JPS5910365B2 - ヒドロキシアルキルアクリレ−トまたはメタクリレ−トの末端官能性オリゴマ−の製造方法 - Google Patents
ヒドロキシアルキルアクリレ−トまたはメタクリレ−トの末端官能性オリゴマ−の製造方法Info
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- JPS5910365B2 JPS5910365B2 JP3289875A JP3289875A JPS5910365B2 JP S5910365 B2 JPS5910365 B2 JP S5910365B2 JP 3289875 A JP3289875 A JP 3289875A JP 3289875 A JP3289875 A JP 3289875A JP S5910365 B2 JPS5910365 B2 JP S5910365B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタ
クリレートの末端官能性オリゴマ−の製造方法に関する
ものである。
クリレートの末端官能性オリゴマ−の製造方法に関する
ものである。
詳しく述べると、分子中に少なくとも１個のアミノ基を
有するメルカプタン類または分子中に少なくとも２個の
アミノ基を有するジスルフィド類を連鎖移動剤として用
いる溶液重合によるヒドロキシアルキルアクリレートま
たはメタクリレートの末端官能性オリゴマ−の製造方法
に関するものである。従来、ヒドロキシアルキルアクリ
レートまたはメタクリレート重合体は、水不溶性の親水
性重合体として知られ、その親水性という特性を利用し
て、コンタクトレンズやカテーテルなどのような医療の
分野あるいは防曇用被覆物として種々の用途が開発され
つつあるが、その単独重合体は機械的強度が弱く、かつ
、接着力も不十分であるので、現実には未だ実用されて
いないのが実情である。
有するメルカプタン類または分子中に少なくとも２個の
アミノ基を有するジスルフィド類を連鎖移動剤として用
いる溶液重合によるヒドロキシアルキルアクリレートま
たはメタクリレートの末端官能性オリゴマ−の製造方法
に関するものである。従来、ヒドロキシアルキルアクリ
レートまたはメタクリレート重合体は、水不溶性の親水
性重合体として知られ、その親水性という特性を利用し
て、コンタクトレンズやカテーテルなどのような医療の
分野あるいは防曇用被覆物として種々の用途が開発され
つつあるが、その単独重合体は機械的強度が弱く、かつ
、接着力も不十分であるので、現実には未だ実用されて
いないのが実情である。
このような欠点を改善するために、他の重合体とのブレ
ンドや重合体鎖にたいして他の単量体を反応させて改質
することも考えられるが、前記重合体は他の重合体との
相溶性が悪く、また、改質する場合にも、元の重合体の
性質に影響され、所望の性質のものをうることは困難で
あつた。一般に、オリゴマ−は、分子量が約１、０００
〜約３０、０００であるために、他の重合体とのブレン
ドが比較的容易で、しかも、粉体なιル液体であるため
に取扱いが容易であり、かつ、溶媒に溶解しやすいとい
う利点を有している。
ンドや重合体鎖にたいして他の単量体を反応させて改質
することも考えられるが、前記重合体は他の重合体との
相溶性が悪く、また、改質する場合にも、元の重合体の
性質に影響され、所望の性質のものをうることは困難で
あつた。一般に、オリゴマ−は、分子量が約１、０００
〜約３０、０００であるために、他の重合体とのブレン
ドが比較的容易で、しかも、粉体なιル液体であるため
に取扱いが容易であり、かつ、溶媒に溶解しやすいとい
う利点を有している。
しカルながら、ヒドロキシアルキルアクリレートおよび
メタクリレートは、その単量体の合成時にジエステルの
生成は避け難く、しかも、それが微量でも混在すると、
重合時に三次元結合を生成してゲル化しやすいという欠
点があつた。本発明者らは、このような欠点は、連鎖移
動剤としてメルカプタン類またはジスルフィド類を使用
することにより解決できることを見出し、同時に特許出
願を行なつているが、さらに研究の結果、連鎖移動剤と
して、分子中に少なくとも１個のアミノ基を有するメル
カプタン類または分子中に少なくとも２個のアミノ基を
有するジスルフイドを用いることにより末端官能性オリ
ゴマ一がえられることを見出し、本発明方法を完成した
ものである。
メタクリレートは、その単量体の合成時にジエステルの
生成は避け難く、しかも、それが微量でも混在すると、
重合時に三次元結合を生成してゲル化しやすいという欠
点があつた。本発明者らは、このような欠点は、連鎖移
動剤としてメルカプタン類またはジスルフィド類を使用
することにより解決できることを見出し、同時に特許出
願を行なつているが、さらに研究の結果、連鎖移動剤と
して、分子中に少なくとも１個のアミノ基を有するメル
カプタン類または分子中に少なくとも２個のアミノ基を
