JPS59101765A - 酸化第二銀電池の製造法 - Google Patents
酸化第二銀電池の製造法Info
- Publication number
- JPS59101765A JPS59101765A JP57211790A JP21179082A JPS59101765A JP S59101765 A JPS59101765 A JP S59101765A JP 57211790 A JP57211790 A JP 57211790A JP 21179082 A JP21179082 A JP 21179082A JP S59101765 A JPS59101765 A JP S59101765A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver
- lead dioxide
- layer
- oxide
- battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/06—Electrodes for primary cells
- H01M4/08—Processes of manufacture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は酸化第二銀（ＡｆＯ）を陽極主活物質とした
酸化第二銀電池に関する。
酸化第二銀電池に関する。
この種電池の製造法として、酸化第二銀粒子の表面に酸
化第−銀からなる還元層を形成したもの、酸化第二銀粒
子と酸化第一銀粒子との混合物あるいはこれらを所定形
状に成形し白形体などを・Ｐｂ２＋イオンの中性ないし
アルカリ性水溶液中で処理して上記粒子状物ないし成形
体の表面に二酸化鉛（ＰｂＯ）の層を形成し、成形体で
はそのまま粒子状物ではこれをべらに所定形状に成形し
たのち電池内に収納する方法が、すでに知られている。
化第−銀からなる還元層を形成したもの、酸化第二銀粒
子と酸化第一銀粒子との混合物あるいはこれらを所定形
状に成形し白形体などを・Ｐｂ２＋イオンの中性ないし
アルカリ性水溶液中で処理して上記粒子状物ないし成形
体の表面に二酸化鉛（ＰｂＯ）の層を形成し、成形体で
はそのまま粒子状物ではこれをべらに所定形状に成形し
たのち電池内に収納する方法が、すでに知られている。
この方法において、−酸化第一銀の形成ないし導入は、
放電初期において酸化第ニーｌこ基おく高位の放電圧が
現われる時間を短縮して酸化第−銀による低位の放電圧
を比較的すカやかに得る、つまり一定の放電圧を得るた
めであり、また二酸化鉛の層は酸化第二銀および酸化第
−銀からなる活物質に対して良好な嘔子伝６性を付与し
て内部抵抗の低下を図るためのものである。
放電初期において酸化第ニーｌこ基おく高位の放電圧が
現われる時間を短縮して酸化第−銀による低位の放電圧
を比較的すカやかに得る、つまり一定の放電圧を得るた
めであり、また二酸化鉛の層は酸化第二銀および酸化第
−銀からなる活物質に対して良好な嘔子伝６性を付与し
て内部抵抗の低下を図るためのものである。
ところが、上記二酸化鉛の層を形成する際、っまりＰｂ
イオノの中性ないしアルカリ性水溶液中での処理後加
熱乾燥して水分を除去する際、処理粉ないし成形体中に
含まれる酸化第−銀が強アルカリ性であることからその
一部が空気中の炭酸ガスを鉄収して炭酸銀となりやすい
。このため、電池収納後にアルカリ電解液にＭ影響を与
えて閉路電圧を低下させ、また陰極側への炭酸アルカリ
の移行で陰極活物質（Ｚｎ）を不働態化して電池容量を
低下させる問題があった。
イオノの中性ないしアルカリ性水溶液中での処理後加
熱乾燥して水分を除去する際、処理粉ないし成形体中に
含まれる酸化第−銀が強アルカリ性であることからその
一部が空気中の炭酸ガスを鉄収して炭酸銀となりやすい
。このため、電池収納後にアルカリ電解液にＭ影響を与
えて閉路電圧を低下させ、また陰極側への炭酸アルカリ
の移行で陰極活物質（Ｚｎ）を不働態化して電池容量を
低下させる問題があった。
この発明は・上記問題を回避することを目、的としてな
されたものであり、その要旨とするところは、酸化第ニ
ー粒子もしぐはその成形体をｐ ｂ ２ ＋イオンの中
性ないしアルカリ性水溶液中で処理して上記粒子もしく
は成形体の表面に二酸化鉛の層を形成し、つぎに部分還
元処理して上記二酸化鉛の層の内側に酸化第−銀からな
る還元層を形成し。
されたものであり、その要旨とするところは、酸化第ニ
ー粒子もしぐはその成形体をｐ ｂ ２ ＋イオンの中
