JPS5910563B2 - セイケイセイ オヨビ カコウセイノスグレタ コウジリヨクエイキユウジシヤクヨウソセイブツノセイゾウホウ - Google Patents
セイケイセイ オヨビ カコウセイノスグレタ コウジリヨクエイキユウジシヤクヨウソセイブツノセイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5910563B2 JPS5910563B2 JP50144270A JP14427075A JPS5910563B2 JP S5910563 B2 JPS5910563 B2 JP S5910563B2 JP 50144270 A JP50144270 A JP 50144270A JP 14427075 A JP14427075 A JP 14427075A JP S5910563 B2 JPS5910563 B2 JP S5910563B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ferrite
- liquid rubber
- rubber
- composition
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は成形性及び加工性の優れた高磁力永久磁石用組
成物の製造に関する。
成物の製造に関する。
さらに詳しくは、液状ゴムに一般式Ｍｏ−ｎＦｅ２０３
（但し式中ＭはＢａ、ＢｒおよびＰｂの群から選ばれた
１種又は２種以上、ｎは４．５〜６．２の数である）で
示される硬磁性フェライトを配合することにより永久磁
石組成物を製造するに際し、液状ゴムとフェライトの混
練時に、該フェライトと液状ゴムとの親和力向上作用の
ある極性有機化合物をフェライトに対し０．１〜５重量
パーセント共存させることを特徴とする成形性及び加工
性の優れた高磁力永久磁石用組成物の製造法に関する。
従来、焼結フェライト磁石の加工性及び可撓性を改良す
るためにフェライト粉末をゴムあるいはプラスチックマ
トリックスに混合したゴム磁石あるいはプラスチック磁
石組成物は公知である。
（但し式中ＭはＢａ、ＢｒおよびＰｂの群から選ばれた
１種又は２種以上、ｎは４．５〜６．２の数である）で
示される硬磁性フェライトを配合することにより永久磁
石組成物を製造するに際し、液状ゴムとフェライトの混
練時に、該フェライトと液状ゴムとの親和力向上作用の
ある極性有機化合物をフェライトに対し０．１〜５重量
パーセント共存させることを特徴とする成形性及び加工
性の優れた高磁力永久磁石用組成物の製造法に関する。
従来、焼結フェライト磁石の加工性及び可撓性を改良す
るためにフェライト粉末をゴムあるいはプラスチックマ
トリックスに混合したゴム磁石あるいはプラスチック磁
石組成物は公知である。
一般にこれら組成物は、フェライト粉末と固体ポリマー
を混練し、押出あるいはカレンダーリング成形される。
こうして成形される磁石組成物は、焼結フェライト磁石
に比べて加工性及び、場合によつては可撓性、弾力性に
優れ、種々の用途に賞用されているが、磁力が弱いので
高磁力を要求される用途には用いることができない。磁
石組成物の磁力はＩ）フェライトの充填量及び■）マト
リックス中でのフェライト粒子の配向度に依存する。通
常ポリマーにフェライト粉末を配合する場合には、フェ
ライトの充填量に上限が存在し、例えばポリマーとして
天然ゴムを用いた場合には、天然・ ゴムに対して９重
量倍を超えるフェライトを配合することはできない。一
方、マトリックス中でのフェライト粒子の配向度を規制
する因子については、必ずしもすべてが明確にされてい
るわけではないが、混練時のマトリックスの粘度が高く
なる一 と、配向度が低下することが経験的に知られて
いる。本発明者らは先に、上記諸点を考慮し、フエライ
ト充填量及びフエライト粒子の配合性の改良のために、
マトリツクスとして液状ゴムを用いることを提案した。
を混練し、押出あるいはカレンダーリング成形される。
こうして成形される磁石組成物は、焼結フェライト磁石
に比べて加工性及び、場合によつては可撓性、弾力性に
優れ、種々の用途に賞用されているが、磁力が弱いので
