JPS5910332B2 - メタクロレインおよびメタクリル酸の製造法 - Google Patents
メタクロレインおよびメタクリル酸の製造法Info
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- JPS5910332B2 JPS5910332B2 JP50025154A JP2515475A JPS5910332B2 JP S5910332 B2 JPS5910332 B2 JP S5910332B2 JP 50025154 A JP50025154 A JP 50025154A JP 2515475 A JP2515475 A JP 2515475A JP S5910332 B2 JPS5910332 B2 JP S5910332B2
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- Japan
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- water
- catalyst
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は第３級ブチルアルコールと酸素とを含む混合物
を高温の気相で触媒と接触させて、メタクロレインおよ
びメタクリル酸を製造する方法に関する。
を高温の気相で触媒と接触させて、メタクロレインおよ
びメタクリル酸を製造する方法に関する。
プロピレンまたはイソブチレンを接触酸化して対応する
不飽和アルデヒドを得る方法は良く知られている。
不飽和アルデヒドを得る方法は良く知られている。
一方、第３級ブチルアルコールを気相接触酸化してメタ
クロレインを得る方法は特開昭４８一３２８１４号公報
に記載されているが、ここで使用される触媒はタリウム
入りであり、タリウムを含まない触媒系でのメタクロレ
インの収率は４０％程度である。
クロレインを得る方法は特開昭４８一３２８１４号公報
に記載されているが、ここで使用される触媒はタリウム
入りであり、タリウムを含まない触媒系でのメタクロレ
インの収率は４０％程度である。
本発明者らはオレフィンの酸化触媒についての研究と併
行して、第３級ブチルアルコールの酸化触媒について研
究中に、本発明者の一部の者が先にオレフィンの酸化に
関して提案したリン、タングステン、モリブデン、テル
ル系の触媒（特公昭４７−４０７７４号、特開昭４８−
７６８０４号）を改良することにより、第３級ブチルア
ルコールの接触酸化に有効な触媒を見出したのである。
行して、第３級ブチルアルコールの酸化触媒について研
究中に、本発明者の一部の者が先にオレフィンの酸化に
関して提案したリン、タングステン、モリブデン、テル
ル系の触媒（特公昭４７−４０７７４号、特開昭４８−
７６８０４号）を改良することにより、第３級ブチルア
ルコールの接触酸化に有効な触媒を見出したのである。
すなわち、本発明の方法は第３級ブチルアルコールと酸
素とを含む混合ガスを下記の組成を有する触媒と高温の
気相で接触させることを特徴とするメタクロレインおよ
びメタクリル酸の製造法である。ＰａＷｂＭｏｃＴｅｄ
ＳｎｅＡｆＢｇＣｈＤｉ０ｊ（但し式中Ａはニッケルお
よび（または）鉄、Ｂはカリウム、ルビジウムおよび（
または）セシウム、Ｃはビスマスおよび（または）コバ
ルト、Ｄはバナジウム、ニオブおよび（またはタンタル
を表わす。
素とを含む混合ガスを下記の組成を有する触媒と高温の
気相で接触させることを特徴とするメタクロレインおよ
びメタクリル酸の製造法である。ＰａＷｂＭｏｃＴｅｄ
ＳｎｅＡｆＢｇＣｈＤｉ０ｊ（但し式中Ａはニッケルお
よび（または）鉄、Ｂはカリウム、ルビジウムおよび（
または）セシウム、Ｃはビスマスおよび（または）コバ
ルト、Ｄはバナジウム、ニオブおよび（またはタンタル
を表わす。
Ａ，．ｂ，．ｃ，．ｄｓｅ，．ｆ，．ｇ，．ｈ，．ｉ，
．ｊはそれぞれの元素の原子数を示し、ｂ＋ｃ＝１とし
たときＡ，．ｄはＯを含まない１以下の数、ｅはＯを含
む１以下の数、ｆおよびｈはそれぞれの金属では０．０
１〜１、各元素の合計では０．０２〜１．８の範囲、ｇ
は０．０００５〜０．３、ｉは０．０１〜１、ｂとｃと
の比は０．０１〜１００、ｊは存在する金属酸化物の標
準の原子価から自然に決まる値である。
．ｊはそれぞれの元素の原子数を示し、ｂ＋ｃ＝１とし
たときＡ，．ｄはＯを含まない１以下の数、ｅはＯを含
