JPS59106478A - 植物の生長調整剤 - Google Patents
植物の生長調整剤Info
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- JPS59106478A JPS59106478A JP58218873A JP21887383A JPS59106478A JP S59106478 A JPS59106478 A JP S59106478A JP 58218873 A JP58218873 A JP 58218873A JP 21887383 A JP21887383 A JP 21887383A JP S59106478 A JPS59106478 A JP S59106478A
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- amine
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N45/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
- C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/93—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with a ring other than six-membered
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な植物生長調整剤に関し、更に詳しく言え
ばジベレリン類の混合物を含有する培養液から特定のジ
ベレリンを分離するのに有用であるジベレリン類の新規
な塩に関する。
ばジベレリン類の混合物を含有する培養液から特定のジ
ベレリンを分離するのに有用であるジベレリン類の新規
な塩に関する。
ジベレリンは種々の高等植物及び若干の微生物において
天然に産する植物生長ホルモンの一種である。５０以上
の天然に産するジベレリンが既知であり、なお別の合成
化合物が製造されている。
天然に産する植物生長ホルモンの一種である。５０以上
の天然に産するジベレリンが既知であり、なお別の合成
化合物が製造されている。
ジベレリン類は化学的には類縁であるけれども、若干の
高等植物に対する作用においてそれらは互いに定量的に
も定性的にも相違している。６種類のみのジベレリンに
幅広い工業的用途がある。これらはジベレリン酸（：）
ベレリンＡ５．ＧＡ、）、ジベレリンＡ４ （ＧＡ４）
及びジベレリンＡ７ （ＧＡ７ ）であり、これらの全
てはイネのパカナエ病菌Ｇｉｂｂｅｒｅ−の培養によっ
て生産される。これら３種のジベレリンの化学構造は次
の如くである二 ＧＡｓ Ｒ−ヒドロキシ、１，２−二重結合アリＧＡ
４ Ｒ＝１（、１，２−二重結合ナシＧＡ、 Ｒ＝
）（、１，２−二重結合アリバカナエ病菌（Ｇｉｂｂｅ
ｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ ）を培養すると通常
ジベレリン類の混合物が産生され、そのうちＧＡ、、Ｇ
Ａ４及びＧＡ７が主として存在し、ＧＡｓが最も豊富に
存在している。しかしながら他のジベレリン類特にジベ
レリンＡＩＭもより少ない量で存在する。これらの化合
物は酢酸エチル、エチルメチルケトン又はｎ−ブタノー
ルの如き水、に非混和性の溶剤を用いて培養液から通常
抽出されるが他の単離法も記載されている。ＧＡ４及び
ＧＡ７はオレフィン系二重結合がないか又はあるかによ
ってのみ互いに構造上相違しており、互いに分離するの
がきわめて困難であり、市販の物質は通常これら２つの
化合物の混合物を含有する。しかしながらＧＡ５は追加
のヒドロキシ基を含有し、ＧＡ４／ＧＡ７からＧＡ、を
分離することができる。全ての３つの成分を含有する混
合物からＧＡ５ ’、（分離し且つＧＡ７と混合したＧ
Ａ４を分離するのが工業上望ましい。
高等植物に対する作用においてそれらは互いに定量的に
も定性的にも相違している。６種類のみのジベレリンに
幅広い工業的用途がある。これらはジベレリン酸（：）
ベレリンＡ５．ＧＡ、）、ジベレリンＡ４ （ＧＡ４）
及びジベレリンＡ７ （ＧＡ７ ）であり、これらの全
てはイネのパカナエ病菌Ｇｉｂｂｅｒｅ−の培養によっ
て生産される。これら３種のジベレリンの化学構造は次
の如くである二 ＧＡｓ Ｒ−ヒドロキシ、１，２−二重結合アリＧＡ
４ Ｒ＝１（、１，２−二重結合ナシＧＡ、 Ｒ＝
）（、１，２−二重結合アリバカナエ病菌（Ｇｉｂｂｅ
ｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ ）を培養すると通常
ジベレリン類の混合物が産生され、そのうちＧＡ、、Ｇ