高磁力を要求される用途には用いることができない。磁
石組成物の磁力はＩ）フェライトの充填量及び■）マト
リックス中でのフェライト粒子の配向度に依存する。通
常ポリマーにフェライト粉末を配合する場合には、フェ
ライトの充填量に上限が存在し、例えばポリマーとして
天然ゴムを用いた場合には、天然・ ゴムに対して９重
量倍を超えるフェライトを配合することはできない。一
方、マトリックス中でのフェライト粒子の配向度を規制
する因子については、必ずしもすべてが明確にされてい
るわけではないが、混練時のマトリックスの粘度が高く
なる一 と、配向度が低下することが経験的に知られて
いる。本発明者らは先に、上記諸点を考慮し、フエライ
ト充填量及びフエライト粒子の配合性の改良のために、
マトリツクスとして液状ゴムを用いることを提案した。
本発明は上記発明につき更に詳細な検討を加えた結果達
成されたものである。即ち液状ゴムに硬磁性フエライト
を混合する際に、該フエライ．トと液状ゴムとの親和力
向上作用のある極性有機化合物を、フエライトに対して
０．１〜５重量パーセント共存させることにより、フエ
ライトの充填量が一層増加し、フエライト粒子の配向度
が改良されることが見出された。天然ゴムに対するフエ
ライトの配合は通常ミキシングロールを用いて行なわれ
ているが、フエライトの天然ゴムに対する配合量が９重
量倍を超えると混合組成物はロールから剥離し、フエラ
イトの混合は不可能になる。
成されたものである。即ち液状ゴムに硬磁性フエライト
を混合する際に、該フエライ．トと液状ゴムとの親和力
向上作用のある極性有機化合物を、フエライトに対して
０．１〜５重量パーセント共存させることにより、フエ
ライトの充填量が一層増加し、フエライト粒子の配向度
が改良されることが見出された。天然ゴムに対するフエ
ライトの配合は通常ミキシングロールを用いて行なわれ
ているが、フエライトの天然ゴムに対する配合量が９重
量倍を超えると混合組成物はロールから剥離し、フエラ
イトの混合は不可能になる。
一方、液状ゴムを用いる場合にはスクリユ一型の混練機
でフエライトとの混合が可能であり、フエライトの充填
は混練機にかかる負荷が許容量を超えるまで可能であり
、通常固体ゴムを用いる場合より多量のフエライトを配
合することができるが、この際、特にフエライトと液状
ゴムの混練時にフエライトと液状ゴムとの親和力向上作
用のある極性有機化合物を共存させておくと、フエライ
トと液状ゴムとの親和力（言い換えればフエライトに対
する液状ゴムのぬれ性）が向上し、充分な成形性を保持
しつつ、マトリツクスに対して１４重量倍までのフエラ
イトを配合することができる。更に、混練時の組成物の
粘度が極性化合物の存在により低下する結果、フエライ
ト粒子の配向度が改良される。例えば液状ポリブタジエ
ン（平均分子量４０００）に対して９重量倍のバリウム
フエライトを混練する際のブラストグラフの回転トルク
は、極性有機化合物が存在しない場合には１３０に９・
ｄであるが、フエライトに対して０．５パーセントのオ
レイン酸メチルが共存すると７５Ｋｇ・ｄまで低下する
。このような理由により、本発明の高磁力化が達成され
るものと推定される。本発明で使用される液状ゴムとし
ては液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状ポ
リイソプチレン及びこれらの液状重合体のほか、これら
の重合体に水酸基、カルボキシル基、無水マレイン酸基
、イソシアナート基等が導入された誘導体など広く使用
することができる。
でフエライトとの混合が可能であり、フエライトの充填
は混練機にかかる負荷が許容量を超えるまで可能であり
、通常固体ゴムを用いる場合より多量のフエライトを配
合することができるが、この際、特にフエライトと液状
ゴムの混練時にフエライトと液状ゴムとの親和力向上作
用のある極性有機化合物を共存させておくと、フエライ
トと液状ゴムとの親和力（言い換えればフエライトに対
する液状ゴムのぬれ性）が向上し、充分な成形性を保持
しつつ、マトリツクスに対して１４重量倍までのフエラ
イトを配合することができる。更に、混練時の組成物の