む１以下の数、ｆおよびｈはそれぞれの金属では０．０
１〜１、各元素の合計では０．０２〜１．８の範囲、ｇ
は０．０００５〜０．３、ｉは０．０１〜１、ｂとｃと
の比は０．０１〜１００、ｊは存在する金属酸化物の標
準の原子価から自然に決まる値である。
）本発明の最も重要な点はバナジウム族に属する金属を
添加して触媒活性を増進させることにある。
添加して触媒活性を増進させることにある。
バナジウム族金属の添加量には最適範囲が存在し、それ
以上に添加量を増せば触媒活性は増加するが、一酸化炭
素および二酸化炭素の副生率が増加する。本発明に用い
る触媒の存在状態に関しては、特別の制限はなく、例え
ばリンならびにそれぞれの金属元素の酸化物の混合物で
あつてもよく、また、これらの元素が何等かの状態で結
合したものの酸化物であつてもよい。
以上に添加量を増せば触媒活性は増加するが、一酸化炭
素および二酸化炭素の副生率が増加する。本発明に用い
る触媒の存在状態に関しては、特別の制限はなく、例え
ばリンならびにそれぞれの金属元素の酸化物の混合物で
あつてもよく、また、これらの元素が何等かの状態で結
合したものの酸化物であつてもよい。
本発明に用いる触媒ではリンならびにそれぞれの金属元
素の原子比を比較的広い範囲にわたつて変えてもかなり
良好な性能を有するが、とくに実用に適した原子比をあ
げると次の如くである。
素の原子比を比較的広い範囲にわたつて変えてもかなり
良好な性能を有するが、とくに実用に適した原子比をあ
げると次の如くである。
タングステンのモリブデンに対する原子比は０．０１〜
１００とくに０．０２〜５０が好ましく、テルルのタン
グステンとモリプデンの合計に対する原子比は０を越え
１以下の範囲から選ばれるが０．０１〜０．２、とくに
０．０２〜０．１５が好ましく、リンのタングステンと
モリブデンの合計に対する原子比も０を越え１以下の範
囲から選ばれ０．０１〜１とくに０．０２〜０．３が好
ましく、スズのタングステンとモｌナプデンの合計に対
する原子比はＯ〜１とくに０．０２〜０．５が好ましい
。ニツケルお ．゛よび（または）鉄のタングステンと
モリブデンの合計に対する原子比が合計で０．０２〜１
．８でありそれぞれの金属では０．０１〜１の範囲が用
いられる。またコバルトおよび（または）ビスマスも合
計で０．０２〜１．８、それぞれの金属で０．０１〜１
の範囲が用いられる。カリウム、ルビジウムおよび（ま
たは）セシウムの合計のタングステンとモリプデンの合
計に対する原子比は０．０００５〜０．３とくに０．０
０２〜０．１が好ましい。
１００とくに０．０２〜５０が好ましく、テルルのタン
グステンとモリプデンの合計に対する原子比は０を越え
１以下の範囲から選ばれるが０．０１〜０．２、とくに
０．０２〜０．１５が好ましく、リンのタングステンと
モリブデンの合計に対する原子比も０を越え１以下の範
囲から選ばれ０．０１〜１とくに０．０２〜０．３が好
ましく、スズのタングステンとモｌナプデンの合計に対
する原子比はＯ〜１とくに０．０２〜０．５が好ましい
。ニツケルお ．゛よび（または）鉄のタングステンと
モリブデンの合計に対する原子比が合計で０．０２〜１
．８でありそれぞれの金属では０．０１〜１の範囲が用
いられる。またコバルトおよび（または）ビスマスも合
計で０．０２〜１．８、それぞれの金属で０．０１〜１
の範囲が用いられる。カリウム、ルビジウムおよび（ま
たは）セシウムの合計のタングステンとモリプデンの合
計に対する原子比は０．０００５〜０．３とくに０．０
０２〜０．１が好ましい。
また、バナジウム、ニオブ、および（または）タンタル
のタングステンとモリブデンの合計に対する原子比は合
計で０．０１〜１の範囲が、好ましい。本発明に用いる
触媒はシリカゲル、シリカアルミナ、コランダム、シリ
コーンカーバイド等のよく知られた担体と共に使用する
ことも出来る。
のタングステンとモリブデンの合計に対する原子比は合
計で０．０１〜１の範囲が、好ましい。本発明に用いる
触媒はシリカゲル、シリカアルミナ、コランダム、シリ
コーンカーバイド等のよく知られた担体と共に使用する
ことも出来る。
触媒調製は専門の技術者には、容易であつて、特別の手
段を必要としない。調製方法の一例としては、触媒原料
の水溶液、または懸濁液を蒸発乾固し、空気中で焼成す
る方法をあげることが出来る。触媒原料としては、金属
、その酸化物、塩化物または酸、アンモニウム塩、硝酸