Ａ４及びＧＡ７が主として存在し、ＧＡｓが最も豊富に
存在している。しかしながら他のジベレリン類特にジベ
レリンＡＩＭもより少ない量で存在する。これらの化合
物は酢酸エチル、エチルメチルケトン又はｎ−ブタノー
ルの如き水、に非混和性の溶剤を用いて培養液から通常
抽出されるが他の単離法も記載されている。ＧＡ４及び
ＧＡ７はオレフィン系二重結合がないか又はあるかによ
ってのみ互いに構造上相違しており、互いに分離するの
がきわめて困難であり、市販の物質は通常これら２つの
化合物の混合物を含有する。しかしながらＧＡ５は追加
のヒドロキシ基を含有し、ＧＡ４／ＧＡ７からＧＡ、を
分離することができる。全ての３つの成分を含有する混
合物からＧＡ５ ’、（分離し且つＧＡ７と混合したＧ
Ａ４を分離するのが工業上望ましい。
何故ならばＧＡ、及びＧＡ４ ／ ＧＡ、の植物生長調
整効果は若干の重要な点で相異しており、それ故これら
の化合物は異なった特定の実用性を有するからである。
整効果は若干の重要な点で相異しており、それ故これら
の化合物は異なった特定の実用性を有するからである。
例えば、若干の植物では混合物ＧＡ ４／ＧＡ 。
はＧＡ５によって生ずる過度の植物生長を生起すること
なく結実を促進する。別の差異は、ＧＡ５が過度のしか
も望ましくない胚軸の伸長を生ずるような情況ではＧＡ
４ ／ ＧＡ７が若干の種子の休眠状態を打破するのに
有効であることである。
なく結実を促進する。別の差異は、ＧＡ５が過度のしか
も望ましくない胚軸の伸長を生ずるような情況ではＧＡ
４ ／ ＧＡ７が若干の種子の休眠状態を打破するのに
有効であることである。
英国特許第１，１７４，９２４号明細書には、全ての３
つの化合物ＧＡｓ 、 ＧＡ４及びＧＡ７’ｉ含有する
Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ の培養
ｆ液からＧＡ５及びＧＡ４とＧＡ７との混合物を分離す
る方法が記載されており、該方法は特定のｐＨ範囲内で
成る有機溶剤と水との間でＧＡ３とＧＡ４ ／ ＧＡ７
との分配係数が相異なることに基づく。ぞれ故ＧＡ４
／ ＧＡ７を生産するのが望ましいならば、培養ｆ液を
４と８．５との間の声で水に非混和性の有機溶剤で抽出
する。この方法ではＧＡ４ ／ ＧＡ７に富む有機抽串
液が製造され、ＧＡ５に富む水性培養液が残留する。し
かしながら、この手段によシ有機抽出液がＧＡ４ ／
ＧＡ７で選択的に富化された後でさえ、有機抽出液から
これらのジベレリン類を沈澱させるのはきわめて困難で
あることが多く、恐らくはこの田でさえＧＡ４／ＧＡ７
以外の多数の物質が培養ｆ液から抽出されることに因る
と思われしかもこれらの別の物質、特にジベレリンＡｊ
５が存在するとＧＡ４ ／ ＧＡ７の沈澱を妨害するか
らである。
つの化合物ＧＡｓ 、 ＧＡ４及びＧＡ７’ｉ含有する
Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ の培養
ｆ液からＧＡ５及びＧＡ４とＧＡ７との混合物を分離す
る方法が記載されており、該方法は特定のｐＨ範囲内で
成る有機溶剤と水との間でＧＡ３とＧＡ４ ／ ＧＡ７
との分配係数が相異なることに基づく。ぞれ故ＧＡ４
／ ＧＡ７を生産するのが望ましいならば、培養ｆ液を
４と８．５との間の声で水に非混和性の有機溶剤で抽出
する。この方法ではＧＡ４ ／ ＧＡ７に富む有機抽串
液が製造され、ＧＡ５に富む水性培養液が残留する。し
かしながら、この手段によシ有機抽出液がＧＡ４ ／
ＧＡ７で選択的に富化された後でさえ、有機抽出液から
これらのジベレリン類を沈澱させるのはきわめて困難で
あることが多く、恐らくはこの田でさえＧＡ４／ＧＡ７
以外の多数の物質が培養ｆ液から抽出されることに因る
と思われしかもこれらの別の物質、特にジベレリンＡｊ
５が存在するとＧＡ４ ／ ＧＡ７の沈澱を妨害するか
らである。
英国特許第１．５ｉ、５０２号明細書には、ジベレリン
とアミンとの成る塩が記載されている。これらの塩には
、ＧＡ４及びＧＡ、と成るアミンとの塩があり、原塩は
単離したジベレリンをアミンと反応させることにより製
造される。前記塩を用いてジベレリン類それら自体よシ
も低い施用率で用い得る組成物を製造する。しかしなが
ら、ジベレリンとアリール−アルキルアミンとの塩は前
記の英国特許明細書には記載されていない。
とアミンとの成る塩が記載されている。これらの塩には
、ＧＡ４及びＧＡ、と成るアミンとの塩があり、原塩は
単離したジベレリンをアミンと反応させることにより製
造される。前記塩を用いてジベレリン類それら自体よシ
も低い施用率で用い得る組成物を製造する。しかしなが
ら、ジベレリンとアリール−アルキルアミンとの塩は前
記の英国特許明細書には記載されていない。
本発明者が今般見出した所によると、適当な培養液の有