有するジスルフイドを用いることにより末端官能性オリ
ゴマ一がえられることを見出し、本発明方法を完成した
ものである。
すなわち、本発明によるヒドロキシアルキルアクリレー
トまたはメタクリレートの末端官能性オリゴマ一の製造
方法は、連鎖移動剤として、分子中に少なくとも１個の
アミノ基を有するメルカプタン類または分子中に少なく
とも２個のアミノ基を有するジスルフイド類の存在下に
、溶媒中でヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタ
クリレートを重合させることにより行なわれる。
トまたはメタクリレートの末端官能性オリゴマ一の製造
方法は、連鎖移動剤として、分子中に少なくとも１個の
アミノ基を有するメルカプタン類または分子中に少なく
とも２個のアミノ基を有するジスルフイド類の存在下に
、溶媒中でヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタ
クリレートを重合させることにより行なわれる。
このようにしてえられるオリゴマ一は、末端に官能基と
してアミノ基を有しているので、他の単量体または重合
体との反応性や相溶性が良好であり、とくにグラフト重
合体を合成するためのプレポリマ一としての特性を具備
している。本発明方法によりオリゴマ一化されるヒドロ
キシアルキルアクリレートおよびメタクリレートとは、
つぎの一般式（ただし、式中、Ｒは水素原子またはメチ
ル基、ｗは炭素原子数２〜６を有するアルキレン基であ
り、また、ｎは１〜１０の整数である。
してアミノ基を有しているので、他の単量体または重合
体との反応性や相溶性が良好であり、とくにグラフト重
合体を合成するためのプレポリマ一としての特性を具備
している。本発明方法によりオリゴマ一化されるヒドロ
キシアルキルアクリレートおよびメタクリレートとは、
つぎの一般式（ただし、式中、Ｒは水素原子またはメチ
ル基、ｗは炭素原子数２〜６を有するアルキレン基であ
り、また、ｎは１〜１０の整数である。
）を有するものである。その代表例をあげると、たとえ
ば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒ
ドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルア
クリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、ジ
エチレングリコールモノアクリレート、トリエチレング
リコールモノアクリレート、テトラエチレングリコール
モノアクリレート、ジプロピレングリコールモノアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレ
ート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒド
ロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシル
メタクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレ
ート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、テ
トラエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピ
レングリコールモノメタクリレート、トリプロピレング
リコールモノメタクリレートなどがある。連鎖移動剤と
して使用できる分子中に少なくとも１個のアミノ基を有
するメルカプタン類としては、１−アミノメタンチオー
ル、１−アミノエタンチオール、２−アミノエタンチオ
ール、１−アミノプロパンチオール、２−アミノプロパ
ンチオール、３−アミノプロパンチオール、１−アミノ
ブタンチオール、２−アミノブタンチオール、３−アミ
ノブタンチオール、４−アミノブタンチオール、１，１
−ジメチル−２−アミノエタンチオール、１，１−ジメ
チル−１−アミノエタンチオール、３−アミノシクロペ
ンタジエン−１−チオール、１−アミノベンゼンチオー
ル、２−アミノベンゼンチオール、３−アミノベンゼン
チオール、１−アミノメチルベンゼンチオール、２−ア
ミノメチルベンゼンチオール、３−アミノメチルベンゼ
ンチオール、１−アミノエチルベンゼンチオール、２−
アミノエチルベンゼンチオール、３−アミノエチルベン
ゼンチオールなどがある。また、分子中に少なくとも２
個のアミノ基を有するジスルフイド類としては、ピス一
（アミノエチル）ジスルフイド、ビス一（アミノプロピ
ノリジスルフイド、ビス一（２−アミノフエニル）ジス
ルフイド、ビス一（３−アミノフエニル）ジスルフイド
、ビス一（４−アミノフエニル）ジスルフイド、ビス一
（２−アミノエチルフエニル）ジスルフイド、ビス一（
３−アミノエチルフエニル）ジスルフイド、ビス一（４