塩の如く、強熱することにより酸化物となる化合物が好
ましい。リンタングステン酸アンモニウム、テルルモリ
ブデン酸、スズモリブデン酸の如くリンならびに金属元
素が化学的に結合した原料を用いることもできる。本発
明の反応を実施する際に、原料物質である第３級ブチル
アルコールは不活性ガスで希釈して用いることが好まし
い。
段を必要としない。調製方法の一例としては、触媒原料
の水溶液、または懸濁液を蒸発乾固し、空気中で焼成す
る方法をあげることが出来る。触媒原料としては、金属
、その酸化物、塩化物または酸、アンモニウム塩、硝酸
塩の如く、強熱することにより酸化物となる化合物が好
ましい。リンタングステン酸アンモニウム、テルルモリ
ブデン酸、スズモリブデン酸の如くリンならびに金属元
素が化学的に結合した原料を用いることもできる。本発
明の反応を実施する際に、原料物質である第３級ブチル
アルコールは不活性ガスで希釈して用いることが好まし
い。
不活性ガスとしては窒素、水蒸気、炭酸ガスなどが用い
られ、特に水蒸気は収率向上に好影響を与える。酸化に
用いる酸素源としては空気または酸素富化の空気が用い
られる。原料ガス混合物中の第３級ブチルアルコールの
濃度は１〜２０容量％の範囲で変えることがでぎる。酸
素の濃度も１〜２０容量％の範囲で変えることができる
。反応圧力は常圧から数気圧までが用いられる。
られ、特に水蒸気は収率向上に好影響を与える。酸化に
用いる酸素源としては空気または酸素富化の空気が用い
られる。原料ガス混合物中の第３級ブチルアルコールの
濃度は１〜２０容量％の範囲で変えることがでぎる。酸
素の濃度も１〜２０容量％の範囲で変えることができる
。反応圧力は常圧から数気圧までが用いられる。
反応温度は２００℃〜４５０℃特に２５０℃〜４００℃
が好ましく、接触時間は０．５秒〜１０秒の範囲が好ま
しい。反応は流動床でも固定床でも実施できる。
が好ましく、接触時間は０．５秒〜１０秒の範囲が好ま
しい。反応は流動床でも固定床でも実施できる。
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
実施例中の部は重量部を示す。
また、単流収率は次のことを意味する。
実施例 １
パラタングステン酸アンモン２７．０部を水６００部に
溶解させ、これにパラモリブデン酸アンモン３５．３部
を水２００部に溶解させた溶液と硝酸鉄１３．５部およ
び硝酸ニツケル４．９部を水１００部に溶解させた混合
溶液を添加し、次いで硝酸ビスマス３２．３部を１０％
硝酸１５０部に溶解させた溶液と硝酸カリウム１．５４
部を水２０部に溶解させた溶液とメタバナジン酸アンモ
ン２．０部を水５０部に溶解させたものを加え、次いで
８５％リン酸３．８部を添加した。
溶解させ、これにパラモリブデン酸アンモン３５．３部
を水２００部に溶解させた溶液と硝酸鉄１３．５部およ
び硝酸ニツケル４．９部を水１００部に溶解させた混合
溶液を添加し、次いで硝酸ビスマス３２．３部を１０％
硝酸１５０部に溶解させた溶液と硝酸カリウム１．５４
部を水２０部に溶解させた溶液とメタバナジン酸アンモ
ン２．０部を水５０部に溶解させたものを加え、次いで
８５％リン酸３．８部を添加した。
この混合物を攪拌しながら蒸発乾固させ、次いで空気流
通下において６００℃で６時間焼成し、この焼成物に二
酸化テルル５．６部を添加しよく混合した後、成型した
。これを触媒として用いた。容量で第３級ブチルアルコ
ール５％、酸素１２％水蒸気３５％および窒素４８％（
いずれもモル％）の原料混合ガスを３４０℃に保持した
触媒層に導入し、接触時間３．６秒で通過させた。
通下において６００℃で６時間焼成し、この焼成物に二
酸化テルル５．６部を添加しよく混合した後、成型した
。これを触媒として用いた。容量で第３級ブチルアルコ
ール５％、酸素１２％水蒸気３５％および窒素４８％（
いずれもモル％）の原料混合ガスを３４０℃に保持した
触媒層に導入し、接触時間３．６秒で通過させた。
生成ガスをガスクロマトグラフイ一で分析した結果、メ
タクロレインおよびメタクリル酸の合計単流収率は８０
．５％であつた。実施例 ２ 実施例１において、メタバナジン酸アンモンの添加後、
さらに酸化ニオブ、２．２部を加えることのみが異なる
触媒を用い触媒層の温度を３４０℃とし、その他の条件
は実施例１と同様にして反応させた結果、メタクロレイ
ンおよびメタクリル酸の合計単流収率は８１．０％であ
つた。
