JPS60109832A - 耐擦傷性表面の化粧板 - Google Patents
耐擦傷性表面の化粧板Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
多年にわたって、化粧積層板が住宅用及び商業用の表面
材料として用いられてきた。典型的な用途は壁、仕切シ
、テーブル表面、カウンター表面、家具、ドアなどの表
面仕上げである。この種の化粧積層板は通常は、目的と
する最終用途に依存して、高圧又は低圧方法によって製
造するが、高圧方法を用いて製造した積層板のほうが一
般にすぐれた性質を表わす。
材料として用いられてきた。典型的な用途は壁、仕切シ
、テーブル表面、カウンター表面、家具、ドアなどの表
面仕上げである。この種の化粧積層板は通常は、目的と
する最終用途に依存して、高圧又は低圧方法によって製
造するが、高圧方法を用いて製造した積層板のほうが一
般にすぐれた性質を表わす。
高圧化粧積層板は本質的に3層から成っている。
すなわち、芯層(corelayer)、プリント層及
び任意的な表面屑である。芯層は他の層をそれに接着さ
せる底何層すなわち支持層である。通常の高圧私層板製
造においては、芯層は複数の樹脂含浸クラフ1・紙シ一
トから成っている。一般的に川いられる積層樹脂として
はフェノール樹脂、アミノ樹脂、工+l?キシ樹脂、ポ
リエステル樹脂などがある。化粧積層板用として工業的
に好適な積層樹脂はフェノール樹脂である。低圧積層板
の製造においては、芯層は一般に厚さが3/8“〜l〃
にわたるパーティクルが−ドの板(sheet)から成
っている。
び任意的な表面屑である。芯層は他の層をそれに接着さ
せる底何層すなわち支持層である。通常の高圧私層板製
造においては、芯層は複数の樹脂含浸クラフ1・紙シ一
トから成っている。一般的に川いられる積層樹脂として
はフェノール樹脂、アミノ樹脂、工+l?キシ樹脂、ポ
リエステル樹脂などがある。化粧積層板用として工業的
に好適な積層樹脂はフェノール樹脂である。低圧積層板
の製造においては、芯層は一般に厚さが3/8“〜l〃
にわたるパーティクルが−ドの板(sheet)から成
っている。
芯層上にプリント層を置くが、これは一般にメラミンー
ボルムアルデヒド樹脂が含浸させてある、印刷、模様又
はデザインを有しているアルファセルロース含有着色紙
である。
ボルムアルデヒド樹脂が含浸させてある、印刷、模様又
はデザインを有しているアルファセルロース含有着色紙
である。
硬化したメラミンーホルムアルデヒド樹脂は無色で、光
、溶剤及び汚れに耐え、またその耐熱性のだめに、約3
25’Fに至るまでは、燃えている煙草、沸とう水及び
加熱容器などによる影替を受けない。
、溶剤及び汚れに耐え、またその耐熱性のだめに、約3
25’Fに至るまでは、燃えている煙草、沸とう水及び
加熱容器などによる影替を受けない。
表面層、すなわち上張シ、仁lメラミンーホルムアルデ
ヒド樹脂で含浸した高品質アルファセルロース含有紙で
ある。この屑は任意的なものであシ、プリント板を、た
とえば摩耗、裂け、腐食性薬品、焼焦げ、擾けなどのよ
うな外面的な劣化から保繰する。このような保護的な性
質をもたらすものは主としてメラミンーホルムアルデヒ
ド樹脂である。
ヒド樹脂で含浸した高品質アルファセルロース含有紙で
ある。この屑は任意的なものであシ、プリント板を、た
とえば摩耗、裂け、腐食性薬品、焼焦げ、擾けなどのよ
うな外面的な劣化から保繰する。このような保護的な性
質をもたらすものは主としてメラミンーホルムアルデヒ
ド樹脂である。
芯材料、プリント層及び任意的な表面層をステンレス鍋
板の間で上に重ねる関係で積み重ねたのち、各層に含浸
させてある積層樹脂を硬化させるために十分な長さの時
間にわたって加圧及び加熱する。この高い温度と圧力が
実際に各層内の含浸樹脂の流動を生じさせ、それによっ
て各層を一体に結合する。
板の間で上に重ねる関係で積み重ねたのち、各層に含浸
させてある積層樹脂を硬化させるために十分な長さの時
間にわたって加圧及び加熱する。この高い温度と圧力が
実際に各層内の含浸樹脂の流動を生じさせ、それによっ
て各層を一体に結合する。
IJlJ確な経済的な理由によって、紙支持8t層板を
製造する場合に、多数のこれらの個々の積層集合体を一
つの大きな集合体、すなわちプレスパック、に結合し、
該積み重ねは相互に剥離紙によって分離させてあり、次
いでこの/ぞツクを加熱及び加圧によって積層すること
が一般に行なわれる。
製造する場合に、多数のこれらの個々の積層集合体を一
つの大きな集合体、すなわちプレスパック、に結合し、
該積み重ねは相互に剥離紙によって分離させてあり、次
いでこの/ぞツクを加熱及び加圧によって積層すること
が一般に行なわれる。
もっとも広く実施されている方法による積層成分の硬化
においては、個々の集合体を、その化粧上張シ表面を高
度に研磨したステンレス鋼圧板に1接させるようにして
置く。圧板の機能は二つある。第一に、圧板は積層板の
一面に滑らかな、傷のない表面を与える。第二に、紙に
基づく支持系と結び付いて、これは背中合せの集合体の
対を分離するために働らき、かくして通常は背中合せの
関係にある多数のこれらの集合体を一操作で積層板へと
押し固めることを可能とする。
においては、個々の集合体を、その化粧上張シ表面を高
度に研磨したステンレス鋼圧板に1接させるようにして
置く。圧板の機能は二つある。第一に、圧板は積層板の
一面に滑らかな、傷のない表面を与える。第二に、紙に
基づく支持系と結び付いて、これは背中合せの集合体の
対を分離するために働らき、かくして通常は背中合せの
関係にある多数のこれらの集合体を一操作で積層板へと
押し固めることを可能とする。
平滑な研磨した表面を使用する積層板集合体の有用な積
層板への加熱及び加圧硬化は、きわめて光沢のある表面
を有する積層板の製造をもたらす。
層板への加熱及び加圧硬化は、きわめて光沢のある表面
を有する積層板の製造をもたらす。
あまり光沢のない表面を必要とする場合には、アルミニ
ウム網台又は肌理を付した板を用いることによって積層
板に光沢の少ない表面を与えることができる。
ウム網台又は肌理を付した板を用いることによって積層
板に光沢の少ない表面を与えることができる。