機抽出液にＮ−ハイドロカルビル−Ｎ−アリールメチル
アミンを添加するとＧＡ４及びＧＡ７と前記アミンとの
塩が選択的に沈澱し、溶液中に実質的にＧＡ３が残留し
、本発明はこの点に在る。
機抽出液にＮ−ハイドロカルビル−Ｎ−アリールメチル
アミンを添加するとＧＡ４及びＧＡ７と前記アミンとの
塩が選択的に沈澱し、溶液中に実質的にＧＡ３が残留し
、本発明はこの点に在る。
本発明の利点は第１に収率及び便宜上に関してＧＡ４
／ ＧＡ７の単離を向上させるものであり、第２ＫＧＡ
、からＧＡ４ ／ ＧＡ、の分離を向上させるものであ
る。
／ ＧＡ７の単離を向上させるものであり、第２ＫＧＡ
、からＧＡ４ ／ ＧＡ、の分離を向上させるものであ
る。
本発明にヨルト、次式： Ｒ’ ＣＨ２ＮＨＲ２（式
中Ｒ１はフェニル、チェニル又はピリジル基であう、こ
れらは置換基を有しなくても良くあるいは塩素原子及び
４細身２下の炭素原子のアルキル置換基例えばメチル及
びエチル置換基から選んだ１個以上の置換基を含有して
も良く、Ｒ２は直鎖アルキル又は３個以下の炭素原子の
アルキル基例えばメチル、エチル又はプロパルギル基で
ある）のアミンと、ジベレリンＡ４（ＧＡ４）との塩又
はジベレリンＡ７（ＧＡ７）との塩又はジベレリン類Ａ
４及びＡ７の混合物との塩が提供される。
中Ｒ１はフェニル、チェニル又はピリジル基であう、こ
れらは置換基を有しなくても良くあるいは塩素原子及び
４細身２下の炭素原子のアルキル置換基例えばメチル及
びエチル置換基から選んだ１個以上の置換基を含有して
も良く、Ｒ２は直鎖アルキル又は３個以下の炭素原子の
アルキル基例えばメチル、エチル又はプロパルギル基で
ある）のアミンと、ジベレリンＡ４（ＧＡ４）との塩又
はジベレリンＡ７（ＧＡ７）との塩又はジベレリン類Ａ
４及びＡ７の混合物との塩が提供される。
ＲＩ Ｂフェニル、５−１０ロフエニル又１ｔ’ｘ５−
ピリジル基であるのが好ましく、Ｒ２はメチル、エチル
又はプロパルギル基であるのが好ましい。
ピリジル基であるのが好ましく、Ｒ２はメチル、エチル
又はプロパルギル基であるのが好ましい。
本発明の塩を形成するのに用い得る特定のアミンにＵＮ
−ベンジル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−ベｙ ） ／Ｉ／
−Ｎ−エチルアミン、Ｎ−３−１０ロベンジルーＮ−
メチルアミン、Ｎ−４−クロロベンシル−Ｎ−メチルア
ミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−プロパルギルアミン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミン、Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−ピリジルメチル）アミン及びＮ−メチル−
Ｎ−（（５−メチルビリド−２−イルメチル）アミンが
あυ、これらのうちで特に好ましいアミンはＮ−ベンジ
ル−Ｎ−メチルアミンである。
−ベンジル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−ベｙ ） ／Ｉ／
−Ｎ−エチルアミン、Ｎ−３−１０ロベンジルーＮ−
メチルアミン、Ｎ−４−クロロベンシル−Ｎ−メチルア
ミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−プロパルギルアミン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（３−ピリジルメチル）アミン、Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−ピリジルメチル）アミン及びＮ−メチル−
Ｎ−（（５−メチルビリド−２−イルメチル）アミンが
あυ、これらのうちで特に好ましいアミンはＮ−ベンジ
ル−Ｎ−メチルアミンである。
ジベレリンと前記アミンとの塩は通常アルコール溶液か
ら製造され、これらの条件下では塩はそのアルコール溶
媒和物として沈澱する。
ら製造され、これらの条件下では塩はそのアルコール溶
媒和物として沈澱する。
本発明の別の要旨によると、次式： Ｒ１ＣＨ２ＮＨＲ
２（式中Ｒ１及びＲ２は前述の意義を有する）のアミン
をパカナエ病菌Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒ
ｏｉの培養Ｐ液の有機抽出液と混合し、沈澱した塩を前
記混合物から回収することを特徴とする、前記式のアミ
ント、ＧＡ４又はＧＡ７との塩又はこれらの混合物との
塩の製造法が提供される。
２（式中Ｒ１及びＲ２は前述の意義を有する）のアミン
をパカナエ病菌Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒ
ｏｉの培養Ｐ液の有機抽出液と混合し、沈澱した塩を前
記混合物から回収することを特徴とする、前記式のアミ
ント、ＧＡ４又はＧＡ７との塩又はこれらの混合物との
塩の製造法が提供される。
有機抽出液は酢酸エチル抽出液であるのが好ましく、こ
の抽出液を濃縮し次いで３〜５個の炭素原子の脂肪族ア
ルコールで希釈してから前記のアミンと混合するのが好
ましい。前記のアルコールは例えばインゾロパノール、
ｎ−プロパツール、ｎ、−ブタノール、Ｓ−ブタノール
、イソブタノール、ｔ−７ミルアルコール、３−メチル
−１−ブタノール又ハチトラヒドロフルフリルアルコー
ルである。前記アミンと抽出液との混合及び沈澱した塩
の回収は一８０°Ｃと＋１７０°Ｃとの間の何れかの温
度で行うことができるが、装置温度で行うのが好ましい
。
の抽出液を濃縮し次いで３〜５個の炭素原子の脂肪族ア
ルコールで希釈してから前記のアミンと混合するのが好
ましい。前記のアルコールは例えばインゾロパノール、
ｎ−プロパツール、ｎ、−ブタノール、Ｓ−ブタノール
、イソブタノール、ｔ−７ミルアルコール、３−メチル
−１−ブタノール又ハチトラヒドロフルフリルアルコー
ルである。前記アミンと抽出液との混合及び沈澱した塩
の回収は一８０°Ｃと＋１７０°Ｃとの間の何れかの温
度で行うことができるが、装置温度で行うのが好ましい
。
沈澱した塩の回収はｆ過により行うのが好ましいが、遠
心分離も同様にまた用い得る。
心分離も同様にまた用い得る。
本発明の別の要旨によると、ＧＡ４及びＧＡ７’ｉ含有
する培養液からの培養Ｐ液を有機溶剤で抽出し、この抽
出液から前記の方法によジ次式： Ｒ’ ＣＨ２ＮＨＲ
２（式中Ｒ及びＲは前記の意義を有する）のアミンとＧ
Ａ４ ／ ＧＡ７との塩を沈澱させ、この塩を酸との反
応によｐ ＧＡ４／ ＧＡ７を前記の塩から単離するこ
とを特徴とする、ＧＡ４及びＧＡ７化合物を含有する培
養液からＧＡ４及びＧＡ７の混合物を単離する方法が提
供される。
する培養液からの培養Ｐ液を有機溶剤で抽出し、この抽
出液から前記の方法によジ次式： Ｒ’ ＣＨ２ＮＨＲ
２（式中Ｒ及びＲは前記の意義を有する）のアミンとＧ
Ａ４ ／ ＧＡ７との塩を沈澱させ、この塩を酸との反
応によｐ ＧＡ４／ ＧＡ７を前記の塩から単離するこ
とを特徴とする、ＧＡ４及びＧＡ７化合物を含有する培
養液からＧＡ４及びＧＡ７の混合物を単離する方法が提
供される。
連通な酸は例えばクエン酸特にその水和物としてのクエ
ン酸、又はシュウ酸、酢酸、塩酸又はトルエン−ｐ−ス
ルホン酸である。前記アミン塩と酸との反応は水性媒質
中例えばメタノールと水との混合物中で行うのが好まし
く、ＧＡ４とＧＡ、との混合物は濾過により反応混合物
から単離するのが好ましい。
ン酸、又はシュウ酸、酢酸、塩酸又はトルエン−ｐ−ス
ルホン酸である。前記アミン塩と酸との反応は水性媒質
中例えばメタノールと水との混合物中で行うのが好まし
く、ＧＡ４とＧＡ、との混合物は濾過により反応混合物
から単離するのが好ましい。
ＧＡ４とＧＡ７との混合物を単離する本発明の方法は次
の如〈従来技術の単離法と比べると多数の利点を有する
： （ａ） 本発明の方法によって得られたＧＡ４ ／
ＧＡ７の混合物は十分に純粋であるので酸性化工程から
の単離後に直接用いることができ、再結晶は必要としな
い。
の如〈従来技術の単離法と比べると多数の利点を有する
： （ａ） 本発明の方法によって得られたＧＡ４ ／
ＧＡ７の混合物は十分に純粋であるので酸性化工程から
の単離後に直接用いることができ、再結晶は必要としな
い。
（ｂ） 本発明の方法からの混合物ＧＡ４ ／ ＧＡ
７の収率は塩形成工程を伴なわない方法によって得られ
た混合物の収率よりも高い。実際上、本発明の塩形成を
用いることによりか＼る単離法からの廃棄液から別置の
ＧＡ４ ／ ＧＡ、を得ることができる。
７の収率は塩形成工程を伴なわない方法によって得られ
た混合物の収率よりも高い。実際上、本発明の塩形成を
用いることによりか＼る単離法からの廃棄液から別置の
ＧＡ４ ／ ＧＡ、を得ることができる。
（ｃ） 本発明の方法によって得られた混合物ＧＡ４
／ＧＡ７は従来技術の方法によって得られた混合物より
もなお純粋であり、特にそれがＧＡＳ及び他のジベレリ
ン類を含有しない点で純粋である。
／ＧＡ７は従来技術の方法によって得られた混合物より
もなお純粋であり、特にそれがＧＡＳ及び他のジベレリ
ン類を含有しない点で純粋である。
本発明を次の実施例により説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
実施例 １
バカナエ病菌Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏ
ｉの培養物の全培養液（６８，０００ｔ）の濾過により
得られたｆ液（＋５９．５００ｔ） Ｋ塩化ナトリウム
（１’３−９３−９ＤＯを添加し、該混合物を４．２と
４．４との間の癖で遠心分離抽出器中で酢酸エチル（２
３，ｏｏｏｔ）で抽出する。この抽出液を３６０ｔに濃
縮し、ジベレリン類について気液クロマトグラフィー及
び高性能液体クロマトグラフィーによＱ評価する。抽出
液は次の如く全部で６０．３Ｋｙのジベレリン類を含１
有することが見出された（重量％）： （％） ＧＡ、 １９．９ＧＡ
４ １１．３ＧＡ７
６３．５他のジベレリン類
（主としてＧＡ、及びＧＡ１５） ５．３１００、
Ｏ ｎ−プロパツール（７２０ｔ）を添加し、該混合物を１
５〜２０°Ｃで撹拌し、Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ン（７７に９）を添加する。該混合物を２時間撹拌し、
次いで濾過し、固体残渣をｎ−プロパツール（各回につ
き５０ｔ）で６回洗浄し次いで６０”Ｃで乾燥させる。
ｉの培養物の全培養液（６８，０００ｔ）の濾過により
得られたｆ液（＋５９．５００ｔ） Ｋ塩化ナトリウム
（１’３−９３−９ＤＯを添加し、該混合物を４．２と
４．４との間の癖で遠心分離抽出器中で酢酸エチル（２
３，ｏｏｏｔ）で抽出する。この抽出液を３６０ｔに濃
縮し、ジベレリン類について気液クロマトグラフィー及
び高性能液体クロマトグラフィーによＱ評価する。抽出
液は次の如く全部で６０．３Ｋｙのジベレリン類を含１
有することが見出された（重量％）： （％） ＧＡ、 １９．９ＧＡ
４ １１．３ＧＡ７
６３．５他のジベレリン類
（主としてＧＡ、及びＧＡ１５） ５．３１００、
Ｏ ｎ−プロパツール（７２０ｔ）を添加し、該混合物を１
５〜２０°Ｃで撹拌し、Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ン（７７に９）を添加する。該混合物を２時間撹拌し、
次いで濾過し、固体残渣をｎ−プロパツール（各回につ
き５０ｔ）で６回洗浄し次いで６０”Ｃで乾燥させる。
かくしてモノ−ｎ−プロパツール溶媒和物として混合し
たジベレリン類のＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン塩（
，６３，３Ｖ４）が得られ、これを気液クロマトグラフ
ィーで分析すると次の割合でジベレリン類（それらの塩
−溶媒和物として）を含有することが示された：（％） ＧＡ５ ７．５ＧＡ４
１２．１ＧＡ７７９．７ 他のジベレリン ０．９１００．
０ 実施例 ２ メタノール（２４０ｔ）と水（１２０ｔ）との混合物に
溶かしたＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン塩（実施例１
に記載の如く２回分のジベレリン類から得られた１ｓ１
−６Ｋｑ）の溶液を２０°Ｃで６０ミクロンの裏張り（
Ｌｔｎｅ −） フィルターに通送し、この裏張シを
メタノール水との２：１（容量／容量）混合物（５４ｔ
）で洗浄する。水（１２ＯＡ）に溶かしたクエン酸水和
物（６，８Ｋｇ）の溶液を、３０ミクロンの裏張ｐフィ
ルターを介してｆ液と洗浄液との撹拌混合物に添加し、
この裏張りを水（４４７）で洗浄する。混合物全体を２
０’Ｃで撹拌し、水（４０ｔ）を添加し、すると晶出が
開始する。撹拌した混合物を１２°Ｃに冷却し、別置の
水（２００ｔ）を添加し、この混合物を１時間撹拌し、
次いで一過する。固体生成物を水（各回につき７０ｔ）
で６回洗浄し、次いで６０°Ｃで乾燥させる。かくして
ジベレリンＡ４とジベレリンＡ７との水利物の混合物（
６５，７に９）が得られ、これを気液クロマトグラフィ
ーにより及び水分についてのカールフィッシャー法によ
り分析すると次の如く構成されていることを示す：
（％）ＧＡ４
１４．７ＧＡ
７
７７．６他のジベレリン類（主としてＧＡ９及びＧ
Ａ３） ２．２水
５．５１００．０ 実施例６ 実施例１に記載の如く得られた培養Ｐ液の酢酸エチル＃
厚抽出液（５−）にインプロパツール（１５ｒｎりを添
加し、該混合物を実験室温度で撹拌し、Ｎ−ベンジル−
Ｎ−メチルアミン（１，７ｔｄ）を添加する。該混合物
を５°Ｃに冷却し、−過し、固体残渣をインプロパツー
ル（各回につき２づ）で２回洗浄し、次いで実験室温度
で乾燥させる。かくしてインプロパツール溶媒和物とし
て混合したジベレリン類（主としてＧＡ４及びＧＡ７
）のＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン塩が得られる。収
量０．９１ｔ０分析が示す所に詣ればＧＡ４ ／ ＧＡ
７は全体の塩溶媒和物の５４．０重量％よりなる。
たジベレリン類のＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン塩（