−アミノエチルフエニル）ジスルフイドなどがある。こ
れらの連鎖移動剤の使用量は、単量体１００重量部にた
いして１〜１００重量部、好ましくは１，５〜８０重量
部であり、その使用量によりオリゴマ一の分子量を調節
することがで肯る。＼ オリゴマ一化反応は、有機溶媒中で重合開始剤を用いて
、５０〜２００℃、好ましくは５５〜１５０℃の温度で
３０分〜３０時間、好ましくは１〜２５時間行なわれる
。
ば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒ
ドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルア
クリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、ジ
エチレングリコールモノアクリレート、トリエチレング
リコールモノアクリレート、テトラエチレングリコール
モノアクリレート、ジプロピレングリコールモノアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレ
ート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒド
ロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシル
メタクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレ
ート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、テ
トラエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピ
レングリコールモノメタクリレート、トリプロピレング
リコールモノメタクリレートなどがある。連鎖移動剤と
して使用できる分子中に少なくとも１個のアミノ基を有
するメルカプタン類としては、１−アミノメタンチオー
ル、１−アミノエタンチオール、２−アミノエタンチオ
ール、１−アミノプロパンチオール、２−アミノプロパ
ンチオール、３−アミノプロパンチオール、１−アミノ
ブタンチオール、２−アミノブタンチオール、３−アミ
ノブタンチオール、４−アミノブタンチオール、１，１
−ジメチル−２−アミノエタンチオール、１，１−ジメ
チル−１−アミノエタンチオール、３−アミノシクロペ
ンタジエン−１−チオール、１−アミノベンゼンチオー
ル、２−アミノベンゼンチオール、３−アミノベンゼン
チオール、１−アミノメチルベンゼンチオール、２−ア
ミノメチルベンゼンチオール、３−アミノメチルベンゼ
ンチオール、１−アミノエチルベンゼンチオール、２−
アミノエチルベンゼンチオール、３−アミノエチルベン
ゼンチオールなどがある。また、分子中に少なくとも２
個のアミノ基を有するジスルフイド類としては、ピス一
（アミノエチル）ジスルフイド、ビス一（アミノプロピ
ノリジスルフイド、ビス一（２−アミノフエニル）ジス
ルフイド、ビス一（３−アミノフエニル）ジスルフイド
、ビス一（４−アミノフエニル）ジスルフイド、ビス一
（２−アミノエチルフエニル）ジスルフイド、ビス一（
３−アミノエチルフエニル）ジスルフイド、ビス一（４
−アミノエチルフエニル）ジスルフイドなどがある。こ
れらの連鎖移動剤の使用量は、単量体１００重量部にた
いして１〜１００重量部、好ましくは１，５〜８０重量
部であり、その使用量によりオリゴマ一の分子量を調節
することがで肯る。＼ オリゴマ一化反応は、有機溶媒中で重合開始剤を用いて
、５０〜２００℃、好ましくは５５〜１５０℃の温度で
３０分〜３０時間、好ましくは１〜２５時間行なわれる
。
有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブ
タノール、Ｓｅｃ−ブタノール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、ヘキサアル
キルホスホルアミド、アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、ベンゾニトリルなどがある。
パノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブ
タノール、Ｓｅｃ−ブタノール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、ヘキサアル
キルホスホルアミド、アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、ベンゾニトリルなどがある。
これらの有機溶媒は、単量体１００重量部にたいして１
００〜１，０００重量部、好ましくは１５０〜５００重
量部使用される。重合開始剤としては、Ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、イソ
