JPS5999666A - 酸化第二銀電池の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は酸化第二銀（Ａｇｅ）を陽極主活物質とした
酸化第二銀電池に関する。

従来、この種の電池では、酸化第二銀を生活物質とした
陽極合剤を所定形状に成形したのち、還元処理して酸化
第−銀（Ａｇ２０）層とその外側の銀層とからなる表面
還元層を形成し、これを電池内に収納する方法でつくら
れている。ここで、上記の酸化第一銀層は放′屯初期に
おいて酸化第二銀に基づく高位の放電圧が現われる時間
を短縮して酸化第−銀による低位の放電圧を比較的すみ
やかに得る、つまり一定の放電圧を得るためのものであ
り、またその外側の銀層は成形陽極合剤の電子伝導性を
よくして内部抵抗の低下を図るためのものである。

しかるに、上記構成の成形陽極合剤では、外側の銀層か
徐々に飯化銀活物質と酸化還元反応をおこすおそれかあ
り、このため貯蔵中に内部抵抗が増大する問題があった
。そこで、かかる問題を回避したものとして、殴化第二
銀を主活物質とした陽極合剤を所定形状に成形したのら
、これをＰｂ２＋イオンの中性ないしアルカリ性水ｆａ
７１ｉ中で処理して、上記合剤の表面に二酸化鉛（ｔ’
ｂｏ□〕の層を析出形１戊し−これを電池内に収納して
なる酸化第二銀電池が提案されている。

この電池では、上記二販化鉛の層がば化第二銀活物質と
ｐｂ　　イオンとの酸化還元反応で生成するものである
ため、この層の内側に前記従来のものと同様の還元層と
して酸化第二銀の層が形成され、これが一定放電構特性
の確保に寄与すると共に、上記二酸化鉛の層が従来の銀
層と同様の良好な嘔子伝纏性を有する一方上記銀層に較
べて酸化銀活物質によって還元きれにくいため、貯蔵中
の内部抵抗の増大をきたす心配が少な（なる。

ところが、この発明者らの研究検討によれば、上記提案
の電池では、ロフト間によって閉路電圧がばらつきやす
いという品質の安定性に人ける問題があり、この原因の
ひとつが成形陽極合剤の表面に析出形成される二酸化鉛
の層の析出速度のほらつきにあることを知った。

この発明は、上記の知見をもとにしてさらに検討を続け
た結果見い出されたものであり、その要旨とするところ
は、酸化第二銀を生活物質とした成形陽極合剤をＰｂ　
　　イオンの中性ないしアルカリ性水溶液中で処理して
上記合剤表面に二酸化鉛の層を析出形成し、これを電池
内？こ収納して酸化第二銀電池を製造する方法において
、上記二酸化鉛の層の析出形成速度を成形陽極合剤に対
して１．５〜１５〜／　ｃ＋＋？・時間となるように設
定したことを特徴とする酸化第二銀電池の製造方法にあ
る。

第１図は、酸化第二銀を生活物質とした成形陽極合剤の
表面ｔこ二酸化鉛の層を６〜Ｂ　１ｌｌｙ　／　ｄの範
囲で析出形成した後記の実施例にて示されるホタン型の
酸化第二銀電池につき、２にΩ−５秒の条件下での閉路
電圧と二酸化鉛の弓哲出速度との関係を示した特性図で
ある。

この図から明らかなように、析出速度が速くなるにした
かつて閉路重圧のばらつきが大きくなっており、安定し
た閉路電圧を得るためには１５”Ｐ／ｄ・時間以下、好
適には１０＋ＩＩＰ／ｃＪ・時間以下、とくに好適には
６■／ｄ・時間以下とすべきであることがわかる。この
原因番こついては必ずしも明らかではないが、析出速度
が速くなりすぎると二酸化鉛の結晶粒子が粗大となって
成形陽極合剤に対する付着性が低下するためと考えられ
る。

一方、上記の析出速度があまりおそくなりすぎると、二
酸化鉛の層を形成するための処理時間が著しく長くなる
ため、処理作業性を損１ｓうばかりか処理中に成形陽極
合剤のエツジ部にワレやカケを生じて電池組立時の封口
作業性ひいては電池性能を損すう結果となる。この観点
がら、おそくとも１−５　ｍｙ／ｃＪ　・時間以上、実
用的には３．０　ｍｆ　／　ｃａ・時間以上となるよう
にすべきである。

このように、この発明においては、成形陽極合剤の表面
に二酸化鉛の層を析出形成するに当たって、その析出速
度を前記範囲に設定することにより、閉路電圧のほらつ
きの少ない品質安定な酸化第二銀電池を作業容易に製造
できるという効果が得られる。

この発明においては、まず酸化第二銀と要すれば所定量
の酸化第−銀とを含む陽極合剤を所定形状に加圧成形す
る。つぎに、との成形＠極合剤を必要に応じて適宜還元
処理してその表面に酸化第−銀の層を形成したのち、Ｐ
ｂ２＋の中性ないしアルカリ性水路液中で浸漬処理する
。