粘度が極性化合物の存在により低下する結果、フエライ
ト粒子の配向度が改良される。例えば液状ポリブタジエ
ン（平均分子量４０００）に対して９重量倍のバリウム
フエライトを混練する際のブラストグラフの回転トルク
は、極性有機化合物が存在しない場合には１３０に９・
ｄであるが、フエライトに対して０．５パーセントのオ
レイン酸メチルが共存すると７５Ｋｇ・ｄまで低下する
。このような理由により、本発明の高磁力化が達成され
るものと推定される。本発明で使用される液状ゴムとし
ては液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状ポ
リイソプチレン及びこれらの液状重合体のほか、これら
の重合体に水酸基、カルボキシル基、無水マレイン酸基
、イソシアナート基等が導入された誘導体など広く使用
することができる。
本発明による組成物は、使用する液状ゴムの粘性によつ
てその成形性が影響される。
てその成形性が影響される。
たとえば、過度に低粘性のゴム、換言すれば低分子量の
ゴムでは鎖長が短かすぎるため、液状ゴムがフエライト
のバインダーあるいはマトリツクスとしての役割を果さ
ない。一方過度に高分子量のものでは組成物の粘度が高
くなりすぎるため、通常の成形手段では成形することが
困難になる。したがつて使用する液状ゴムは、フエライ
トの種類あるいは適用する成形手段どの関係で、予備実
験等により適当な分子量のものを用いなければならない
のは当然である。たとえば液状ポリブタジエンゴムの場
合は、平均分子量１０００〜１００００の範囲のものが
好ましく使用される。フエライトの液状ゴムに対する混
合比は多ければ多い程磁気特性の面から望ましい。
ゴムでは鎖長が短かすぎるため、液状ゴムがフエライト
のバインダーあるいはマトリツクスとしての役割を果さ
ない。一方過度に高分子量のものでは組成物の粘度が高
くなりすぎるため、通常の成形手段では成形することが
困難になる。したがつて使用する液状ゴムは、フエライ
トの種類あるいは適用する成形手段どの関係で、予備実
験等により適当な分子量のものを用いなければならない
のは当然である。たとえば液状ポリブタジエンゴムの場
合は、平均分子量１０００〜１００００の範囲のものが
好ましく使用される。フエライトの液状ゴムに対する混
合比は多ければ多い程磁気特性の面から望ましい。
たとえば液状ゴムとして液状ポリブタジエンを使用した
場合、混合比が５重量倍未満の場合には実用性のある磁
力を有する磁石組成物が得られない。一方、混合比が１
４重量倍を超えると組成物の粘度が高くなりすぎて成形
時の流れが悪くなり、配向度が低下するとともに成形性
も低下する。本発明で使用されるフエライト粉末として
は、六方晶結晶構造を有する高磁力酸化物、例えばＢａ
Ｏ・６Ｆｅ２０３、ＳｒＯ・６Ｆｅ２０３、ＰｂＯ・６
Ｆｅ２０３なる組成の酸化物粉末等が好ましく使用され
る。フエライト粉末の性質としては液状ゴムと混練し易
いことが要求され、平均粒子１μ〜３μの範囲の板状フ
エライト粉末が特に好ましい。本発明においてフエライ
トと液状ゴムとの親和力向上作用のある極性有機化合物
としては、カルボニル化合物、カルボン酸エステル化合
物、アミン化合物、エポキシ化合物などが広く使用され
る。具体的には、カルボニル化合物としてはｎ−ブチル
アルデヒド、ベンゾアルデヒド等のアルデヒド類、ジイ
ソプロピルケトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
カルボン酸エステル化合物としてはラウリン酸メチル、
オレイン酸メチル等、アミン化合物としてはトリ−ｎ−
ブチルアミン、ヘキサメチレンジアミン、ラウリルアミ
ン等、エポキシ化合物としてはエピクロルヒドリン、プ
ロピレンオキシド等が挙げられる。これらの化合物は、
混練時に必要量全部を添加してもよいが、必要量の一部
ないしは全部を、あらかじめ表面処理法として周知の気
相法あるいは液相法によりフエライトに処理しておけば
、添加効果は尚一層顕著である。極性有機化合物の添加
量は、フエライトに対して０．１〜５重量パーセントの
範囲内にあることが必要である。添加量が０．１重量パ
