に１３μ（１／
２ミル）の湿った層として被覆しく乾燥状態ではｌ ｐ
（０，０５ミＡ、 ） ）、１２７℃（２６０”Ｆ）
において３分間乾燥した。次いでシートを含浸させ２回
乾燥して完全に含浸していることを確めた。 次いで含浸したシートをパーティクルパネルの上ａ７− に置＊ ｊ ４Ｋｐ／ａｉｒ （２００ｐｓｉ、 ）、
１４９℃（３０［１’Ｆ）において６分間プレスした。 比較のため、化粧シートの上部表面に耐摩耗性被膜を施
こさない低圧積層板を作／ｉ１２ した。双方の試料に
ついてＮＨ，ＭＡ耐摩耗性試験を行った。結果は以下の
とおりであった。 耐摩耗性被膜 皮 膜 無 最初の摩耗 ２００回 無 ？ＪＪｌ：ＭＡ 耐摩耗性 １０５０回 ＋ ５
０−２００回第９表にまとめた上記の実験結果から、本
発明は低圧積層板の耐廠耗にｔも同様におびただしく向
上させることがわかる。 例 １１ 例９の手順を繰返し、被膜は湿った状態で３８μ（１１
／！ミル）の厚さく乾燥状態で４μ（０，１５ミル））
とした。シランの章を変イヒさせて４つの実験を行ない
、得らｊた積層板についてＮＥＭＡ耐摩耗性試験を行な
った。最初の摩耗を測定し、結果を以下の第１０表に示
す。 ３２− 第１０表 ０ １７５２
４７５３
５１０６ ４００
上記の実験は、シランの匂がアルミナの重州に対して約
２重量％に達するとシランの効果が実質的には向上しな
いことを示す。そして実際［６％のシランを用いた実験
においてけシランを含まない場合よりは良好であるけｎ
ども２％のシランを用いた場合よりは不十分な結果であ
った。 例 １２ 最終積層板の最初の摩耗抵抗を、化粧 シート上の被膜
を乾燥するのに使用した温度の関数として測定するため
、例９の手順を繰返した。かくしてパターンシートに、
例９に従いシランを含むこと以外例４と同様な被膜組成
物を４〜５即（８〜１０ボンド）／連の連間で（乾燥被
膜５μ（０，２ミル））被覆した。以下の第１１表に示
した種々の温度において各試料の被膜を３分間乾燥した
。 乾燥後被覆したシートを２１℃（７０”Ｊｌ”）におい
て相対溶度５０％の室内空気で水分平衝に達しさせた。 次いでシートを通常のようにメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂で含浸させ、通常のように梨地仕上 グレートに
対して積ｊｆ４１．、た１、結果は以下のとおりであっ
た。 第１１表 ７１（１６０） ２２５ ８２（１８０） ５５０ ９３（２００） ５５０ １１６（２４０） ５７５１３０（２６５
） ５７５ 例１３ ６．５重斧部のＡＶＩ：ＯＫＬ做結晶セルロース、２重
量部のカルボキシメチルセルロース、３０部の３０μア
ルミナ、及び２５０ ｉｊｊ笥一部の水を用い例１に開
示したようにスラリを調製した。微量のＴＲ工ＴＯＮＸ
−＋Ｏｎを添加した。 得らｎたスラリはメイヤー（Ｍａｙθｒ）の棒材被覆機
を用いて２．５ Ｋｐ （５，５ボンド）／連の速度で
（乾燥状態の厚さ４μ（０，１５ミル））イ巳粧シート
に被覆した。次いで４巳雅 シートをメラミン−ホルム
アルデヒド樹脂で含浸し、樹脂含量を４１．７％とした
。乾燥により揮発性成分け４．２％となった。標準積層
作業周期及び鏡面仕上積層プレートを用い、被膜したイ
し九シートを有する積層板をプレスした。最終生成物の
表面は光沢を有した。 かくして製造した積層板を９即（２０ボンド）のオーバ
ーレイを用いて従来の方法で製造した別の鏡面仕Ｊ：Ｈ
Ｉ層板と比較した。双方の積層板について以下に記載す
る「滑りカン試験」を行った。 本発明による積層板は最初の摩耗が３２５回であり、Ｎ
ＢＭＡ摩耗値が１０２１回であった。滑りカン摩擦試験
において比較した結果は以下のとおりであった。 ４１− 第１２表 １５００ わずか 影響無３０００
わずか 影響無６０００ （徐々に悪
化） 影響無１２０００
ゎずか８０００ ２４０００ 非常に摩耗 わずかに摩耗双方の
試料において模様破壊は約１０００回で開始したが、従
来の積層板はわずか１５００回においても表面がくもり
はじめていることが示さｎ、実際に最初の数百回でほと
んど表面のくもシが生じはじめた。更に従来の積層板は
最初の模様破壊（３００００回）が生ずる前には完全に
くもって込る。 先行技術に比べ、本発明は化粧板の現場において革命的
な発展と考えらｎるような非常に改良された結果を禅供
する。本発明は少くとも４００回４２− のＮｌｔＭＡ耐摩耗性基準と少くとも１７５〜２００回