プロピルパーカーボ ート、２，４−ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド
、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、アゾビスイソプチロニトリルなどがある。
００〜１，０００重量部、好ましくは１５０〜５００重
量部使用される。重合開始剤としては、Ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、イソ
プロピルパーカーボ ート、２，４−ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド
、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、アゾビスイソプチロニトリルなどがある。
そして、これらは、単量体１００重量部にたいし０．０
１〜３０重量部、好ましくは０．０５〜２０重量部使用
される。このようにしてオリゴマ一化された反応混合物
は、これを濃縮するか、あるいはそのままもしくは有機
溶媒で希釈して反応器から取り出し、１０〜５０倍容の
エチルエーテルなどのような貧溶媒中に滴下してオリゴ
マ一を沈澱させ、濾別したのち、乾燥するなど任意の方
法によりオリゴマ一を回収することができる。
１〜３０重量部、好ましくは０．０５〜２０重量部使用
される。このようにしてオリゴマ一化された反応混合物
は、これを濃縮するか、あるいはそのままもしくは有機
溶媒で希釈して反応器から取り出し、１０〜５０倍容の
エチルエーテルなどのような貧溶媒中に滴下してオリゴ
マ一を沈澱させ、濾別したのち、乾燥するなど任意の方
法によりオリゴマ一を回収することができる。
なお、本発明方法におけるオリゴマ一とは、蒸気圧浸透
法（ＡｐＯｒＰｒｅｓｓｕｒｅＯｓｍＯｍｅｔｒｙＭｅ
ｔｈＯｄ）で測定した数平均分子量が約１，０００〜約
４０，０００のものをいう（以下、実施例における数平
均分子量も同一測定法による。
法（ＡｐＯｒＰｒｅｓｓｕｒｅＯｓｍＯｍｅｔｒｙＭｅ
ｔｈＯｄ）で測定した数平均分子量が約１，０００〜約
４０，０００のものをいう（以下、実施例における数平
均分子量も同一測定法による。
）。つぎに、実施例をあげて本発明方法をさらに詳細に
説明する。実施例 １ 重合管に２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３０．
２９、α，α５−アゾビスイソブチロニトリル０．９９
、１−アミノエタンチオール１５．４ｆ！およびエタノ
ール６００ｆ！をそれぞれ仕込み、真空下に封管した。
説明する。実施例 １ 重合管に２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３０．
２９、α，α５−アゾビスイソブチロニトリル０．９９
、１−アミノエタンチオール１５．４ｆ！およびエタノ
ール６００ｆ！をそれぞれ仕込み、真空下に封管した。
これを６０℃に保つた恒温槽中で振りまぜながら、３時
間反応を行なつた。えられた反応混合物をエタノール５
００９で希釈して重合管から取出したのち、約２０倍容
のエチルエーテル中に適下してオリゴマ一を沈澱させ、
濾別後真空乾燥したところ、オリゴマ−１分子当りのア
ミノ基導入率が１モルであるオリゴ（２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート）が４０重量％の収率でえられた。
該オリゴマ一の数平均分子量はノ１３，０００であつた
。
間反応を行なつた。えられた反応混合物をエタノール５
００９で希釈して重合管から取出したのち、約２０倍容
のエチルエーテル中に適下してオリゴマ一を沈澱させ、
濾別後真空乾燥したところ、オリゴマ−１分子当りのア
ミノ基導入率が１モルであるオリゴ（２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート）が４０重量％の収率でえられた。
該オリゴマ一の数平均分子量はノ１３，０００であつた
。
実施例 ２
１−アミノエタンチオール１５，４９の代りに１アミノ
エタンチオール２３．１ｇを使用した以外は実施例１と
同様の方法を行なつたところ、オリゴマ−１分子当りの
アミノ基導入率が１モルであるオリゴ（２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート）が４２重量％の収率でえられた
。
エタンチオール２３．１ｇを使用した以外は実施例１と
同様の方法を行なつたところ、オリゴマ−１分子当りの
アミノ基導入率が１モルであるオリゴ（２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート）が４２重量％の収率でえられた
。
該オリゴマ一の数平均分子量は８，７００であつた。実
施例 ３ １−アミノエタンチオール１５，４９の代りに１アミノ