タクロレインおよびメタクリル酸の合計単流収率は８０
．５％であつた。実施例 ２ 実施例１において、メタバナジン酸アンモンの添加後、
さらに酸化ニオブ、２．２部を加えることのみが異なる
触媒を用い触媒層の温度を３４０℃とし、その他の条件
は実施例１と同様にして反応させた結果、メタクロレイ
ンおよびメタクリル酸の合計単流収率は８１．０％であ
つた。
実施例 ３
実施例１において、メタバナジン酸アンモンの添加後に
さらに酸化ニオブ２．２部と酸化タンタル３．９部を加
え．ることのみが異なる触媒を用い、触媒層の温度を３
４０℃としその他の条件は、実施例１と同様にして反応
させた結果メタクロレインおよびメタクリル酸の合計単
流収率は８２．０％であつた。
さらに酸化ニオブ２．２部と酸化タンタル３．９部を加
え．ることのみが異なる触媒を用い、触媒層の温度を３
４０℃としその他の条件は、実施例１と同様にして反応
させた結果メタクロレインおよびメタクリル酸の合計単
流収率は８２．０％であつた。
実施例 ４
パラタングステン酸アンモン３８．５部を水６００部に
加えて、煮沸して溶解させ、これにパラモリブデン酸ア
ンモン３５．３部を水２００部に溶解させた溶液と硝酸
鉄３３．７部および硝酸ニツケル８．３部を水２００部
に溶解させた混合溶液と硝酸ピスマス３２．３部を１０
％硝酸１５０部に溶解させた溶液と塩化ルビジウム４．
１４部を水５０部に溶解させた溶液を添加し、さらにメ
タバナジン酸アンモン３．９部を水１００部に溶解させ
たものを加え、次いで８５％リン酸６．６部を加え、攪
拌しながら湯浴上で蒸発乾固させた。
加えて、煮沸して溶解させ、これにパラモリブデン酸ア
ンモン３５．３部を水２００部に溶解させた溶液と硝酸
鉄３３．７部および硝酸ニツケル８．３部を水２００部
に溶解させた混合溶液と硝酸ピスマス３２．３部を１０
％硝酸１５０部に溶解させた溶液と塩化ルビジウム４．
１４部を水５０部に溶解させた溶液を添加し、さらにメ
タバナジン酸アンモン３．９部を水１００部に溶解させ
たものを加え、次いで８５％リン酸６．６部を加え、攪
拌しながら湯浴上で蒸発乾固させた。
次いで空気の流通下において、６００℃で６時間焼成し
、この焼成物に二酸化テルル６．８部を添加し、よく混
合した後、成型し、これを触媒に用いた。触媒層の温度
を３３５℃とし、その他の条件は実施例１と１様にして
反応させたＦｆｌ！、メタクロレインおよびメタクリル
酸の合計単流収率は８２．０％であつた。
、この焼成物に二酸化テルル６．８部を添加し、よく混
合した後、成型し、これを触媒に用いた。触媒層の温度
を３３５℃とし、その他の条件は実施例１と１様にして
反応させたＦｆｌ！、メタクロレインおよびメタクリル
酸の合計単流収率は８２．０％であつた。
実施例 ５
パラタングステン酸アンモン４．５部を水１００部に溶
解させ、これにパラモリプデン酸アンモン３５．３部を
水１００部に溶解させた溶液と硝酸コバルト４．８部お
よび硝酸ニツケル１９．４部を水１００部に溶解させた
混合溶液と硝酸セシウム１．６２部を水２０部に溶解さ
せた溶液を添加し、次いで硝酸ビスマス８．１部を１０
％硝酸６０部に溶解させた溶液とメタバナジン酸アンモ
ン３．９部を水１００部に溶解させた溶液を加え、さら
に８５％リン酸１．９部と二酸化テルル０．８部を添加
し、最後に１０％シリカゾル４５部を添加した。
解させ、これにパラモリプデン酸アンモン３５．３部を
水１００部に溶解させた溶液と硝酸コバルト４．８部お
よび硝酸ニツケル１９．４部を水１００部に溶解させた
混合溶液と硝酸セシウム１．６２部を水２０部に溶解さ
せた溶液を添加し、次いで硝酸ビスマス８．１部を１０
％硝酸６０部に溶解させた溶液とメタバナジン酸アンモ
ン３．９部を水１００部に溶解させた溶液を加え、さら
に８５％リン酸１．９部と二酸化テルル０．８部を添加
し、最後に１０％シリカゾル４５部を添加した。
この混合物を攪拌しながら蒸発乾固させ、１２０℃で乾
燥させた後成型し、空気流通下において６００℃で６時
間焼成し、これを触媒として用いた。触媒層の温度を３
４０℃として、その他の条件は実施例１と同様にして反
応させた結果、メタクロレインおよびメタクリル酸の合
計単流収率は８２．５％であつた。
燥させた後成型し、空気流通下において６００℃で６時
間焼成し、これを触媒として用いた。触媒層の温度を３
４０℃として、その他の条件は実施例１と同様にして反
応させた結果、メタクロレインおよびメタクリル酸の合