化粧積層板の技術の進歩につれて、技術者は高圧及び低
圧化粧積層板の美しさと性質を向上させるために絶えず
努力を続けた。しかしながら、顕著な発展をみない一分
野は、積層板の耐擦傷性に関してである。耐擦傷性とは
、積層板の最上表面が外部物質との不時の又は偶然の接
触によって侮が付くことに抵抗する能カをいう。積層板
表面が貧弱な耐擦傷性を表わす傾向ね八低い光沢の表面
一よりも高い光沢の表面を有する積層板に対して、特に
積層板の化粧面が一様な色である場合、さらに特にその
一様な色が暗い、たとえば濃紺色、褐色又は黒色である
場合に、大である。この種の化粧積層板は、一様なパス
テルカラーの積層板でも又は装飾的な模様を用いていて
も、つや消しの仕上げを有している積層板よシも大きな
日常使用における一摩耗(weαデ)及び裂け(tea
r)’を示す。
圧化粧積層板の美しさと性質を向上させるために絶えず
努力を続けた。しかしながら、顕著な発展をみない一分
野は、積層板の耐擦傷性に関してである。耐擦傷性とは
、積層板の最上表面が外部物質との不時の又は偶然の接
触によって侮が付くことに抵抗する能カをいう。積層板
表面が貧弱な耐擦傷性を表わす傾向ね八低い光沢の表面
一よりも高い光沢の表面を有する積層板に対して、特に
積層板の化粧面が一様な色である場合、さらに特にその
一様な色が暗い、たとえば濃紺色、褐色又は黒色である
場合に、大である。この種の化粧積層板は、一様なパス
テルカラーの積層板でも又は装飾的な模様を用いていて
も、つや消しの仕上げを有している積層板よシも大きな
日常使用における一摩耗(weαデ)及び裂け(tea
r)’を示す。
かくして、化粧積層板の耐擦傷性(mar−resi−
stance)を増大させるだめの要望が存在し、その
充足は、この分野における古くからの要望を満足するも
のである。
stance)を増大させるだめの要望が存在し、その
充足は、この分野における古くからの要望を満足するも
のである。
本発明は積層板の最上表面中への鉱物粒子の混入によっ
て増大した耐擦傷性を有する化粧積層板を提供する。耐
L耗性化粧積層板の製造におけるきわめて小さな鉱物粒
子の使用は公知である(米国特許館3,525,664
号参照)。しかしながら、この特許は一般に本発明にお
いて用いるよりも遥かに多量の鉱物粒子を使用し且つ粒
子を積層板表面の最も外側の領域に位置せしめる必要は
ない。
て増大した耐擦傷性を有する化粧積層板を提供する。耐
L耗性化粧積層板の製造におけるきわめて小さな鉱物粒
子の使用は公知である(米国特許館3,525,664
号参照)。しかしながら、この特許は一般に本発明にお
いて用いるよりも遥かに多量の鉱物粒子を使用し且つ粒
子を積層板表面の最も外側の領域に位置せしめる必要は
ない。
その上、公知の耐磨耗性積層板は本発明において有用な
ものよりも遥かに大きな粒径を有する粒子を使用する。
ものよりも遥かに大きな粒径を有する粒子を使用する。
米国特許第3,135.463ぢ・i3,798,11
1号;4,263,081号;4,327.1’41号
;4,305,987号i4,395,452号;4.
255,480号参照。本発明の方法に従かうことにヨ
ッテ、増大した劇磨耗性(abrasion−resi
−stance)と対照したものとして増大ずる耐擦傷
性を有する積層板を製造することができるということが
見出された。
1号;4,263,081号;4,327.1’41号
;4,305,987号i4,395,452号;4.
255,480号参照。本発明の方法に従かうことにヨ
ッテ、増大した劇磨耗性(abrasion−resi
−stance)と対照したものとして増大ずる耐擦傷
性を有する積層板を製造することができるということが
見出された。
本発明は、重ねた関係にある
a)自己支持性基板(substrate)、及びb)
熱硬化性樹脂含浸化粧シート を有して成る加熱及び加圧硬化した積層板を目的として
いるが、ここで積層板の最も外側の表面は硬い鉱物粒子
を含有し、該粒子は粒径が約5〜約100ミリミクロン
の範囲にあシ.[j.っ該積層板の厚さの最も外側の約
25ミクロン内に積層板表面積1平方メートル当シに約
0.5乃至約252の景で位vtシている。積層板は場
合によっては該化粧シートの上に位置する熱硬化樹脂含
浸透明上張りシー1・を含有していてもよい。
熱硬化性樹脂含浸化粧シート を有して成る加熱及び加圧硬化した積層板を目的として
いるが、ここで積層板の最も外側の表面は硬い鉱物粒子
を含有し、該粒子は粒径が約5〜約100ミリミクロン
の範囲にあシ.[j.っ該積層板の厚さの最も外側の約
25ミクロン内に積層板表面積1平方メートル当シに約
0.5乃至約252の景で位vtシている。積層板は場
合によっては該化粧シートの上に位置する熱硬化樹脂含
浸透明上張りシー1・を含有していてもよい。
前記のように、自己支持性の基板は、この目的に対して
公知の任意の材料から成ることができるが、ノぞーテイ
クルボード、チツプボード、フレークボードなどのよう
な材料は低圧積層板の製造に用いられ、樹脂含浸クラフ
ト紙シート(1〜11枚)は高圧積層板の製造において
用いられる。
公知の任意の材料から成ることができるが、ノぞーテイ
クルボード、チツプボード、フレークボードなどのよう
な材料は低圧積層板の製造に用いられ、樹脂含浸クラフ
ト紙シート(1〜11枚)は高圧積層板の製造において
用いられる。
化粧シートもまた前記のように公知であり、一般に、た
とえばメラミン/ホルムアルデヒド樹脂、尿素/ホルム
アルデヒド樹脂、ポリエステル樹脂などのような高級の
熱硬化性樹脂で含浸した、α一セルロースを含有する顔
料着色及び/又は印刷した紙のシートから成っている。
とえばメラミン/ホルムアルデヒド樹脂、尿素/ホルム
アルデヒド樹脂、ポリエステル樹脂などのような高級の
熱硬化性樹脂で含浸した、α一セルロースを含有する顔
料着色及び/又は印刷した紙のシートから成っている。
前記のように、任意的な上張りシートは同様に公知であ
って、やはりたとえばメラミン/ホルムアルデヒド樹脂
又は上記の樹脂のような高級熱硬化性樹脂で含浸したα
−セルロース含有紙から成り且つ積層板として成形した
とき・に透明であって、化粧シートの装飾的な模様を積