の同一試験における最初の摩耗点とを有する、オーバー
レイシートを使用し々い積層板を掃供する。 定する。たとえば、スーパーマーケットの勘定カウンタ
ー、食物のサービスカウンター、カフェテリアのテーブ
ル、及びその他の商業用表面材は素】２ 焼の食器、罐詰食品、ガラス僚維の肩等をすべらせ摩擦
を受けている。比較的短期間の使用後にわずかな面積の
模様が消えたら、特に不規則模様の場合表面は所有者に
気に入らなくなり、その結果高価な交換となってしまう
。長期間にわたって徐々に一様に表面が摩耗すｎば、約
３〜５年の流行の変化による逆常の交換周期より使い古
してしまう期間′の方が長くなる。
第１図は本発明によるプリント層の製造方法を示すフロ
ーダイヤグラム、第２図は本発明による化軌 シートの
実施例を示す略式断面図、及び第３図は本発明による積
層板を示す略式断面図である。 ■ 耐摩耗性粒子及び結合剤の薄層の塗布■ 昇温下で
の乾燥 ■ 熱硬化性樹脂による含浸 ■ ８層工程 １・・・・・・未含浸ヘース紙ハターンシート２・・・
・・・印刷インクパターン ３・・・・・・非常に薄い樹脂層内の微結晶性セルロー
ス粒子と結合したＡ２２０３粒子 ４・・・・・・Ａ／２０．と微結晶性セルロース結合剤
との超薄層５・・・・・・パターンシート ６・・・・・・コアシート 特許出願代理人 弁理±１１１ 崎 ？］ 造
ーダイヤグラム、第２図は本発明による化軌 シートの
実施例を示す略式断面図、及び第３図は本発明による積
層板を示す略式断面図である。 ■ 耐摩耗性粒子及び結合剤の薄層の塗布■ 昇温下で
の乾燥 ■ 熱硬化性樹脂による含浸 ■ ８層工程 １・・・・・・未含浸ヘース紙ハターンシート２・・・
・・・印刷インクパターン ３・・・・・・非常に薄い樹脂層内の微結晶性セルロー
ス粒子と結合したＡ２２０３粒子 ４・・・・・・Ａ／２０．と微結晶性セルロース結合剤
との超薄層５・・・・・・パターンシート ６・・・・・・コアシート 特許出願代理人 弁理±１１１ 崎 ？］ 造
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 耐摩耗性の高い化１）−板を製造ツるのに使用
する免許シートであって、化粧紙シート支ＩＮ体及び前
記化粧シート表面上の超薄耐摩耗性被トラを含み、前記
超薄耐摩耗性被膜が（＋）視覚」−の妨害をｔ５えるこ
とな（耐摩耗性層を与えるのに十分’、Ｋ ｒｆ＋の、
微細な粒子寸法の耐摩耗性鉱物と、（ｉｉ）メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂及びポリ＝［ステル樹脂から成る
群から選択される熱硬化性積層樹脂ど相溶性で、前記耐
摩耗性鉱物を前記紙シートの表面に結合し、安定化する
のに十分な吊の、前記鉱物のための結合剤どの混合物を
含む免許シート。 （２） 熱硬化性ポリエステル樹脂又はメラミン−ボル
ムアルデヒド樹脂で含浸した特許請求の範囲第１項記載
の化粧シート。 （３） 特許請求の範囲第２項に記載の化粧シートにお
いて、イの装飾が前記超薄耐摩耗ｆ１被膜の直下の該シ
ー］〜上に設けられた印刷デザインを含む免許シート。 （４） 特許請求の範１ｆｆｌ第１〜３項のいずれかに
記載の免許シー１へにおいて、前記結合剤が微結晶セル
ロースを含む化粧シート。 （５） 特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の
免許シートにおいて、前記耐摩耗性鉱物が粒子寸法２０
〜５０μのアルミナを含む化粧シート。 （６） メラミン樹脂を含浸させた特許請求の範囲第１
項記載の免許シー］−において、前記耐摩耗性鉱物が粒
子寸法２０〜５０μのアルミナであり、前記結合剤が微
結晶セルロースを含み、前記超薄被膜が０．５〜８１１
（０，０２〜０．３ミル）の厚さを有し、該被膜が約２
０〜１２０手ｆｆｉ部の前記アルミナに対し５〜１０重
吊部の前記微結晶セルロースを含む化粧シート。 （７） 特許請求の範囲第６］′ｎ記載の化粧シートに
おいて、前記被膜が前記アルミナのｆｆ１ｆｆｉに対し
て０．５〜２．Ｏｆｆ’ｖ？ｉ１％のアミノシランを含
む化粧シーｉ〜。 （８） Ｎ Ｆ Ｍ△耐摩粁↑ノｉ ｊ、ｕｌｌに合
格し、かつ同一試験において最初の摩耗が１７５〜２０
０回耐え得る耐庁耗↑１化相板であ−）で、支持体層及
び該支持体層に積層されＩζ熱硬化（’ｌｌ樹脂含浸化
レシート含み、前記化粗シー１−４．１ぞの上面に超薄
耐摩耗性被膜を有し、前記用Ｒ’；’ ｉｉ４摩耗Ｐ１