計単流収率は８２．５％であつた。
実施例 ６
パラタングステン酸アンモン３８．５部を水６００部に
加えて煮沸して溶解させこれにパラモリブデン酸アンモ
ン５．０部を水５０部に溶解させた溶液と硝酸コバルト
２．７部および硝酸ニツケル２，８部を水１００部に溶
解させた混合溶液と硝酸カリウム１．７１部を水１０部
に溶解させた溶液を添加し、さらにメタバナジン酸アン
モン１．１部を水５０部に溶解させたものを加え、次い
で８５％リン酸５．０部と二酸化テルル４．１部を添加
し、攪拌しながら、湯浴上で蒸発乾固させた。
加えて煮沸して溶解させこれにパラモリブデン酸アンモ
ン５．０部を水５０部に溶解させた溶液と硝酸コバルト
２．７部および硝酸ニツケル２，８部を水１００部に溶
解させた混合溶液と硝酸カリウム１．７１部を水１０部
に溶解させた溶液を添加し、さらにメタバナジン酸アン
モン１．１部を水５０部に溶解させたものを加え、次い
で８５％リン酸５．０部と二酸化テルル４．１部を添加
し、攪拌しながら、湯浴上で蒸発乾固させた。
これを１２０℃で乾燥させた後、成型し空気流通下にお
いて６００℃で６時間焼成し、これを触媒として用いた
。触媒層の温度を３５０℃として、その他の条件は実施
例１と同様にして反応させた結果、メタクロレインおよ
びメタクリル酸の合計単流収率は８０．５％であつた。
いて６００℃で６時間焼成し、これを触媒として用いた
。触媒層の温度を３５０℃として、その他の条件は実施
例１と同様にして反応させた結果、メタクロレインおよ
びメタクリル酸の合計単流収率は８０．５％であつた。
実施例 ７
パラタングステン酸アンモン２．２５部を水５０部に溶
解させ、これにパラモリブデン酸アンモン３５．３部を
水２００部に溶解させた溶液と硝酸鉄２０．２部εよび
硝酸ニツケル４３．７部を水５００部に溶解させた混合
溶液および硝酸カリウム３．０８部を水２０部に溶解さ
せたものを添加し、次いで硝酸ビスマス１６．２部を１
０％硝酸５０部に溶解させた溶液とメタバナジン酸アン
モン３．９部を水１００部に溶解させた溶液と８５％リ
ン酸１．９部を加え、最後に塩化第１錫３．８部を１０
％ １硝酸５０部に溶解させた溶液を加えた。
解させ、これにパラモリブデン酸アンモン３５．３部を
水２００部に溶解させた溶液と硝酸鉄２０．２部εよび
硝酸ニツケル４３．７部を水５００部に溶解させた混合
溶液および硝酸カリウム３．０８部を水２０部に溶解さ
せたものを添加し、次いで硝酸ビスマス１６．２部を１
０％硝酸５０部に溶解させた溶液とメタバナジン酸アン
モン３．９部を水１００部に溶解させた溶液と８５％リ
ン酸１．９部を加え、最後に塩化第１錫３．８部を１０
％ １硝酸５０部に溶解させた溶液を加えた。
この混合物を攪拌しながら蒸発乾固させ、次いで空気の
流通下において、６００℃で６時間焼成し、この焼成物
に二酸化テルル５．３５部を加え、よく混合したのち成
型し、触媒とした。この触媒を用いて触 ２媒層の温度
を３３０℃にし、その他の条件は実施※く例１と同様に
して反応させた結果、メタクロレインおよびメタクリル
酸の合計単流収率は８１．０％であつた。
流通下において、６００℃で６時間焼成し、この焼成物
に二酸化テルル５．３５部を加え、よく混合したのち成
型し、触媒とした。この触媒を用いて触 ２媒層の温度
を３３０℃にし、その他の条件は実施※く例１と同様に
して反応させた結果、メタクロレインおよびメタクリル
酸の合計単流収率は８１．０％であつた。
実施例 ８
実施例１において、メタバナジン酸アンモンの代りに、
酸化タンタル７．８部を加え、その他は実施例１と同様
に調製した触媒を用い、触媒層の温度を３３５℃とし、
その他の条件は実施例１と同様にして反応させた結果、
メタクロレインおよびメタクリル酸の合計単流収率は８
０．７％であつた。
酸化タンタル７．８部を加え、その他は実施例１と同様
に調製した触媒を用い、触媒層の温度を３３５℃とし、
その他の条件は実施例１と同様にして反応させた結果、
メタクロレインおよびメタクリル酸の合計単流収率は８
０．７％であつた。
実施例 ９
実施例１において、硝酸ニツケルの代りに、硝酸コバル
ト７．２部を添加したほかは実施例１と同様にした。
ト７．２部を添加したほかは実施例１と同様にした。
触媒層の温度３４５℃にて反応させた結果、メタクロレ
インおよびメタクリル酸の合計単流収率は８０．０％で
あつた。以上の実施例１〜９の結果を、こヌで用いた各