層板の表面を通して認めることを許す。本発明の実施に
おいて用いられるこれらの上張シシ一トは、上記の特許
によって示される如く、この技術分野で公知でちるよう
に積層板に副磨耗性を付与するために、たとえば20〜
50ミクロンの粒径の硬い粒子のような、耐磨耗性添加
剤を含有していてもよい。
って、やはりたとえばメラミン/ホルムアルデヒド樹脂
又は上記の樹脂のような高級熱硬化性樹脂で含浸したα
−セルロース含有紙から成り且つ積層板として成形した
とき・に透明であって、化粧シートの装飾的な模様を積
層板の表面を通して認めることを許す。本発明の実施に
おいて用いられるこれらの上張シシ一トは、上記の特許
によって示される如く、この技術分野で公知でちるよう
に積層板に副磨耗性を付与するために、たとえば20〜
50ミクロンの粒径の硬い粒子のような、耐磨耗性添加
剤を含有していてもよい。
本発明の積J8板の最も外側の表面、すなわち、上張シ
シー゛トを有していない低圧積層板又は高圧積層板中の
化粧シートの直上の表面、あるいは高圧積層板Kおいて
上張シシ一トを用いる場合には、その上張りシートの直
上の表面はその内に位置させた硬い鉱物粒子を有してい
る。一般に少なくとも約5、好ましくは少なくとも約9
のモース硬さを有するこれらの粒子は、コロイド状分散
物の形態で使用し且つ粒径が約5〜100ミリミクロン
、好ましくは約20〜60ミリミクロンの範囲にある。
シー゛トを有していない低圧積層板又は高圧積層板中の
化粧シートの直上の表面、あるいは高圧積層板Kおいて
上張シシ一トを用いる場合には、その上張りシートの直
上の表面はその内に位置させた硬い鉱物粒子を有してい
る。一般に少なくとも約5、好ましくは少なくとも約9
のモース硬さを有するこれらの粒子は、コロイド状分散
物の形態で使用し且つ粒径が約5〜100ミリミクロン
、好ましくは約20〜60ミリミクロンの範囲にある。
鉱物粒子は積層板中でその厚さの最も外側の25ミクロ
ン以内、好ましくは最も外側の15ミクロン以内に、且
つ積層板の表面積1平方メートル当シ約0.5乃至約2
5グラム、好ましくは1平方メートル当り約1乃至約1
0グラムの量で存在している。よシ低い濃度の粒状材料
を用いる場合には、積層板に対していくらか低い耐擦傷
性が付与され且つよシ高い濃度を用いるときは、耐擦傷
性は本質的に一定のままであるが、しかし、積層板は灰
色化と光沢の低下を示すことがある。
ン以内、好ましくは最も外側の15ミクロン以内に、且
つ積層板の表面積1平方メートル当シ約0.5乃至約2
5グラム、好ましくは1平方メートル当り約1乃至約1
0グラムの量で存在している。よシ低い濃度の粒状材料
を用いる場合には、積層板に対していくらか低い耐擦傷
性が付与され且つよシ高い濃度を用いるときは、耐擦傷
性は本質的に一定のままであるが、しかし、積層板は灰
色化と光沢の低下を示すことがある。
鉱物粒子は最外層(最上層)の積層板成分を形成する紙
シート上に、該シートを樹脂で含浸する前に、又は該シ
ートを樹脂で含浸したのちで且つその後にそれを乾燥す
る前に、あるいは、好ましくは、該シートを樹脂で含浸
し且つその後にそれを乾燥したのちに、コロイド状の分
散物として噴霧することによって、S層板中に配合チる
。
シート上に、該シートを樹脂で含浸する前に、又は該シ
ートを樹脂で含浸したのちで且つその後にそれを乾燥す
る前に、あるいは、好ましくは、該シートを樹脂で含浸
し且つその後にそれを乾燥したのちに、コロイド状の分
散物として噴霧することによって、S層板中に配合チる
。
先に記した仕様に合致するどのような粉末状材料を使用
してもよいが、たとえばシリカ、アルミナ、酸化チタン
、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化
セリウム、ダイヤモンド、シリカ上に被覆したアルミナ
、シリカ上のジルコニアなどのような材料がその例であ
る。
してもよいが、たとえばシリカ、アルミナ、酸化チタン
、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化
セリウム、ダイヤモンド、シリカ上に被覆したアルミナ
、シリカ上のジルコニアなどのような材料がその例であ
る。
本発明の新規積層板の製造においては、前記のようにし
て且つ前記の量で鉱物粒子を含有する熱硬化性樹脂を含
浸した成分シートを形成せしめる。
て且つ前記の量で鉱物粒子を含有する熱硬化性樹脂を含
浸した成分シートを形成せしめる。
このようにして得だ成分シートを鉱物粒子側が外側に面
するようにして、すなわち化粧積層板集合体の最も外{
t!II(最上)成分として、位置させ、次いで集合体
を、この技術分野で公知のようにして、加熱及び加圧に
よシ硬化させる。
するようにして、すなわち化粧積層板集合体の最も外{
t!II(最上)成分として、位置させ、次いで集合体
を、この技術分野で公知のようにして、加熱及び加圧に
よシ硬化させる。
得られた積層扱け、積層板表面のミリミクロンの大きさ
の粒子に帰因する、すぐれた耐擦侶性を表わす。高い光
沢の積層板はその高い光沢を維持し且つつや消し又は肌
理を有する積層板は粒子が存在しない場合と同様な表面
美観を維持する。しかしながら、この積層板は、傷つけ
だときも、鉱物粒子を含有しない積層板よシも長期にわ
たって、その最初の表面光沢をよシ高度に維持する。
の粒子に帰因する、すぐれた耐擦侶性を表わす。高い光
沢の積層板はその高い光沢を維持し且つつや消し又は肌
理を有する積層板は粒子が存在しない場合と同様な表面
美観を維持する。しかしながら、この積層板は、傷つけ
だときも、鉱物粒子を含有しない積層板よシも長期にわ
たって、その最初の表面光沢をよシ高度に維持する。
本発明の積層板は,、たとえばミクロクリスタリンセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、シランカツプリ
ング剤などのような異質の結合剤の助けをかりて製造し
てもよいし、又これらを用いなくてもよい。
ロース、カルボキシメチルセルロース、シランカツプリ
ング剤などのような異質の結合剤の助けをかりて製造し
てもよいし、又これらを用いなくてもよい。
本発明による鉱物粒子の配合d1製造する債層板につい