性ないしアルカリ性水溶液中で処理して上記粒子もしく
は成形体の表面に二酸化鉛の層を形成し、つぎに部分還
元処理して上記二酸化鉛の層の内側に酸化第−銀からな
る還元層を形成し。
成形体ではそのまま粒子状物ではこれを所定形状に成形
したのち電池内に収納することを特徴とする酸化第二銀
電池の製造法にある。
したのち電池内に収納することを特徴とする酸化第二銀
電池の製造法にある。
すなわち、この発明では、酸化第二銀粒子もしくはその
成形体の表面にまず二酸化鉛の層を形成し、その後５に
部分還元処理して上記層の内側に酸化第−銀からなる還
元層を設けるようにしたものであるから、二酸化鉛の層
を形成する際にさらには上記還元層を形成する際に炭酸
ガスをほとんど吸収せず、炭酸銀の生成に伴なう従来の
如き閉路電圧や電池容量の低下を極力防止することがで
きるＯ この発明においては、まず酸化第二銀粒子もしくはその
成形体をＰｂ イオンの中性ないしアルカｇ性水溶液中
で処理する。Ｐｂ２＋イオンとして□は、硝酸鉛や酢酸
鉛の塩あるいは酸化鉛（ＰｂＯ）などを適用でき、これ
らを苛性ソーダや苛性カリなどのアルカリを含むかもし
くは含まない水中に溶解させて中性ないしアルカリ性水
溶液とする。
成形体の表面にまず二酸化鉛の層を形成し、その後５に
部分還元処理して上記層の内側に酸化第−銀からなる還
元層を設けるようにしたものであるから、二酸化鉛の層
を形成する際にさらには上記還元層を形成する際に炭酸
ガスをほとんど吸収せず、炭酸銀の生成に伴なう従来の
如き閉路電圧や電池容量の低下を極力防止することがで
きるＯ この発明においては、まず酸化第二銀粒子もしくはその
成形体をＰｂ イオンの中性ないしアルカｇ性水溶液中
で処理する。Ｐｂ２＋イオンとして□は、硝酸鉛や酢酸
鉛の塩あるいは酸化鉛（ＰｂＯ）などを適用でき、これ
らを苛性ソーダや苛性カリなどのアルカリを含むかもし
くは含まない水中に溶解させて中性ないしアルカリ性水
溶液とする。
Ｐｂ２＋イオンの水溶液濃度としては０．０１〜０．７
車量係、処理温度は１５〜３０℃、処理時間は光反応を
おこして酸イｉ第二銀粒子もしくはその成形体の表面に
二酸化鉛の層が形成きれる。この発明では、上記″処理
後に部分還元処理を行なって二酸化鉛の層の内側に酸化
第−銀からなる還元層を形成する。すなわち、二酸化鉛
の層で被覆された酸化第二銀を上記層を介して部分還元
するものである。
車量係、処理温度は１５〜３０℃、処理時間は光反応を
おこして酸イｉ第二銀粒子もしくはその成形体の表面に
二酸化鉛の層が形成きれる。この発明では、上記″処理
後に部分還元処理を行なって二酸化鉛の層の内側に酸化
第−銀からなる還元層を形成する。すなわち、二酸化鉛
の層で被覆された酸化第二銀を上記層を介して部分還元
するものである。
還元処理は、一般に高温での加熱処理が望まし２＋
い。これによればＰｂ イオンの水溶液中で処理した直
後の粒子ないし成形体中に含まれる水分を加熱紘燥する
工程と連続して還元処理を行なえるため作業性の改善を
図りつる。加熱還元温度としては一般に１２０〜１６０
℃程度である。
後の粒子ないし成形体中に含まれる水分を加熱紘燥する
工程と連続して還元処理を行なえるため作業性の改善を
図りつる。加熱還元温度としては一般に１２０〜１６０
℃程度である。
第１図および第２図は、それぞれＰｌ） イオンの水
溶液中で処理した直後の粒子状物および成形体を１４５
℃下で加熱したときの加熱還元時間と酸化第二銀含有率
との関係を示したものである。
溶液中で処理した直後の粒子状物および成形体を１４５
℃下で加熱したときの加熱還元時間と酸化第二銀含有率
との関係を示したものである。
粒子状物（第１図）では水分含量が約４０〜５０重関係
、成形体（第２図）では水分含量が約５〜８車着係程度
であるため、加熱還元に要する時間は前者の方が長くな
っている。
、成形体（第２図）では水分含量が約５〜８車着係程度
であるため、加熱還元に要する時間は前者の方が長くな
っている。
第１図および第２図から明らかなように、水分揮散後は
加熱時間に比例して酸化第二銀が酸化第−銀に還元され
るものであることがわかる。酸化第二銀が過度に還元さ
れすぎるとそれだけ容量が低下してしまうから、一般に
は酸化第二銀の含有率が約３０〜７Ｏｔｉ４％程度とな
るような加熱時間を加熱温度に応じて適宜採用するのが
望ましい。
加熱時間に比例して酸化第二銀が酸化第−銀に還元され
るものであることがわかる。酸化第二銀が過度に還元さ