，６３，３Ｖ４）が得られ、これを気液クロマトグラフ
ィーで分析すると次の割合でジベレリン類（それらの塩
−溶媒和物として）を含有することが示された：（％） ＧＡ５ ７．５ＧＡ４
１２．１ＧＡ７７９．７ 他のジベレリン ０．９１００．
０ 実施例 ２ メタノール（２４０ｔ）と水（１２０ｔ）との混合物に
溶かしたＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン塩（実施例１
に記載の如く２回分のジベレリン類から得られた１ｓ１
−６Ｋｑ）の溶液を２０°Ｃで６０ミクロンの裏張り（
Ｌｔｎｅ −） フィルターに通送し、この裏張シを
メタノール水との２：１（容量／容量）混合物（５４ｔ
）で洗浄する。水（１２ＯＡ）に溶かしたクエン酸水和
物（６，８Ｋｇ）の溶液を、３０ミクロンの裏張ｐフィ
ルターを介してｆ液と洗浄液との撹拌混合物に添加し、
この裏張りを水（４４７）で洗浄する。混合物全体を２
０’Ｃで撹拌し、水（４０ｔ）を添加し、すると晶出が
開始する。撹拌した混合物を１２°Ｃに冷却し、別置の
水（２００ｔ）を添加し、この混合物を１時間撹拌し、
次いで一過する。固体生成物を水（各回につき７０ｔ）
で６回洗浄し、次いで６０°Ｃで乾燥させる。かくして
ジベレリンＡ４とジベレリンＡ７との水利物の混合物（
６５，７に９）が得られ、これを気液クロマトグラフィ
ーにより及び水分についてのカールフィッシャー法によ
り分析すると次の如く構成されていることを示す：
（％）ＧＡ４
１４．７ＧＡ
７
７７．６他のジベレリン類（主としてＧＡ９及びＧ
Ａ３） ２．２水
５．５１００．０ 実施例６ 実施例１に記載の如く得られた培養Ｐ液の酢酸エチル＃
厚抽出液（５−）にインプロパツール（１５ｒｎりを添
加し、該混合物を実験室温度で撹拌し、Ｎ−ベンジル−
Ｎ−メチルアミン（１，７ｔｄ）を添加する。該混合物
を５°Ｃに冷却し、−過し、固体残渣をインプロパツー
ル（各回につき２づ）で２回洗浄し、次いで実験室温度
で乾燥させる。かくしてインプロパツール溶媒和物とし
て混合したジベレリン類（主としてＧＡ４及びＧＡ７
）のＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン塩が得られる。収
量０．９１ｔ０分析が示す所に詣ればＧＡ４ ／ ＧＡ
７は全体の塩溶媒和物の５４．０重量％よりなる。
前記の方法を反復するが種々のアルコールを用い、かく
して次の表に示した如くＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ン塩が得られた： 実施例４ 実施例乙に記載した方法を反復するが、種々の量の抽出
液と種々のアルコールとを用い、且つ塩形成工程につい
て種々の温度を用いる。かくして次の表に示した如くＮ
−ベンジル−Ｎ−メチルアミン塩が得られた： 実施例５ １０ｆｆ１７！の酢酸エチル濃厚抽出液を用い且つＮ−
ベンジル−Ｎ−メチルアミンの代りに種々のアミンを用
いて実施例３に記載した方法を反復する。
して次の表に示した如くＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ン塩が得られた： 実施例４ 実施例乙に記載した方法を反復するが、種々の量の抽出
液と種々のアルコールとを用い、且つ塩形成工程につい
て種々の温度を用いる。かくして次の表に示した如くＮ
−ベンジル−Ｎ−メチルアミン塩が得られた： 実施例５ １０ｆｆ１７！の酢酸エチル濃厚抽出液を用い且つＮ−
ベンジル−Ｎ−メチルアミンの代りに種々のアミンを用
いて実施例３に記載した方法を反復する。
かくして次の表に示した如く塩が得られた：実施例 ６
水（２０ｍｌ ）に懸濁させたシュウ酸（５，６？）の
懸濁液を、水（２０ｍ）とメタノール（４０ｍ１．）と
の混合物に溶かした混合ジベレリンモノ−ｎ−プロパツ
ール溶媒和物のＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン塩（実
施例１ ； ２Ｏｒ）の溶液に添加する。
懸濁液を、水（２０ｍ）とメタノール（４０ｍ１．）と
の混合物に溶かした混合ジベレリンモノ−ｎ−プロパツ
ール溶媒和物のＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン塩（実
施例１ ； ２Ｏｒ）の溶液に添加する。
水（４０ｄ）’ｉ添加し、該混合物を２２°Ｃで３０分
間撹拌し、次いで一過する。固体生成物を水（各々１２
ｍ１）で２回洗浄し、５０ＤＣで乾燥させ、かくしてジ
ベレリンＡ４とジベレリンＡ７の水和物の混合物（１１
，８ｒ）が得られ、これは気液クロマトグラフィーによ
！１１８２．４重量％のジベレリンＡ７と１４．６重量
％のジベレリンＡ４とを含有することを示した。