て必要な天は望ましい性能/1、7件の何れをも著るし
〈変化させることがなく、」]つ驚くべきこどに、一般
に積層板への硬質粒子の添加に伺随ずる望ましくない性
質である金型磨耗(toolwear)を不都合に増大
させることがない。
て必要な天は望ましい性能/1、7件の何れをも著るし
〈変化させることがなく、」]つ驚くべきこどに、一般
に積層板への硬質粒子の添加に伺随ずる望ましくない性
質である金型磨耗(toolwear)を不都合に増大
させることがない。
鉱物粒子のコロイド状分散物は、たとえば、噴霧、ナイ
フコーティング、ロールコーティング、グラビアコーテ
ィング、シルクスクリーニング、マイアーバー(Mαi
erbar)などによるような適当な手段によって、積
層シートに塗布することができる。
フコーティング、ロールコーティング、グラビアコーテ
ィング、シルクスクリーニング、マイアーバー(Mαi
erbar)などによるような適当な手段によって、積
層シートに塗布することができる。
以下の実施例は例証のためのみに記すものであって、特
許請求の範囲中に記載する以外は、本発明に対する制限
とみなすべきではない。部数及び百分率は、他のことわ
りがない限りは重量による。
許請求の範囲中に記載する以外は、本発明に対する制限
とみなすべきではない。部数及び百分率は、他のことわ
りがない限りは重量による。
以下の実施例において、耐擦傷性と耐磨耗性の間に区別
を行なう。耐擦傷性は下記に規定する耐擦傷性試験によ
って測定するのに対して、耐磨耗性はNEMA試験LD
a−a.otを用いて測定する。NEAi,{試験にお
いては、積層板試料を回転する円盤上に留め、その上に
較正した紙やすりが張ってある2個の重りを付したゴム
輪をのせる。
を行なう。耐擦傷性は下記に規定する耐擦傷性試験によ
って測定するのに対して、耐磨耗性はNEMA試験LD
a−a.otを用いて測定する。NEAi,{試験にお
いては、積層板試料を回転する円盤上に留め、その上に
較正した紙やすりが張ってある2個の重りを付したゴム
輪をのせる。
積層板表抑をゴム輪下で回転させると、紙や゛すシの磨
耗作用が、積層板の表面を通し且つ徐々にプリントした
模様が露出してだめになるまで、上張シを通して進行す
る。タイプIの積層板に対しては、400の回転サイク
ル後に積層板は、その模様の50%よシも多くがだめに
なっていてはならない。50%の終点は、模様が最初の
磨滅を示すサイクル数と模様が完全にだめになるサイク
ル数を平均することによって推定する。
耗作用が、積層板の表面を通し且つ徐々にプリントした
模様が露出してだめになるまで、上張シを通して進行す
る。タイプIの積層板に対しては、400の回転サイク
ル後に積層板は、その模様の50%よシも多くがだめに
なっていてはならない。50%の終点は、模様が最初の
磨滅を示すサイクル数と模様が完全にだめになるサイク
ル数を平均することによって推定する。
耐擦傷性試験においては、新しいス己ツチーブライト■
研磨/パツド(研磨剤として/It,03を含有する3
M型8l標準グリーンハウスホールドー微細洗浄及び仕
上げ材)を用いる10回の2重こすりによって試験積層
板表面の第一の区域に対して第一のかき傷を与え、次い
で前に使用したパッドの同一部分を用いる別の10回の
こすりによって試験積層板表面の第二の区域上に第二の
かき傷を与える。それによって生じた粉を、好ましくは
水で湿らした紙タオルを用いて、除去したのち乾燥する
。この千l一後に、NEMA試験LD3−3.13(2
.0)中に記すような携帯用、ディソタル読み出し60
°ガードナー光沢計をNEMA試験Ll)3−3.13
(4.0)に従って較正して試料背景上に置く.最高の
背景光沢を記録したのち、光沢計を第一のかき傷を横切
ってゆっくりと動かす。観測される最低の光沢を記録し
、次いで光沢計を次の背景区域に動かし、再び最高背景
光沢を記録し、最後に光沢計を第二のかき傷上に移動さ
せて再び最低光沢を記録する。最高背景光沢を平均し、
最低のかき傷光沢を平均し且つ両平均の間の差を決定す
る。次いでその差を平均背景光沢によって割る。その結
果に100を掛けて、光沢似下百分率として表わす。各
試験に対して新しいパッドを使用する(−試験は与えら
れた試験片上の2度のlO回2Mこすシマークである)
。試験装置は、20mm平方の/−t’ツドを有するイ
リノイ州シカゴ,アトラスエレクトリックデ/6イス社
のAATCCクロツクメーター,CM−1型である。
研磨/パツド(研磨剤として/It,03を含有する3
M型8l標準グリーンハウスホールドー微細洗浄及び仕
上げ材)を用いる10回の2重こすりによって試験積層
板表面の第一の区域に対して第一のかき傷を与え、次い
で前に使用したパッドの同一部分を用いる別の10回の
こすりによって試験積層板表面の第二の区域上に第二の
かき傷を与える。それによって生じた粉を、好ましくは
水で湿らした紙タオルを用いて、除去したのち乾燥する
。この千l一後に、NEMA試験LD3−3.13(2
.0)中に記すような携帯用、ディソタル読み出し60
°ガードナー光沢計をNEMA試験Ll)3−3.13
(4.0)に従って較正して試料背景上に置く.最高の
背景光沢を記録したのち、光沢計を第一のかき傷を横切
ってゆっくりと動かす。観測される最低の光沢を記録し
、次いで光沢計を次の背景区域に動かし、再び最高背景
光沢を記録し、最後に光沢計を第二のかき傷上に移動さ
せて再び最低光沢を記録する。最高背景光沢を平均し、
最低のかき傷光沢を平均し且つ両平均の間の差を決定す
る。次いでその差を平均背景光沢によって割る。その結
果に100を掛けて、光沢似下百分率として表わす。各
試験に対して新しいパッドを使用する(−試験は与えら
れた試験片上の2度のlO回2Mこすシマークである)
。試験装置は、20mm平方の/−t’ツドを有するイ
リノイ州シカゴ,アトラスエレクトリックデ/6イス社
のAATCCクロツクメーター,CM−1型である。
下記の実施例において、化粧積層板の表面に対して耐擦
傷性t付与するために鎚々の商業的に入手可能な微粒子
状の鉱物のコロイド状分散物を用いる。使用する種々の
分散物を鑑別して次の第1表中に示す。
傷性t付与するために鎚々の商業的に入手可能な微粒子