エタンチオール３０．９９を使用し、反応を５時間行な
つた以外は実施例１と同様の方法を行なつたところ、オ
リゴマ−１分子当りのアミノ基導入率が１モルであるオ
リゴ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）が６０重
量％の収率でえられた。
施例 ３ １−アミノエタンチオール１５，４９の代りに１アミノ
エタンチオール３０．９９を使用し、反応を５時間行な
つた以外は実施例１と同様の方法を行なつたところ、オ
リゴマ−１分子当りのアミノ基導入率が１モルであるオ
リゴ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）が６０重
量％の収率でえられた。
該オリゴマ一の数平均分子量は６，５００であつた。実
施例 ４ １−アミノエタンチオール１５，４９の代りに１アミノ
エタンチオール３８．６９を使用し、反応を５時間行な
つた以外は実施例１と同様の方法を行なつたところ、オ
リゴマ−１分子当りアミノ基導入率が１モルであるオリ
ゴ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）が６５重量
％の収率でえられた。
施例 ４ １−アミノエタンチオール１５，４９の代りに１アミノ
エタンチオール３８．６９を使用し、反応を５時間行な
つた以外は実施例１と同様の方法を行なつたところ、オ
リゴマ−１分子当りアミノ基導入率が１モルであるオリ
ゴ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）が６５重量
％の収率でえられた。
該オリゴマ一の数平均分子量は５，２００であつた。実
施例 ５ 重合管に２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３０．
２９、α，α５−アゾビスイソブチロニトリル０．４９
、ビス一（アミノフエニノ（ハ）ジスルフイド１２．５
９およびイソプロバノール３００ｆ！をそれぞれ仕込み
、真空下に封管した。
施例 ５ 重合管に２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３０．
２９、α，α５−アゾビスイソブチロニトリル０．４９
、ビス一（アミノフエニノ（ハ）ジスルフイド１２．５
９およびイソプロバノール３００ｆ！をそれぞれ仕込み
、真空下に封管した。
これを６０℃に保つた恒温槽中で振りまぜながら１０時
間反応を行なつた。えられた反応混合物をイソプロパノ
ール４００９で希釈して重合管から取出したのち、約２
０倍容のエチルエーテル中に滴下してオリゴマ一を沈澱
させ、濾過後真空乾燥したところ、オリゴ（２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート）が２５％の収率でえられた
。該オリゴマ−１分子当りのアミノ基導入率は約０．８
モルであり、ジメチルホルムアミド中で３０℃で測定し
た極限粘度は０．４９であり、数平均分子量は３２，０
００であつた実施例 ６ ビス一（アミノフエニル）ジスルフイド１２．５９の代
りにビス一（アミノフエニノ（へ）ジスルフイド１８．
８ｆＩを使用した以外は実施例５と同様の方法を行なつ
たところ、オリゴマ−１分子当りのアミノ，基導入率が
約０．８モルであるオリゴ（２−ヒドロリキシエチルメ
タクリレート）が２８重量％の収率でえられた。
間反応を行なつた。えられた反応混合物をイソプロパノ
ール４００９で希釈して重合管から取出したのち、約２
０倍容のエチルエーテル中に滴下してオリゴマ一を沈澱
させ、濾過後真空乾燥したところ、オリゴ（２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート）が２５％の収率でえられた
。該オリゴマ−１分子当りのアミノ基導入率は約０．８
モルであり、ジメチルホルムアミド中で３０℃で測定し
た極限粘度は０．４９であり、数平均分子量は３２，０
００であつた実施例 ６ ビス一（アミノフエニル）ジスルフイド１２．５９の代
りにビス一（アミノフエニノ（へ）ジスルフイド１８．
８ｆＩを使用した以外は実施例５と同様の方法を行なつ
たところ、オリゴマ−１分子当りのアミノ，基導入率が
約０．８モルであるオリゴ（２−ヒドロリキシエチルメ
タクリレート）が２８重量％の収率でえられた。
該オリゴマ一のジメチルホルムアミド中で３０℃で測定
した極限粘度は０．４０であり、数平均分子量は２０，
０００であつた。実施例 ７ビス一（アミノフエニル）
ジスルフイド１２．５９の代りにビス一（アミノフエニ
ル）ジスルフイド２５．０ｆ１を使用した以外は実施例
５と同様の方法を行なつたところ、オリゴマ−１分子当
りのアミノ基の導入率が約０．８モルであるオリゴ（２
−ヒドロキシエチルメタクリレート）が３０重量％の収
率でえられた。
した極限粘度は０．４０であり、数平均分子量は２０，