元素の原子比組成と共にまとめると次表の通りである。
インおよびメタクリル酸の合計単流収率は８０．０％で
あつた。以上の実施例１〜９の結果を、こヌで用いた各
元素の原子比組成と共にまとめると次表の通りである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 第３級ブチルアルコールと酸素を含む混合ガスを下
記の組成を有する触媒と高温の気相で接触させることを
特徴とするメタクロレインおよびメタクリル酸の製造法
。 ＰａＷｂＭｏｃＴｅｄＳｎｅＡｆＢｇＣｈＤｉＯｊ（但
し式中Ａはニッケルおよび（または）鉄、Ｂはカリウム
、ルビジウムおよび（または）セシウム、Ｃはビスマス
および（または）コバルト、Ｄはバナジウム、ニオブお
よび（または）タンタルを表わす。 ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊはそれぞれの
元素の原子数を示し、ｂ＋ｃ＝１としたときａ、ｄは０
を含まない１以下の数、ｅは０を含む１以下の数、ｆお
よびｈはそれぞれの金属では０．０１〜１各元素の合計
では０．０２〜１．８の範囲、ｇは０．０００５〜０．
３、ｉは０．０１〜１、ｂとｃとの比は０．０１〜１０
０、ｊは存在する金属酸化物の標準の原子価から自然に
決まる値である。 ）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50025154A JPS5910332B2 (ja) | 1975-02-28 | 1975-02-28 | メタクロレインおよびメタクリル酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50025154A JPS5910332B2 (ja) | 1975-02-28 | 1975-02-28 | メタクロレインおよびメタクリル酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51100005A JPS51100005A (en) | 1976-09-03 |
| JPS5910332B2 true JPS5910332B2 (ja) | 1984-03-08 |
Family
ID=12158086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50025154A Expired JPS5910332B2 (ja) | 1975-02-28 | 1975-02-28 | メタクロレインおよびメタクリル酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5910332B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0625085B2 (ja) * | 1984-07-24 | 1994-04-06 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
| JPH0625084B2 (ja) * | 1984-07-23 | 1994-04-06 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
| KR100807972B1 (ko) | 2005-08-10 | 2008-02-28 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴산 선택성이 높은 복합 금속 산화물 촉매 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5018407A (ja) * | 1973-06-23 | 1975-02-26 |
-
1975
- 1975-02-28 JP JP50025154A patent/JPS5910332B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5018407A (ja) * | 1973-06-23 | 1975-02-26 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51100005A (en) | 1976-09-03 |
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