状の鉱物のコロイド状分散物を用いる。使用する種々の
分散物を鑑別して次の第1表中に示す。
実施例1〜15
第1表中に示すようなコロイド状鉱物分散物を、乾燥し
た、メラミン/ホルムアルデヒド樹脂1した一様な濃紺
色化粧シート上に噴霧する。噴霧したシートを乾燥して
分散媒体(鯵き、秤量したのち、6枚のフェノール/ホ
ルムアルデヒド樹脂含浸、乾燥クラフト紙シート上に位
置させる。重ねたシートを次いで研磨したステンレス鋼
圧板を使用して加熱及び加圧することによって、硬化さ
せて化粧積層板とする。このようにして得た積層板を、
前記のようにして耐擦傷性について試験する。その結果
を下記第2表に示す。研磨した鋼板は使用したどのf/
m“のコーティング率においても、ひっかき傷またはそ
の他の影響を受けることはない。このようにして得た積
層板のX線発光スペクトルを用いる微視的研究は、全シ
リカ粉子が積層板の厚さの最も外側の15ミクロン内に
含まれることを示す。
た、メラミン/ホルムアルデヒド樹脂1した一様な濃紺
色化粧シート上に噴霧する。噴霧したシートを乾燥して
分散媒体(鯵き、秤量したのち、6枚のフェノール/ホ
ルムアルデヒド樹脂含浸、乾燥クラフト紙シート上に位
置させる。重ねたシートを次いで研磨したステンレス鋼
圧板を使用して加熱及び加圧することによって、硬化さ
せて化粧積層板とする。このようにして得た積層板を、
前記のようにして耐擦傷性について試験する。その結果
を下記第2表に示す。研磨した鋼板は使用したどのf/
m“のコーティング率においても、ひっかき傷またはそ
の他の影響を受けることはない。このようにして得た積
層板のX線発光スペクトルを用いる微視的研究は、全シ
リカ粉子が積層板の厚さの最も外側の15ミクロン内に
含まれることを示す。
第2表
実施例コロイド状微粒子光沢低下
番号分散物コーティング%
f/tri”
1B107.1
2B17.16.7
3C1015.1
4H1030.8
5E1024.5
641020.4
7G1010.3
81105.5
9J17.35.7
10K15.55.1
11ノー’16.45.8
12B17.16.7
13B25.75.5
14B40.54.6
15B305.1
比較61.7
実施例14及びl5から明らかなように、実施例1,2
,12及びl3と比較する4とき、添加する粒子の最適
最大量を超える増大は、達成される光沢低下率を大きく
は変化させない。
,12及びl3と比較する4とき、添加する粒子の最適
最大量を超える増大は、達成される光沢低下率を大きく
は変化させない。
実施例16〜32
コロイド状分散物を樹脂含浸した、乾燥化粧シート上に
グラビヤコートする以外は上記実施例1〜15の手順に
従がって、下記第3表に示す耐擦傷性試験結果を得る。
グラビヤコートする以外は上記実施例1〜15の手順に
従がって、下記第3表に示す耐擦傷性試験結果を得る。
やはり、鋼圧板は著るしい影響は受けず且つ粒子は積層
物の厚さの最も外側の15ミクロン以内に含まれている
ことが認められる。
物の厚さの最も外側の15ミクロン以内に含まれている
ことが認められる。
毅.3表
実施例コロイド状微粒子光沢低下
番号分散物コーティング,%
t/m”
161319.515.3
17B19.517.4
18B16.39.8
.19B9.627.7
20CI0.031.1
2,119,039.2
22B2L113.3
23B15,724.3
24B11.244.8
25.D14.049.1
26F15.35.0
27E7.053.6
28If7.437.9
第3表(絖き)
29L16.738.9
30M4.044.7
31F13.716.4
32J26.131.3
**
比較−61.7
**9試料の平均
実施例23〜43
コロイド状分散物をメラミン樹脂含浸乾燥シート上にグ
ラビヤコートし且つ圧板をスエード仕上けで食刻するほ
かは実施例1〜15の手順に従かう。耐擦傷性試験結果
を第4表に示す。圧板のJS4傷は認められない。検査
は粒子が積層板の厚さの上方15ミクロン中にあること
を示す。
ラビヤコートし且つ圧板をスエード仕上けで食刻するほ
かは実施例1〜15の手順に従かう。耐擦傷性試験結果
を第4表に示す。圧板のJS4傷は認められない。検査
は粒子が積層板の厚さの上方15ミクロン中にあること
を示す。
第4表
実施例コロイド状微粒子光沢低下
番号分散物コ→イング,%
f/46
331119.8−4.3*
34B12.2−5.3
35BB.023.8
36B21.33.0
37,{16.711.9
38CI8.17.1
39D14.020.8
4OA,18,110.0
41A17.428.2
42B20.66.3
43B22.12.1
比較***−36.5
***4試料の平均
*マイナス値は研摩効果を示す。
実施例44〜46
コロイド状鉱物分散物を、乾燥した、メラミン/ホルム
アルデヒド含浸、α−セルロース含有上張シシ一ト(直
径約25ミクロンの研磨拐粒子を含有する)上にグラビ
ヤコートし且つ乾燥する。
アルデヒド含浸、α−セルロース含有上張シシ一ト(直
径約25ミクロンの研磨拐粒子を含有する)上にグラビ
ヤコートし且つ乾燥する。
このようにして得たシートを個々に、乾燥した、メラミ
ン/ホルムアルデヒドを含浸した、一様な褐色めのう化
粧シート上に位置させ、一方、それを5枚のフェノール
樹脂含浸クラフ1・紙シ一ト上に位置させる。この集合
体をプレスして高光沢表面を有する積層板とする。この
債層板を検査すると、シリカ粒子がその表面から25ミ
クロン内にあることを示す。ステンレス鋼研磨圧板の検
査け認めうる損傷を示さない。積層板試料の検査におい
て記録した耐擦傷性試験結果を第5表に示す。
ン/ホルムアルデヒドを含浸した、一様な褐色めのう化
粧シート上に位置させ、一方、それを5枚のフェノール
樹脂含浸クラフ1・紙シ一ト上に位置させる。この集合
体をプレスして高光沢表面を有する積層板とする。この
債層板を検査すると、シリカ粒子がその表面から25ミ
クロン内にあることを示す。ステンレス鋼研磨圧板の検
査け認めうる損傷を示さない。積層板試料の検査におい
て記録した耐擦傷性試験結果を第5表に示す。
第5表
実施例コロイド状微粒子光沢低下
番号分散物コサイング,%
?/rn″
44B9.58.7
45E9.56.2