ーセント以下の場合には、添加効果に乏しく、一方、５
重量パーセントを超えると組成物の機械的強度の低下を
招来し、さらに組成物表面がべたつく、いわゆるプリー
ド現象があられれる。フエライト粉末と液状ゴムの混合
は、通常の混練方法によつて行なうことができる。
場合、混合比が５重量倍未満の場合には実用性のある磁
力を有する磁石組成物が得られない。一方、混合比が１
４重量倍を超えると組成物の粘度が高くなりすぎて成形
時の流れが悪くなり、配向度が低下するとともに成形性
も低下する。本発明で使用されるフエライト粉末として
は、六方晶結晶構造を有する高磁力酸化物、例えばＢａ
Ｏ・６Ｆｅ２０３、ＳｒＯ・６Ｆｅ２０３、ＰｂＯ・６
Ｆｅ２０３なる組成の酸化物粉末等が好ましく使用され
る。フエライト粉末の性質としては液状ゴムと混練し易
いことが要求され、平均粒子１μ〜３μの範囲の板状フ
エライト粉末が特に好ましい。本発明においてフエライ
トと液状ゴムとの親和力向上作用のある極性有機化合物
としては、カルボニル化合物、カルボン酸エステル化合
物、アミン化合物、エポキシ化合物などが広く使用され
る。具体的には、カルボニル化合物としてはｎ−ブチル
アルデヒド、ベンゾアルデヒド等のアルデヒド類、ジイ
ソプロピルケトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
カルボン酸エステル化合物としてはラウリン酸メチル、
オレイン酸メチル等、アミン化合物としてはトリ−ｎ−
ブチルアミン、ヘキサメチレンジアミン、ラウリルアミ
ン等、エポキシ化合物としてはエピクロルヒドリン、プ
ロピレンオキシド等が挙げられる。これらの化合物は、
混練時に必要量全部を添加してもよいが、必要量の一部
ないしは全部を、あらかじめ表面処理法として周知の気
相法あるいは液相法によりフエライトに処理しておけば
、添加効果は尚一層顕著である。極性有機化合物の添加
量は、フエライトに対して０．１〜５重量パーセントの
範囲内にあることが必要である。添加量が０．１重量パ
ーセント以下の場合には、添加効果に乏しく、一方、５
重量パーセントを超えると組成物の機械的強度の低下を
招来し、さらに組成物表面がべたつく、いわゆるプリー
ド現象があられれる。フエライト粉末と液状ゴムの混合
は、通常の混練方法によつて行なうことができる。
これば天然ゴムをはじめとする固体ゴムに対するフエラ
イトの配合がロール混練に限定されるのと比較して、加
工プロセス上の利点が著しく大であると言える。次いで
混練された組成物は射出成形機、押出成形機、圧縮成形
機、カレンダー成形機等に供給することにより任意の形
状に成形される。本発明による組成物は、混練時に架橋
剤あるいは加硫剤を配合することにより、容易に硬化す
ることができ、また必要に応じて適当な硬化剤を選択す
ることにより、可撓性のある架橋組成物を得ることも可
能である。
イトの配合がロール混練に限定されるのと比較して、加
工プロセス上の利点が著しく大であると言える。次いで
混練された組成物は射出成形機、押出成形機、圧縮成形
機、カレンダー成形機等に供給することにより任意の形
状に成形される。本発明による組成物は、混練時に架橋
剤あるいは加硫剤を配合することにより、容易に硬化す
ることができ、また必要に応じて適当な硬化剤を選択す
ることにより、可撓性のある架橋組成物を得ることも可
能である。
本発明により得られる磁石用組成物は、フエライトと液
状ゴムの配合比を変えることにより、種々の用途に供す
ることができる。
状ゴムの配合比を変えることにより、種々の用途に供す
ることができる。
すなわちフエライト／液状ゴムの配合比が比較的小さい
場合には従来のゴム磁石が用いられている冷蔵庫用ガス
ケツト及び雑貨等に用いられる。一方、フエライト／液
状ゴムの配合比が大きく（Ｂ−Ｈ）Ｍａｘが０．９×１
０６Ｇ−０ｅ以上の組成物は、従来磁力が弱いためにゴ
ム磁石を用いることが不可能とされていたマイクロモー
ター用等の焼結磁石の代替品とすることが可能である。
以下実施例に従つて本発明を具体的に説明するがこれら
は本発明を何等制限するものではない。
場合には従来のゴム磁石が用いられている冷蔵庫用ガス