間撹拌し、次いで一過する。固体生成物を水（各々１２
ｍ１）で２回洗浄し、５０ＤＣで乾燥させ、かくしてジ
ベレリンＡ４とジベレリンＡ７の水和物の混合物（１１
，８ｒ）が得られ、これは気液クロマトグラフィーによ
！１１８２．４重量％のジベレリンＡ７と１４．６重量
％のジベレリンＡ４とを含有することを示した。
シュウ酸の代シに適当な酸を用い且つ適当量の溶剤であ
る水を用いて前記の方法を反復する。かくして次の表に
示した収量でＧＡ４ ／ ＧＡ、が得られた： 全ての場合に分析が示す所によれば生成物は９５重量り
］多いＧＡ４及びＧＡ７の水和物を含有する。
る水を用いて前記の方法を反復する。かくして次の表に
示した収量でＧＡ４ ／ ＧＡ、が得られた： 全ての場合に分析が示す所によれば生成物は９５重量り
］多いＧＡ４及びＧＡ７の水和物を含有する。
７３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ジベレリンＡ４（ＧＡ４）及び／又はジベレリン
Ａ７（ＧＡ７）と次式： ＲＣＨ２ＮＨＲ２（式中
Ｒ１は塩素又は０１〜４アルキル基を置換基として有す
る又は有しないフェニル、チェニル又はピリジル基であ
り、Ｒ２は直鎖アルキル又は３個以下の炭素原子のアル
キニル基である）のアミンとの塩。 ２、 Ｒ’７５：フェニル、６−クロロフェニル又Ｕ
３−ピリジル基である特許請求の範囲第１項記載の塩。 ６、Ｒ２がメチル、エチル又はプロパルギル基である特
許請求の範囲第１項又は第２項記載の塩。 ４、 アミンがＮ−ベンジル−Ｎ−メチル−アミンであ
る特許請求の範囲第１項〜第３項の何れかに記載の塩。 ５、 ジベレリンＡ４とジベレリンＡ７との両方を含む
塩の混合物である特許請求の範囲第１項記載の塩。 ６、 次式、 ＲＣＨ２ＮＨＲ２ （式中Ｒ１及びＲ２は以下の意義を有する）のアミンを
イネのバカナエ病菌、ジベレラ フジクロイ（Ｇｉｂｂ
ｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ ）の培養ｆ液の有
機抽出液と混合し、沈澱した塩を前記混合物から回収す
ることを特徴とする、ジベレリンＡ４（ＧＡ４） ９び
／又はジベレリンＡ７（ＧＡ７）と次式二 Ｒ’ ＣＨ
２ＮＨＲ２（式中Ｒ１は塩素又は０１〜４アルキル基を
置換基として有する又は有しないフェニル、チェニル又
ハビリジル基であり、Ｒ２は直鎖アルキル又は３個以下
の炭素原子のアルキニル基である）のアミンとの塩の製
造法。 Ｚ 有機抽出液は酢酸エチル抽出液である特許請求の範
囲第６項記載の方法。 ８、 有機抽出液を濃縮し次いで３〜５個の炭素原子の
脂肪族アルコールで希釈してから前記のアミンと混合す
る特許請求の範囲第６項又は第７項記載の方法。 ９ ジベレリンＡ４及びジベレリンＡ７を含有する培養
液からの培養ｆ液を有機溶剤で抽出し、この抽出液から
ジベレリンＡ４（ＧＡ４）及び／又はジベレリンＡ７（
ＧＡ７）と次式、 ＲＣＨ２ＮＨＲ２（未沖Ｒ１は塩
素又はＣ１〜４アルキル基を置換基として有する又は有
しないフェニル、チェニル又はピリジル基であり、Ｒ２
は直鎖アルキル又は３個以下の炭素原子のアルキニル基
である）のアミンとの塩を沈澱させ、この塩を酸との反
応によりジベレリンＡ４及びジベレリンＡ７を前記の塩
から単離することを特徴とする、ジベレリンＡ４ 及
びジベレリンＡ７を含有する培養液からこれらの混合物
を単離する方法。 １Ｑ、酸との反応は水性媒質中で行ない、ＧＡ４とＧＡ
７との混合物をｆ過により反応混合物から単離する特許
請求の範囲第９項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8234274 | 1982-12-01 | ||
| GB8234274 | 1982-12-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59106478A true JPS59106478A (ja) | 1984-06-20 |
Family
ID=10534665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58218873A Pending JPS59106478A (ja) | 1982-12-01 | 1983-11-22 | 植物の生長調整剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4578483A (ja) |
| EP (1) | EP0112629B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59106478A (ja) |
| AT (1) | ATE26834T1 (ja) |