れすぎるとそれだけ容量が低下してしまうから、一般に
は酸化第二銀の含有率が約３０〜７Ｏｔｉ４％程度とな
るような加熱時間を加熱温度に応じて適宜採用するのが
望ましい。
還元処理は上記の加熱処理に限定されるものではなく、
必要ならメタノールやエタノールの如き低級アルコール
とアルカリ水溶液との混合液中で湿式処理する方法を適
用してもよい。この場合、二酸化鉛の層中を含浸して粒
子ないし成形体内部ｌこ到達した上記混合液によって還
元反応を行なわせることができる。
必要ならメタノールやエタノールの如き低級アルコール
とアルカリ水溶液との混合液中で湿式処理する方法を適
用してもよい。この場合、二酸化鉛の層中を含浸して粒
子ないし成形体内部ｌこ到達した上記混合液によって還
元反応を行なわせることができる。
このような還元処理後、成形体ではそのまま粒子状物で
はこれをさら−こ所定の形状に加圧成形したのち、常法
によつ電池内に収納して組立てることにより、この発明
の目的とする電池性能にすぐれた酸化第二銀電池が得ら
れる。
はこれをさら−こ所定の形状に加圧成形したのち、常法
によつ電池内に収納して組立てることにより、この発明
の目的とする電池性能にすぐれた酸化第二銀電池が得ら
れる。
以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明
する。
する。
実施例１
酸化第二銀粉末２６０ Ｉｎｇを５トン／−で加圧成形
して直径９ ｍ 、厚さ０．７ ｍの成形体を得、これ
を硝酸鉛１．５２を水１，０００ｍｔに溶解してなる水
溶液中に６０分間浸漬処理してその表面に二酸化鉛の層
を析出形成した。水洗後１４５℃で５時間加熱還元処理
して酸化第二銀の含有率を５０厘ａ％にした。この方法
で得た成形陽極合剤を用いて以下の方法で第３図に示す
ようなボタン型の酸化第二銀電池を作製した。
して直径９ ｍ 、厚さ０．７ ｍの成形体を得、これ
を硝酸鉛１．５２を水１，０００ｍｔに溶解してなる水
溶液中に６０分間浸漬処理してその表面に二酸化鉛の層
を析出形成した。水洗後１４５℃で５時間加熱還元処理
して酸化第二銀の含有率を５０厘ａ％にした。この方法
で得た成形陽極合剤を用いて以下の方法で第３図に示す
ようなボタン型の酸化第二銀電池を作製した。
すなわち、アルカリ電解液の一部が注入された陽極缶２
に前記の成形陽極合剤１を挿入し、この合剤１上にセパ
レータ３および電解液吸収体４を順次載置した。
に前記の成形陽極合剤１を挿入し、この合剤１上にセパ
レータ３および電解液吸収体４を順次載置した。
つぎに、この状態の陽極缶２を、周縁部に環状ガスケニ
ント７を嵌着させかつ７５〜のアマルガム化亜鉛を活物
質とする陰祷６と残り大半部めアルカリ電解液とを内填
した陰極端子板５に嵌合し、陽極缶２の開口部を内方へ
締め付けわん曲させてその内周面を環状ガスケット７に
圧接させて封口することにより、第３図に示すような構
成のボタン型の酸化第二銀電池を作製した。
ント７を嵌着させかつ７５〜のアマルガム化亜鉛を活物
質とする陰祷６と残り大半部めアルカリ電解液とを内填
した陰極端子板５に嵌合し、陽極缶２の開口部を内方へ
締め付けわん曲させてその内周面を環状ガスケット７に
圧接させて封口することにより、第３図に示すような構
成のボタン型の酸化第二銀電池を作製した。
なお、使用した陽極缶２は鉄製で表面をニッケルメッキ
したものであり、陰極端子板５は銅−ステンレス鋼−ニ
ッケルクラッド板製である。セパレータ３としてはセロ
ファンの両側にグラフトフィルム（架橋低密度ポリエチ
レンフィルムにメタクリル酸をグラフト重合させたグラ
フトフィルム）をラミネートした慢合膜が使用され、電
解液吸収体４はポリプロピレン不織布からなるものであ
る＠アルカリ電解液としては酸化亜鉛・を溶解させた２
５ｆｔＭ％の苛性ソーダ水溶液を使用した。また、電池
（ボタン型）の直径は９，５間、高さは２．７咽である
。
したものであり、陰極端子板５は銅−ステンレス鋼−ニ
ッケルクラッド板製である。セパレータ３としてはセロ
ファンの両側にグラフトフィルム（架橋低密度ポリエチ
レンフィルムにメタクリル酸をグラフト重合させたグラ
フトフィルム）をラミネートした慢合膜が使用され、電
解液吸収体４はポリプロピレン不織布からなるものであ
る＠アルカリ電解液としては酸化亜鉛・を溶解させた２
５ｆｔＭ％の苛性ソーダ水溶液を使用した。また、電池
（ボタン型）の直径は９，５間、高さは２．７咽である
。
実施例２ ′
酸化第二銀粉末２６０ｒｎｇを、硝酸鉛１．５１を水１