46D4.816.1
比較**39.0
**2試料の平均
実施例47
コロイド状分散物Bを、ミクロクリスタリンセルロース
及びカルボキシメチルセルロースと混合する。かくして
得た水性分散物は33%のシリカ、3.5%のミクロク
リスタリンセルロース、0.5%のカルボキシメチルセ
ルロース及び63%の水ヲ含有する。この懸濁液を実施
例1−15の乾燥した、樹脂含浸化粧紙上にマイヤーパ
ーでコートし、これらの実施例に記すようにして積層板
とする。
及びカルボキシメチルセルロースと混合する。かくして
得た水性分散物は33%のシリカ、3.5%のミクロク
リスタリンセルロース、0.5%のカルボキシメチルセ
ルロース及び63%の水ヲ含有する。この懸濁液を実施
例1−15の乾燥した、樹脂含浸化粧紙上にマイヤーパ
ーでコートし、これらの実施例に記すようにして積層板
とする。
26.4f/m’のシリカ糾含有するこの積層板につい
ての前記の耐擦傷性試験による光沢低下率は9.0%で
ある。
ての前記の耐擦傷性試験による光沢低下率は9.0%で
ある。
実施例48
実施例1〜15の乾燥した、樹脂含浸化籾紙をマイヤー
バーを用いてミクロクリスタリンセルロースとカルボキ
シメチルセルロースの5%水IJEM!:}濁液によっ
てコートする。次いでミクロクリスタリンセルロースの
コーティング(4.6f/mQ)を与える。かくして得
たシートを次いで22.77/mlのシリカが堆積する
までコロイド状分散物Bによシ噴霧する。このようにし
て実施例1〜15におけると同様にして形成させた積層
板の光沢低下率(前記の耐擦傷性試験を用いて測定)は
8.8%であった。
バーを用いてミクロクリスタリンセルロースとカルボキ
シメチルセルロースの5%水IJEM!:}濁液によっ
てコートする。次いでミクロクリスタリンセルロースの
コーティング(4.6f/mQ)を与える。かくして得
たシートを次いで22.77/mlのシリカが堆積する
までコロイド状分散物Bによシ噴霧する。このようにし
て実施例1〜15におけると同様にして形成させた積層
板の光沢低下率(前記の耐擦傷性試験を用いて測定)は
8.8%であった。
実施例49〜51
コロイド状分散物Fを商業的に入手できる乾燥メラミン
/ホルムアルデヒド樹脂と混合して、21.4%の二酸
化珪素、28.e’%のメラミン樹脂、286%のイソ
プロパノール及び21.4%の水から成る懸濁液を止せ
しめる。実n例1〜150手順に従って、この懸濁液を
3枚の乾燥した、メラミン/ホルムアルデヒド樹脂含浸
濃紺化粧シート上にマイヤーバーでコートし、それぞれ
を?hhD1iTとして成形する。耐擦傷性試験結果を
下記第6表に示す。
/ホルムアルデヒド樹脂と混合して、21.4%の二酸
化珪素、28.e’%のメラミン樹脂、286%のイソ
プロパノール及び21.4%の水から成る懸濁液を止せ
しめる。実n例1〜150手順に従って、この懸濁液を
3枚の乾燥した、メラミン/ホルムアルデヒド樹脂含浸
濃紺化粧シート上にマイヤーバーでコートし、それぞれ
を?hhD1iTとして成形する。耐擦傷性試験結果を
下記第6表に示す。
第6表
実施例コロイド状微粒子光沢{fi下
番号分散物コサイング,96
fI/m’
49F9,830.9
5oF13.337.0
51F11.1.38.4
実施例52〜64
実施例1〜15の手順に従って、コロイド状分散物Bを
一連の異なる色をした、乾燥メラミン/ホルムアルデヒ
ド樹脂含浸化粧シート上に噴霧コートし且つ積層板に成
形する。圧板のひっかき傷又はその他の損傷を認めるこ
とはできない。検査の結果、シリカ粒子は積層板の表面
から20ミクロン以内にあることが認められる。とOm
M板に対して行なう耐擦傷性試験の結果を下記第7表に
示す。
一連の異なる色をした、乾燥メラミン/ホルムアルデヒ
ド樹脂含浸化粧シート上に噴霧コートし且つ積層板に成
形する。圧板のひっかき傷又はその他の損傷を認めるこ
とはできない。検査の結果、シリカ粒子は積層板の表面
から20ミクロン以内にあることが認められる。とOm
M板に対して行なう耐擦傷性試験の結果を下記第7表に
示す。
第7表
実施例化粧シート微粒子光沢低下
番号の色コーティング,%
2/4′
52褐色11.32.,1
53褐色21.33.8
比較褐色527
54コーヒー色11.36.3
55コーヒー色24.94.6
比較コーヒー色67.4
56黒色31.27.3
57黒色17.28.5
比較黒色63.2
58赤茶褐色17.110.0
59赤茶褐色26.29.6
比較赤茶褐色−56.1
60中間k色!6.716.9
第7表(続き)
6l中間青色29.59.9
比較中間青色−67.9
62緑色17.66.9
63緑色23.85.2
比較緑色44.0
64暗青色30.0B.0
実施例65〜67
樹脂含浸及び乾燥の種々の段階における最上部のシート
に対して微粉状の材料を塗布する効果を評価するために
、実施例1〜15の化粧紙を市販のメラミン/ホルムア
ルデヒド樹脂によって52%(処理した重量に対して)
の樹脂含量まで含浸し且つコロイド状分散物Bをこの厭
上に以下の手順に従って10f/m”の割合で噴霧し、
積層板の形成後に、光沢の低下について耐擦傷性を試験
する。その結果を下記第8表に示す。
に対して微粉状の材料を塗布する効果を評価するために
、実施例1〜15の化粧紙を市販のメラミン/ホルムア
ルデヒド樹脂によって52%(処理した重量に対して)
の樹脂含量まで含浸し且つコロイド状分散物Bをこの厭
上に以下の手順に従って10f/m”の割合で噴霧し、
積層板の形成後に、光沢の低下について耐擦傷性を試験
する。その結果を下記第8表に示す。
第8表
実施例分散物塗布の段階光沢低下,**番号%
65樹脂含没前11.8
66樹脂含没後乾燥前13.6
67樹脂含浸及び乾録前3.6
比較8
−61.4
*シリカなし
**試験した10枚の積層板の平均
実施例68(比較)
シリカ粒子(水懸濁液中)の粒径が平均2〜9ミクロン
であり且つ化粧シートが黒色である以外は、やし[り実
施例1〜15の手順に従かうときは、化粧紙上に4f/
m”以上の殼子を噴霧する場合に10%又はそれ以下の
光沢低下が達成される。しかしながら、4t/m”を超
える量を使用するときは、積層板表佃は灰色化を示し、