ケツト及び雑貨等に用いられる。一方、フエライト／液
状ゴムの配合比が大きく（Ｂ−Ｈ）Ｍａｘが０．９×１
０６Ｇ−０ｅ以上の組成物は、従来磁力が弱いためにゴ
ム磁石を用いることが不可能とされていたマイクロモー
ター用等の焼結磁石の代替品とすることが可能である。
以下実施例に従つて本発明を具体的に説明するがこれら
は本発明を何等制限するものではない。
実施例 １〜１０酸化鉄と炭酸バリウムとをＦｅ２ＯＶ
ＢａＯのモル比が５．７５となるごとく混合し、１１５
０℃の温度で焼成したのち１．４μ程度まで粉砕したバ
リウムフエライト粉末１ｋｇおよびオレイン酸メチル２
０９を、１８０℃で１時間攪拌下に加熱した。
ＢａＯのモル比が５．７５となるごとく混合し、１１５
０℃の温度で焼成したのち１．４μ程度まで粉砕したバ
リウムフエライト粉末１ｋｇおよびオレイン酸メチル２
０９を、１８０℃で１時間攪拌下に加熱した。
このようにして得られたオレイン酸メチル処理バリウム
フエライトを以下の実験に供した。平均分子量４０００
のブタジエンホモポリマー（日本曹達社製ＮＩＳＳＯＰ
Ｂ−４０００）及び平均分子量３０００の末端水酸基ポ
リブタジエン（日本曹達社製ＮＩＳＳＯＰＢＧ−３００
０）と所定重量倍のオレイン酸メチル処理バリウムフエ
ライトを、室温で２０回転／分の条件下でブラベンダ一
社製プラストグラフを用いて混練し、次いで室温、５０
Ｋｇ／ｄの圧力下で５００００ｅの磁場を作用させなが
ら３分間プレス成形した。
フエライトを以下の実験に供した。平均分子量４０００
のブタジエンホモポリマー（日本曹達社製ＮＩＳＳＯＰ
Ｂ−４０００）及び平均分子量３０００の末端水酸基ポ
リブタジエン（日本曹達社製ＮＩＳＳＯＰＢＧ−３００
０）と所定重量倍のオレイン酸メチル処理バリウムフエ
ライトを、室温で２０回転／分の条件下でブラベンダ一
社製プラストグラフを用いて混練し、次いで室温、５０
Ｋｇ／ｄの圧力下で５００００ｅの磁場を作用させなが
ら３分間プレス成形した。
得られた成形物の磁気特性を表１に示す。実施例 １１
〜１７ 酸化鉄と炭酸ストロンチウムとをＦｅ２Ｏ林ＲＯのモル
比が５．７５になるように混合し、１２００℃で焼成し
たのち１．２μ程度まで粉砕して得たストロンチウムフ
エライト粉末１ｋｇおよびトリ−ｎブチルアミン２０９
を１８０℃で１時間攪拌下に加熱した。
〜１７ 酸化鉄と炭酸ストロンチウムとをＦｅ２Ｏ林ＲＯのモル
比が５．７５になるように混合し、１２００℃で焼成し
たのち１．２μ程度まで粉砕して得たストロンチウムフ
エライト粉末１ｋｇおよびトリ−ｎブチルアミン２０９
を１８０℃で１時間攪拌下に加熱した。
このようにして得られたトリ−ｎ−ブチルアミン処理ス
トロンチウムフエライトを以下の実験に供した。ＮＩＳ
ＳＯＰＢ−４０００と所定重量倍のトリ−ｎブチルアミ
ン処理ストロンチウムフエライトを５００００ｅのかわ
りに１０００００ｅの磁場を作用させる以外は実施例１
〜１０と全く同様に混練、成形した。
トロンチウムフエライトを以下の実験に供した。ＮＩＳ
ＳＯＰＢ−４０００と所定重量倍のトリ−ｎブチルアミ
ン処理ストロンチウムフエライトを５００００ｅのかわ
りに１０００００ｅの磁場を作用させる以外は実施例１
〜１０と全く同様に混練、成形した。
得られた成形物の磁気特性を表２に示す。比較例 １〜
３オレイン酸メチル処理をしないバリウムフエライトを
使用する以外は実施例１と全く同様にして成形物を得た
（比較例１）。
３オレイン酸メチル処理をしないバリウムフエライトを
使用する以外は実施例１と全く同様にして成形物を得た
（比較例１）。
得られた成形物の磁気特性を実施例１のデータとともに
表３に示す。又、平均分子量４０００のブタジエンホモ
ポリマーにかえて天然ゴムをマトリツクスとして用いた
従来品、および天然ゴムをマトリツクスとしオレイン酸
メチル処理したバリウムフエライトを用いた成形物の磁
気特性を表３に示す（比較例２および３）表３から明ら
かなように、比較例１〜３の場合は実施例１に比較して
明らかに磁力が劣つており、また成形性が著しく劣つて
いた。
表３に示す。又、平均分子量４０００のブタジエンホモ
ポリマーにかえて天然ゴムをマトリツクスとして用いた