、ｏｏｏｍｚに溶解してなる水溶液中に６０分間浸漬処
理してその表面に二酸化鉛の層を析出形成した。水洗後
１４５℃で４時間加熱濾元処理して酸化第二、根の含有
率を５０重着係にした。これを５トン／ ｏＡで加圧成
形して直径９ ｏａａ’ 、 ｆｉｇさ０．７ ｖａｎ
の成形体を得た。この成形陽極合剤を用いて以下実施例
１の方法に準じてボタン型の酸化第ニー峨池を作製した
。
、ｏｏｏｍｚに溶解してなる水溶液中に６０分間浸漬処
理してその表面に二酸化鉛の層を析出形成した。水洗後
１４５℃で４時間加熱濾元処理して酸化第二、根の含有
率を５０重着係にした。これを５トン／ ｏＡで加圧成
形して直径９ ｏａａ’ 、 ｆｉｇさ０．７ ｖａｎ
の成形体を得た。この成形陽極合剤を用いて以下実施例
１の方法に準じてボタン型の酸化第ニー峨池を作製した
。
比較例
酸化第二銀５０重着係と酸化第−銀５０重４％七の混合
物２６０■を５トン／−で加圧成形して直径９鳩、厚さ
０．７ ｍの成形体を得、これを硝酸鉛１．５２を水１
．０００ｍｚに溶解した水溶液に６０分１ｍ浸漬処理し
てその表面に二酸化鉛の層を析出形成し、水洗後１４５
℃で２０分間加熱乾浸した。
物２６０■を５トン／−で加圧成形して直径９鳩、厚さ
０．７ ｍの成形体を得、これを硝酸鉛１．５２を水１
．０００ｍｚに溶解した水溶液に６０分１ｍ浸漬処理し
てその表面に二酸化鉛の層を析出形成し、水洗後１４５
℃で２０分間加熱乾浸した。
このようにして得た成形陽極合剤を用いて以下実施例１
．２と同様にしてボタン型の酸化第二銀電池を作製した
。
．２と同様にしてボタン型の酸化第二銀電池を作製した
。
上記実施例１．２および比較例の各電池の製造法におい
て、電池組立て前の成形陽極合剤中に含まれる炭酸ガス
の量を測定した結果は、下記のとおりであった。なお、
炭酸ガスの含量は、成形体の一部を酸に溶解してそのと
きの炭酸ガスの発生量を赤外線吸収スペクトルで実測し
た。
て、電池組立て前の成形陽極合剤中に含まれる炭酸ガス
の量を測定した結果は、下記のとおりであった。なお、
炭酸ガスの含量は、成形体の一部を酸に溶解してそのと
きの炭酸ガスの発生量を赤外線吸収スペクトルで実測し
た。
炭酸ガス吸収量
実施例１ ０．０２係
実施例２ ０．０３係
比較例 １．２０％
つぎに二上記実施例１．２および比較例の各電池につき
・−１０℃、２にΩ放電後の閉路電圧および６０℃で４
０日間貯蔵したのちの容置保持率を調べた結果は、っぎ
のとおってあった。
・−１０℃、２にΩ放電後の閉路電圧および６０℃で４
０日間貯蔵したのちの容置保持率を調べた結果は、っぎ
のとおってあった。
閉路電圧 容置保持率
実施例１ １．５５Ｖ ９６．５係実ｈ
ｍ例２ １．５３Ｖ ９４．８％比較例
１．４５Ｖ ９０．１％以上の試験結果
から明らかなように、この発明法によれば、炭酸ガスの
吸収量が少なくて閉路電圧および容置保持率の高い酸化
第二銀電池が得られるものであることがわ７）ｓる。
ｍ例２ １．５３Ｖ ９４．８％比較例
１．４５Ｖ ９０．１％以上の試験結果
から明らかなように、この発明法によれば、炭酸ガスの
吸収量が少なくて閉路電圧および容置保持率の高い酸化
第二銀電池が得られるものであることがわ７）ｓる。
第１図および第２図は酸化第二銀粒子およびその成形体
の表ｍｌに二酸化鉛の層を形成しこれをさらに加熱還元
処理する際の加熱還元時間と酸化第二銀の含有率との関
係を示す特性図、第３図はこの発明の方法により得た酸
化第二ｖａｎ池の一例を示す断面図である。 特 許 出 願 人 日立マクセル株式会社第 １
図 ゛ 加熱時開（時間） ｊ）ａ熟ｆｆ明（時間） 第 ３ 閃− １ン ３
の表ｍｌに二酸化鉛の層を形成しこれをさらに加熱還元
処理する際の加熱還元時間と酸化第二銀の含有率との関
係を示す特性図、第３図はこの発明の方法により得た酸
化第二ｖａｎ池の一例を示す断面図である。 特 許 出 願 人 日立マクセル株式会社第 １
図 ゛ 加熱時開（時間） ｊ）ａ熟ｆｆ明（時間） 第 ３ 閃− １ン ３
Claims (1)
- （１）酸化第二銀粒子もしくはその成形体をＰｂイオン
の中性ないしアルカリ性水溶液中で処理して上記粒子も
しくは成形体の表面に二酸化鉛の層を形成し、つぎに部
分還元処理して上記二酸化鉛の層の内側に酸化第−銀か
らなる還元層を形成し、成形体ではそのまま粒子状物で
はこれを所定形状に成形したのち電池内に収納すること