上記Ｐｂ２＋イオンとしては、硝叡鉛や酢酸鉛などの塩
のほが酸化鉛（ｐｂｏ）などを適用でき、これを苛性カ
リや苛性ソーダなどのアルカリを含むかもしくは含まな
い水中に俗解して中性ないしアルカリ性の水浴液とされ
る。

この水溶液中での浸漬処理の条件としては、Ｐｂ２＋イ
オンの濃度や処理温度などを連写選択することにより、
また浸漬処理前に必要に応じて形成される酸化第−銀か
らなる還元層の厚みを連写設定牙ることにより、成形陽
極合剤の表面に析出形成される二酸化鉛の析出速度が前
述の範囲となるように副部する。このときの処理時間と
しては一般には３０〜３０’Ｃ１分、好適には６０〜９
０分てあり、処理温度としては１５〜４０　℃の範囲が
一般的である。

かかる処理を施したのち加熱乾燥し、常法により電池内
に収納することによって、閉路電圧のばらつきの少ない
安定性良好な酸化第二銀電池が得られる。

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的（こ説
明する。

実施例 酸化第二銀２６０＃ｖを５トン／ｄの圧力で成形して直
径９朋！厚さ０．７　ｒｒｕｎの成形体となし、これを
ａｏＮ量％の苛性カリ水溶液とエチルアルコールとの容
量比が９：ｌの混合液に３０分間浸漬して表面より１０
０／＃の部分を酸化第−銀に還元した。

つぎに、この成形陽極合剤を、３０重量％の苛性ソーダ
水溶液に酸化鉛げｂｏ）を飽和状態に溶解させてなる液
に浸漬して、２５℃で処理することにより、上記合剤の
表面に二酸化鉛の層を５ｉ＋ｙ／ｄ・時間の析出速度で
７■／ｄ析出形成した。このようにして得た処理合剤を
用いて常法により第２図に示される如きボタン型の酸化
第二銀電池を作製した。

すなわち、アルカリ電解液の一部が注入された陽極缶２
に前記の成形陽極合剤１を挿入し、この合剤１上にセパ
レータ３および電解液吸収体４を順次載置した。

つぎに、この状態の陽極缶２を、周縁部に環状ガスケッ
ト７を嵌着させかっ７５〜のアマルガム化亜鉛を活物質
とする陰極６と残り大半部のアルカリ電解液とを内填し
た陰極端子板５に嵌合し、陽極缶２の開口部を内方へ締
め付けわん曲させてその内周面を環状ガスケット７に圧
接させて封口することにより、第２図番こ示ｒような構
成のボタン型の酸化第二銀電池を作製した。

なお、使用した陽極缶２は鉄製で表面をニッケルメッキ
したものであり、陰極端子板５は銅−ステンレス鋼−ニ
ッケルクラッド板製である。セパレータ３としてはセロ
ファンの両側にクラフトフィルム〔架橋低密度ポリエチ
レンフィルムにメタクリル殴をグラフト重合させたグラ
フトフィルム〕をラミネートした複合膜か使用され、電
解液吸収体４はポリプロピレン不織布からなるものであ
る。

アルカリ電解液としては酸化亜鉛を溶解させた２５重市
％の苛性ソーダ水浴液を使用した。また、電池（ボタン
型〕の直径は９．５ｍｍ、高さは２．７胴である。

この酸化第二銀電池につき、２にΩ−５秒後〔−１０℃
〕の閉路電圧を調べたところ、１６４５〜１４８Ｖの範
囲で安定した電圧特性を示した。つぎに、上記実施例に
おいて、二酸化鉛の層の付着機を６〜８ｍ９／ａＮの範
囲に設定し、このときの析出速度を種々変化させて、析
出速度と閉路電圧との関係を調べたところ、前述した第
１図に示されるとおりであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は酸化第二銀電池における二酸化鉛の層の析出速
度と閉路電圧との関係を示す特性図、第２図はこの発明
の方法によって得た酸化第二銀電池の一例を示す断面図
である。 ｌ・・・成形陽極合剤。 ＝３０）− 第１０ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　ＩＱ　　　　　　　　
　　　　　　２Ｄ二酸化鉛の打出速度（１〆髪・時開） 第　２０ −蔚

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸化第二銀を主活物質とした成形陽極合剤をＰｂ
   ２＋イオンの中性ないしアルカリ性水浴液中で処理して
   上記合剤表面に二酸化鉛の層を析出形成し、これを電池
   内に収納して酸化第二銀電池を製造する方法において、
   上記二酸化鉛の層の析出形成速度を成形陽極合剤に対し
   て１５〜１５ηｉｆ？　／　ｄ・時間となるように設定
   したことを特徴とする酸化第二銀電池の製造方法。