従来品、および天然ゴムをマトリツクスとしオレイン酸
メチル処理したバリウムフエライトを用いた成形物の磁
気特性を表３に示す（比較例２および３）表３から明ら
かなように、比較例１〜３の場合は実施例１に比較して
明らかに磁力が劣つており、また成形性が著しく劣つて
いた。
以上の結果から、フエライト含有量が同じ場合には天然
ゴムよりも液状ゴムを用いた方が高磁力が得られ、極性
有機化合物を共存させるとさらに磁力が増大し、かつ成
形性も良好になることが明らかである。
ゴムよりも液状ゴムを用いた方が高磁力が得られ、極性
有機化合物を共存させるとさらに磁力が増大し、かつ成
形性も良好になることが明らかである。
Claims (1)
- １ 液状ゴムに、一般式ＭＯ・ｎＦｅ＿２Ｏ＿３（但し
式中ＭはＢａ、ＢｒおよびＰｂの群から選ばれた１種又
は２種以上、ｎは４．５〜６２の数である）で表わされ
る硬磁性フェライトを配合することにより永久磁石組成
物を製造するに際し、液状ゴムとフェライトの混練時に
、該フェライトと液状ゴムとの親和力向上作用のある極
性有機化合物をフェライトに対して０．１〜５重量パー
セント共存させることを特徴とする成形性及び加工性の
優れた高磁力永久磁石用組成物の製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50144270A JPS5910563B2 (ja) | 1975-12-02 | 1975-12-02 | セイケイセイ オヨビ カコウセイノスグレタ コウジリヨクエイキユウジシヤクヨウソセイブツノセイゾウホウ |
| DE19762652698 DE2652698A1 (de) | 1975-12-02 | 1976-11-19 | Permanenter magnetverbundkoerper |
| US05/746,737 US4126567A (en) | 1975-12-02 | 1976-12-02 | Permanent magnet composites and method therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50144270A JPS5910563B2 (ja) | 1975-12-02 | 1975-12-02 | セイケイセイ オヨビ カコウセイノスグレタ コウジリヨクエイキユウジシヤクヨウソセイブツノセイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5267796A JPS5267796A (en) | 1977-06-04 |
| JPS5910563B2 true JPS5910563B2 (ja) | 1984-03-09 |
Family
ID=15358175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50144270A Expired JPS5910563B2 (ja) | 1975-12-02 | 1975-12-02 | セイケイセイ オヨビ カコウセイノスグレタ コウジリヨクエイキユウジシヤクヨウソセイブツノセイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5910563B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5037060A (ja) * | 1973-08-06 | 1975-04-07 |
-
1975
- 1975-12-02 JP JP50144270A patent/JPS5910563B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5037060A (ja) * | 1973-08-06 | 1975-04-07 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5267796A (en) | 1977-06-04 |
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