被膜は（ｉ）視覚上の妨害を与えることト丁＜耐摩耗性
層を与えるのに十分イ１吊の、かつ微ａｔな粒子■法の
耐摩耗性鉱物と、（ｉｉ）前記化組シート含浸用の熱硬
化性樹脂と相溶性で、かつ視覚にの妨害を与えず、しか
も前記ｖｔ層板の最、１一層を形成する前記超薄耐摩耗
性被膜に彩管を！ｊえない、前記鉱物用安定化結合剤と
の混合物を含む化粧板。 （９） 特許請求の範囲第８項記載の化粧板において、
前記生計シー１へが前記Ｊｒｌ ’ｔ”＋％ｌ ｉ？！
摩耗ｆ１被膜の直下に設けられた印刷デザインの形態の
装飾を右Ｊる化粧板。 （１０） 特許請求の範囲第９項記載の化ＩＩＩ板にお
いて、前記熱硬化性樹脂がメ′：７ミンーホルムアルデ
ヒド樹脂である化粧板。 （１１） 特許請求の範囲第１０項記載の化粗板におい
て、前記結合剤が微結晶１？ル【−１−スを含む化誹板
。 （１２、特許請求の範囲第１１項記載の化粗板において
、前記耐摩耗性鉱物粒子が粒子寸法２０〜５０ｔ）のア
ルミナである化粧板。 （１３） 特許請求の範囲第９Ｉｎ記載の化粧板におい
て、前記超薄耐摩耗Ｐ１被膜の厚さが１．３〜８μ（０
，０５〜０．３ミル）である化粧板。 （１４） 特許請求の範囲第１１項記載の高圧化わ１板
において、前記支持体が複数のフェノール樹脂含浸紙シ
ートを含み、前記化粧シートがメラミン樹脂を含浸した
紙シートを含み、前記耐摩耗性粒子が２０〜５０μのア
ルミナ粒子を含み、前記結合剤が微結晶１１ル「１−ス
を含み、前記耐摩耗性被膜が約２０〜１２０重量部の前
記アルミナに対して約５〜１０ｊＰｆｆｔ部以トの前ｆ
Ｉ！微結晶セルロースを含み、そｌノで前記被膜の厚さ
が約１．３〜８μ（０，０！ｉ〜０．３ミル）でル）る
化組゛板。 （１５） 特許請求の範囲第１４項記載の化粧板におい
て、前記ノ！ルミノがアミノシランにより前記メラミン
樹脂と結合しＣいる化粗板。 （１６） 特許請求の範囲 いて、前記耐摩耗性鉱物がアルミナであり、前記アルミ
ナがアミノシランにより前記メラミン樹脂と化学的に結
合している化粧板。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US75826577A | 1977-01-10 | 1977-01-10 | |
| US758265 | 1977-01-10 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59106961A true JPS59106961A (ja) | 1984-06-20 |
| JPS6335419B2 JPS6335419B2 (ja) | 1988-07-14 |
Family
ID=25051134
Family Applications (2)
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| JP92978A Granted JPS5392875A (en) | 1977-01-10 | 1978-01-10 | Production of abration resistant decorative plate |
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Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP92978A Granted JPS5392875A (en) | 1977-01-10 | 1978-01-10 | Production of abration resistant decorative plate |
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| Country | Link |
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| CA (2) | CA1104051A (ja) |
| DE (2) | DE2858182C2 (ja) |
| FR (2) | FR2376746A1 (ja) |
| GB (1) | GB1591954A (ja) |
| IL (1) | IL53694A (ja) |
| IT (1) | IT1091960B (ja) |
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