| DE (1) | DE3371201D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017503807A (ja) * | 2014-01-09 | 2017-02-02 | ファイン アグロケミカルズ リミテッドＦｉｎｅ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ | 核果の間引きのための化学薬剤の使用 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5294593A (en) * | 1992-05-14 | 1994-03-15 | Cornell Research Foundation, Inc. | Inducing dormancy in non dormant seeds |
| DE4421453A1 (de) * | 1994-06-18 | 1995-12-21 | Riedel De Haen Ag | Karl-Fischer-Reagenz |
| US6287800B1 (en) | 1999-08-31 | 2001-09-11 | Jorge L. Gallazzo | Production of high titers of gibberellins, GA4 and GA7, by Gibberella fujikuroi strain LTB-1027 |
| CA2565319A1 (en) * | 2004-05-24 | 2005-12-08 | Valent Biosciences Corporation | Stable and water-soluble plant growth regulator liquid compositions and methods for use of same |
| CN106366059B (zh) * | 2016-08-17 | 2018-10-09 | 江苏丰源生物工程有限公司 | 一种赤霉酸ga4+7母液提纯物及提纯方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1174924A (en) * | 1966-11-03 | 1969-12-17 | Ici Ltd | Separation Process for Gibberellic Acid |
| GB1538502A (en) * | 1976-11-04 | 1979-01-17 | Ici Ltd | Gibberellin salts useful in plant growth regulation |
| US4156684A (en) * | 1978-03-13 | 1979-05-29 | Abbott Laboratories | Gibberellin A4 separation |
-
1983
- 1983-11-02 DE DE8383306682T patent/DE3371201D1/de not_active Expired
- 1983-11-02 EP EP83306682A patent/EP0112629B1/en not_active Expired
- 1983-11-02 AT AT83306682T patent/ATE26834T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-07 US US06/549,444 patent/US4578483A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-11-22 JP JP58218873A patent/JPS59106478A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017503807A (ja) * | 2014-01-09 | 2017-02-02 | ファイン アグロケミカルズ リミテッドＦｉｎｅ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ | 核果の間引きのための化学薬剤の使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0112629A1 (en) | 1984-07-04 |
| EP0112629B1 (en) | 1987-04-29 |
| US4578483A (en) | 1986-03-25 |
| ATE26834T1 (de) | 1987-05-15 |
| DE3371201D1 (en) | 1987-06-04 |
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