０００であつた。実施例 ７ビス一（アミノフエニル）
ジスルフイド１２．５９の代りにビス一（アミノフエニ
ル）ジスルフイド２５．０ｆ１を使用した以外は実施例
５と同様の方法を行なつたところ、オリゴマ−１分子当
りのアミノ基の導入率が約０．８モルであるオリゴ（２
−ヒドロキシエチルメタクリレート）が３０重量％の収
率でえられた。
該オリゴマ一のジメチルホルムアミド中で３０℃で測定
した極限粘度は０．２９であり、数平均分子量は１５，
０００であつた。実施例 ８ビス一（アミノフエニル）
ジスルフイド１２．５９の代りにビス一（アミノフエニ
ル）ジスルフイド３１．３ｆＩを使用した以外は実施例
５と同様の方法を行なつたところ、オリゴマ−１分子当
りのアミノ基導入率が約０．８であるオリゴ（２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート）が２９重量％の収率でえ
られた。
した極限粘度は０．２９であり、数平均分子量は１５，
０００であつた。実施例 ８ビス一（アミノフエニル）
ジスルフイド１２．５９の代りにビス一（アミノフエニ
ル）ジスルフイド３１．３ｆＩを使用した以外は実施例
５と同様の方法を行なつたところ、オリゴマ−１分子当
りのアミノ基導入率が約０．８であるオリゴ（２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート）が２９重量％の収率でえ
られた。
Claims (1)
- １ 連鎖移動剤として、分子中に少なくとも１個のアミ
ノ基を有するメルカプタン類または分子中に少なくとも
２個のアミノ基を有するジスルフィド類の存在下に、溶
媒中でヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリ
レートを重合させることを特徴とするヒドロキシアルキ
ルアクリレートまたはメタクリレートの末端官能性オリ
ゴマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3289875A JPS5910365B2 (ja) | 1975-03-20 | 1975-03-20 | ヒドロキシアルキルアクリレ−トまたはメタクリレ−トの末端官能性オリゴマ−の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3289875A JPS5910365B2 (ja) | 1975-03-20 | 1975-03-20 | ヒドロキシアルキルアクリレ−トまたはメタクリレ−トの末端官能性オリゴマ−の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51109093A JPS51109093A (ja) | 1976-09-27 |
| JPS5910365B2 true JPS5910365B2 (ja) | 1984-03-08 |
Family
ID=12371701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3289875A Expired JPS5910365B2 (ja) | 1975-03-20 | 1975-03-20 | ヒドロキシアルキルアクリレ−トまたはメタクリレ−トの末端官能性オリゴマ−の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5910365B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4633019A (en) * | 1981-09-14 | 1986-12-30 | Petrolite Corporation | α-aminoalkylsulfur compositions |
| JP2962809B2 (ja) * | 1990-11-14 | 1999-10-12 | 三菱レイヨン株式会社 | トナー用樹脂組成物およびその製造方法 |
| US5342724A (en) * | 1992-04-10 | 1994-08-30 | Eastman Kodak Company | Toner manufacture using chain transfer polyesters |
| JP6777814B2 (ja) * | 2016-10-19 | 2020-10-28 | アルコン インク． | １個のチオール含有末端基を有する親水性コポリマー |
-
1975
- 1975-03-20 JP JP3289875A patent/JPS5910365B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51109093A (ja) | 1976-09-27 |
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