すべてのシリカ使用率において、8It層板プレスの高
度に研摩した板が、かき傷の徴候を示す。
であり且つ化粧シートが黒色である以外は、やし[り実
施例1〜15の手順に従かうときは、化粧紙上に4f/
m”以上の殼子を噴霧する場合に10%又はそれ以下の
光沢低下が達成される。しかしながら、4t/m”を超
える量を使用するときは、積層板表佃は灰色化を示し、
すべてのシリカ使用率において、8It層板プレスの高
度に研摩した板が、かき傷の徴候を示す。
実施例69〜71(比較)
米国特許第3,525,644号(第2表の試料G)に
記した手順に従って、200部の市販メラミン/ホルム
アルデヒド樹脂、240部の水、10部のイソプロ/ぞ
ノール及び160部のコロイド状分散物Cから配合物を
調製する。濃紺色の化粧紙を該特許に従って上記の配合
物で含浸し、積層板を形成させ、それを前記の耐擦傷性
試験及び磨耗試験に従って試験して、シリカ粒子が全く
含浸させてない積層板と比較する。その結果を次に第9
表で示す。
記した手順に従って、200部の市販メラミン/ホルム
アルデヒド樹脂、240部の水、10部のイソプロ/ぞ
ノール及び160部のコロイド状分散物Cから配合物を
調製する。濃紺色の化粧紙を該特許に従って上記の配合
物で含浸し、積層板を形成させ、それを前記の耐擦傷性
試験及び磨耗試験に従って試験して、シリカ粒子が全く
含浸させてない積層板と比較する。その結果を次に第9
表で示す。
上表から明らかなように、米国特許第3,525,64
4号の方法は、本明細書において開示したような向上し
た耐磨耗性を表わすS層板の製造をもたらすけれども、
含浸樹脂浴からの化粧シートへのシリカ粒子の塗被け、
高濃度のシリカを塗被しだ場合ですら、ンリカ粒子の大
部分が積層板の厚さの最も外側の25ミクロン以内には
位置していないために、それから製造した積層板の耐擦
傷性を著るしくけ増大させない。
4号の方法は、本明細書において開示したような向上し
た耐磨耗性を表わすS層板の製造をもたらすけれども、
含浸樹脂浴からの化粧シートへのシリカ粒子の塗被け、
高濃度のシリカを塗被しだ場合ですら、ンリカ粒子の大
部分が積層板の厚さの最も外側の25ミクロン以内には
位置していないために、それから製造した積層板の耐擦
傷性を著るしくけ増大させない。
実施例72〜76
積層板を形成させる前に褐色の化粧紙を先ず50%相対
湿度で状態調節し、コロイド状分散物Fによって噴霧コ
ートしたのち、50%相対湿度で再び状態調節するほか
は、実施例1−15の手順に従かう。この際に、種々の
シリカ粒子濃度を使用する。これらの積層板の耐擦傷性
試験の結果を次の第10表に示す。
湿度で状態調節し、コロイド状分散物Fによって噴霧コ
ートしたのち、50%相対湿度で再び状態調節するほか
は、実施例1−15の手順に従かう。この際に、種々の
シリカ粒子濃度を使用する。これらの積層板の耐擦傷性
試験の結果を次の第10表に示す。
第10表
実施例微粒子光沢低下,
番号コーティング,t/m”%
726.14.0
?36.54.0
7411.04.0
7511.94.0
?618.440
比較75.1
実施例77〜82
化粧シートが黒色であシ且っコロイド状分散物Bを用い
る以外は実施例72〜76の手順に従って、下記のlI
li1擦傷性試験結果を記録する。(第11表) 第11表 実施例微粒子光沢低下, 番号コーティング,t/m”% T’IO.812.0 − 784.17.0 795.36.0 806.95.0 8110.65.0 82{7.6t−+6.0 比較65.0 実施例83〜87 コロイド状分散物Cを使用し随っ化粧紙が黒色であるこ
とを除いて同じく実施例72〜76の手順に従がい、下
記の耐擦傷性試験結果を記録する(第12表)。
る以外は実施例72〜76の手順に従って、下記のlI
li1擦傷性試験結果を記録する。(第11表) 第11表 実施例微粒子光沢低下, 番号コーティング,t/m”% T’IO.812.0 − 784.17.0 795.36.0 806.95.0 8110.65.0 82{7.6t−+6.0 比較65.0 実施例83〜87 コロイド状分散物Cを使用し随っ化粧紙が黒色であるこ
とを除いて同じく実施例72〜76の手順に従がい、下
記の耐擦傷性試験結果を記録する(第12表)。
第12表
実施例微粒子光沢低下,
番号コーティング*t/m”%
834.913.0
845.712..0
857.89.0
8610.67.0
8712,211.0
比v691
夾施例88〜93
化粧シートが黒色であシ且っコロイド状分散物■を用い
るはかけ、再び実施例72〜760手順に従かう。その
結果を詑13表に示す。
るはかけ、再び実施例72〜760手順に従かう。その
結果を詑13表に示す。
第13表
実施例微粒子光沢低下,
番号コーティング,グ/ゴ%
880.831.0
893.39.0
904.96.0
916.95.0
9210.65.0
9312.74.0
比較632
実施例94
フェノール樹脂基板シートの代りに厚さ3/4インチの
滑らかな表拘のノセーテイクルポードを用いるほかは、
実施例1〜150手順に従がう。同様な光沢結果が得ら
れる。
滑らかな表拘のノセーテイクルポードを用いるほかは、
実施例1〜150手順に従がう。同様な光沢結果が得ら
れる。
実施例95〜100
それぞれ約5G%(全五掃に対して)の市販のポリエス
テル樹脂で含浸してある、乾好α−セルロースを含有す
る一様に白色の化粧シート及びα一セルロース含肩木粒
化粧シートを、3S’/m”のシリカが句着するまでコ
ロイド状分散物Hによってコートする。このようにして
得たシートを、6枚のフェノール/ホルムアルデヒド樹
脂含浸乾燥クラフト紙シートの上に置き、研磨した鋼板
又はスエードの仕上りに食刻した鋼板を用いて加熱及び
加圧することによシ硬化させて積層板とする。
テル樹脂で含浸してある、乾好α−セルロースを含有す
る一様に白色の化粧シート及びα一セルロース含肩木粒
化粧シートを、3S’/m”のシリカが句着するまでコ
ロイド状分散物Hによってコートする。このようにして
得たシートを、6枚のフェノール/ホルムアルデヒド樹
脂含浸乾燥クラフト紙シートの上に置き、研磨した鋼板
又はスエードの仕上りに食刻した鋼板を用いて加熱及び