を特徴とする酸化第二銀電池の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57211790A JPS59101765A (ja) | 1982-12-01 | 1982-12-01 | 酸化第二銀電池の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57211790A JPS59101765A (ja) | 1982-12-01 | 1982-12-01 | 酸化第二銀電池の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59101765A true JPS59101765A (ja) | 1984-06-12 |
Family
ID=16611647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57211790A Pending JPS59101765A (ja) | 1982-12-01 | 1982-12-01 | 酸化第二銀電池の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59101765A (ja) |
-
1982
- 1982-12-01 JP JP57211790A patent/JPS59101765A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR970707596A (ko) | 재충전할 수 있는 전기화학적 알카리 전지용의 증강된 니켈 하이드록사이드 양극 재료(enhanced nickel hydroxide positive electrode materials for alkaline rechargeable electrochemical cells) | |
| US3269869A (en) | Inter-electrode separator | |
| JPS59101765A (ja) | 酸化第二銀電池の製造法 | |
| CN1501530A (zh) | 包覆二氧化铅的碳材料、制造方法及含该碳材料锌镍电池 | |
| US4101719A (en) | Silver(II) oxide cell and its manufacture | |
| US2646454A (en) | Process for the manufacture of battery electrodes and the resulting electrodes | |
| JPS5916269A (ja) | アルカリ電池用正極板の製造法 | |
| US4158649A (en) | Polymeric membranes which contain polyphenylquinoxalines and which are useful as battery separators | |
| US5395403A (en) | Hydrogen-absorbing alloy electrode and manufacturing method therefor | |
| JPS6146948B2 (ja) | ||
| CN119905570B (zh) | 一种提高多层Ti3C2Tx比容量的包裹改性方法 | |
| JPS5999664A (ja) | 酸化第二銀電池の製造法 | |
| JPS58163165A (ja) | 酸化第二銀電池の製造法 | |
| JPH0317181B2 (ja) | ||
| JPS5991670A (ja) | 有機電解質電池の製造法 | |
| JPS5999666A (ja) | 酸化第二銀電池の製造法 | |
| JPS5999665A (ja) | 酸化第二銀電池の製造法 | |
| JPS5999659A (ja) | 酸化第二銀電池 | |
| JPS5893159A (ja) | 酸化第二銀電池の製造法 | |
| JP2529308B2 (ja) | アルカリ蓄電池用カドミウム負極の製造法 | |
| JPS63114061A (ja) | アルカリ蓄電池用焼結式ニツケル極の製法 | |
| JPS5999661A (ja) | 酸化第二銀電池 | |
| JPS5893158A (ja) | 酸化第二銀電池の製造法 | |
| JPS5983345A (ja) | カドミウム陰極板の製造方法 | |
| JPS60221957A (ja) | 水銀無添加アルカリ電池 |