加圧することによシ硬化させて積層板とする。
コートしてない比較の積層板を同様に処理する。
耐擦傷性試験f:i’r果を次の第14表に示す。シリ
カ粒子は積層板の厚さの上部25ミクロン以内に位置し
ている。プレス板の損傷は認められない。
カ粒子は積層板の厚さの上部25ミクロン以内に位置し
ている。プレス板の損傷は認められない。
第14表
実飾例積層板表面光沢低下,%
95木粒コートしたスエード表面13.396木粒比較
スエード表面44.2 97白色コートしたスエード表面9,098白色比較ス
エード表面226 99白色コートした研磨表面1λ9 Zoo白色比較研磨表面50.0
スエード表面44.2 97白色コートしたスエード表面9,098白色比較ス
エード表面226 99白色コートした研磨表面1λ9 Zoo白色比較研磨表面50.0
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.重ねた関係にある α)自己支持性の基板、及び b)熱硬化性樹脂含浸化粧シート を有して成る、熱及び圧力で硬化した化粧積層板にして
、該積層板の最も外側の表面は鉱物粒子を含有し、該粒
子は粒径が約5乃至約100ミリミクロンの範囲であり
月つ該積層板の厚さの最も外側の約25ミクロン内に位
1面シ且つ積層板表面gi1平方メートル当シに約0.
5乃至約252の範囲の景にあることを特徴とする、該
M層板。 2該鉱物はシリカである、特許請求の範囲第1項記載の
化粧積層板。 3、該鉱物の粒径は約20乃至約60ミリミクロンの範
囲である、特許請求の範囲第1項記載の化粧積層板。 4,該鉱物粒子は積層板の厚さの最も外側の約15ミク
ロン内に存在する、特許請求の範囲第1項記載の化粧積
層板。 5,該積層板表面中に存在する鉱物粒子の量は積層板表
面積1平方メートル当りに約1乃至102の範囲である
、特許請求の範囲第1項記載の化粧積層板。 6.α)鉱物粒子を含有する熱硬化性樹脂含浸シ一ト成
分を形成させ、該粒子は粒径が約5乃至100ミリミク
ロンの範囲にあり且つシート表面1平方メートル当り約
0.5乃至約25fの範囲の旦で存在し、 b)該シート成分を、その粒子表面を上向きにして、化
粧積層板集合体の最上成分として位置させ、且つ C》該集合体を熱及び圧力で硬化させ、それによって該
粒子を生成する積層板の厚さの最も外側の約25ミクロ
ン以内に位置させる ことを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の化粧積
層板の製造方法。 7.該鉱物はシリカである、特許請求の範囲第6項記載
の方法。 8.該鉱物粒子の径は約20乃至約60ミリミクロンの
範囲である、特許請求の範囲第6項記載の方法。 9.該鉱物粒子は積層板の厚さの最も外側の約15ミク
ロン内に位置させる、府許請求の範囲第6項記載の方法
。 10.該成分シート表面中に存在する鉱物粒子の量は表
面の1平方メートル当り約1乃至109の範囲である、
特許請求の範囲第6項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US538626 | 1983-10-03 | ||
US06/538,626 US4505974A (en) | 1983-10-03 | 1983-10-03 | Decorative laminate having mar-resistant surface |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60109832A true JPS60109832A (ja) | 1985-06-15 |
JPH0622997B2 JPH0622997B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=24147711
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59205691A Expired - Lifetime JPH0622997B2 (ja) | 1983-10-03 | 1984-10-02 | 耐擦傷性表面の化粧板 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4505974A (ja) |
EP (1) | EP0136577B1 (ja) |
JP (1) | JPH0622997B2 (ja) |
KR (1) | KR910008810B1 (ja) |
AT (1) | ATE40807T1 (ja) |
AU (1) | AU561800B2 (ja) |
BR (1) | BR8404911A (ja) |
CA (1) | CA1221613A (ja) |
DE (1) | DE3476746D1 (ja) |
ES (1) | ES8506512A1 (ja) |
IN (1) | IN161401B (ja) |
MX (1) | MX167340B (ja) |
NZ (1) | NZ209676A (ja) |
ZA (1) | ZA847751B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63246242A (ja) * | 1987-04-01 | 1988-10-13 | 大建工業株式会社 | 耐摩耗性板材及びその製造方法 |
JP2005314665A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-11-10 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 化粧板用樹脂組成物、化粧板表層用材料、及び化粧板 |
JP2011516299A (ja) * | 2008-03-31 | 2011-05-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 装飾シート |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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