JPS5899492A - 有機リン酸エステル、その製法、及び殺虫、殺ダニ、殺センチユウ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な有機リン酸エステル、その製法及び殺虫
、殺ダニ、殺虫ン≠ユウ剤に関する。

更に詳しくは、本発明は下１式（りで表わされる新規な
有機リン酸エステルに関する。

一般式： （式中　Ｂｚは、炭素原子数３〜４のアルキ゛　ル基、
又は炭素原子数１〜４のアルコキシを有するアルコキシ
エチル基。

Ｅ”　Ｆｉｓ水素原子、又はメチル基。

Ｒ・Ｆｉ％脚素原素原子数１〜４ルキル基、又はハロゲ
ン、トリフルオルメチル、ニトロ、炭素原子数ｌ〜４の
アルキル、炭素原子数１〜４のアルコキシよりなる群か
ら選ばれた少なくとも一つで置換されてもよいフェニル
基、を示す。） 本発明化合物は下記の方法により、Ｉｌ！造することが
でき１本発明はその製造方法にも関する。すなわち。

一般式： （式中、Ｒ１は前記と同じ１Ｍは水素原子、アルカリ金
属原子、又はアンモニウム基を示す。） で表わされるジチオリン酸又はその塩と。

一般式： （式中、Ｒ１及びＲ１は前記と同じ、ｂａｇはハロゲン
原子を示す。） で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする前
記一般式（１）で表わされる有機リン醗エステルの製造
方法。

更に本発明は前記一般式（１）の有機リン酸エステルを
有効成分として含有する殺虫、殺ダニもしくは殺センチ
ュウ剤にも関する。

本発明出願日前公知の刊行物である米国特許第４１３７
．１２１号明細１）Ｋｔｉ。

Ｙλ予 Ｃ式中、　Ｒ”　、　Ｒ”　”＆ＵＲ”　Ｆｉｓ　夫ｋ
ｓ　ＲＩＡ原子数１〜４のアルキル、Ｘ、Ｙ、Ｖ及びｚ
ｌｌ、夫々、酸素原子又はイオウ原子を示す、） で表わされる化合物を、特定の害虫Ｄｉａｈデｏｔｔｅ
ａｇａ％％１　の防除に使用する方法に関して、記載さ
れている。然しながら１本発明の一般式（１）　Ｋ特定
されｔ基８ を有する紋穴（！）化合物については、具体的に一切開
示されていない。

ｔた。他の公知刊行物米国特許第＆４Ｓ＆５１９号明細
書（特公＠４４−２４６００号対応）Ｋは。

一般式： （式中８Ｒは炭素数１〜４個のアルコキシ基を有しても
よい炭素数１〜６個のアルキル基、または塩素原子、ニ
トロ基および炭素数１〜４個のアルコキシ基から遺ばれ
た１個または８個以上の瞳換基を有していてもよいフェ
ニル基を表わし、Ｒ，は１〜４個の炭素原子を含有する
アルキル基を表わしそしてＸは酸素、またはｂおう原子
を表わす）で表わされる化合物が殺央、殺ダニ活性を有
する旨記載されているが、本発明の一般式（りＫ特定さ
れた基富 を有する紋穴０）化合物Ｆｉ、包含されておらず、構造
上全く異なるものである。

本発明者等は代表的殺虫剤化合物である有機リン酸エス
テルを長年に渡抄、研究してきた。その結果、此Ｌｆ＃
たに前記一般式０）で示された従来′公知文献未記載の
有機リン酸エステルを創製することに成功した。更に、
紋穴（１）化合物は、予想外の優れた特異的生物活性を
示す化合物であることｔ１ｉｆ５見した。

本発明者等の研究によれば、前記一般式（りの有機リン
酸エステル（以下１本発明化合物と略記することがある
）は、農林園芸業における有害昆虫。

ダニ、センチエラ類に対し、非常に優れた防除効果を現
し、前記公知刊行物！軟化合物中、Ｓｔ造類似の化合物
の到底及ばない卓越した害虫防除活性を有していること
がわかつ危。

該本発明化合物は、下記の構造的％徴を有する。

すなわち、（１）ジチオリン酸 〇−エチルエステルを形成すること、且つ（ｉｌ）Ｓ−
アルキル（炭素数３〜４）エステル又はＳ−アル；キシ
（炭素数１〜４）エチルエステル、好ましく１ｊＳ−ｓ
−プロピルエステル又１１１Ｓ−ａｇｇ　−７’チルエ
ステル又はＳ−エトキシエチルエステルを形成すること
、（１）ｊ！Ｋｌ！る一つのイオウ原子に対し、５−（
３位置換−１、１、４−オキナシアゾール−５−イル）
　−メチルエステル、又はＳ−１−（３位置換−１，！
、４−オキサジアゾールー５−イル）　一式チールエス
テル 一　を形成することである。ξ ζに述べた特異的構造を有するときに初めて、これまで
に全く見られなかつ７ｔ＆めて優れ露生物活性ｔ−備え
ることができる。

従って、本発明の目的は、前記一般式（１）の新規有機
りン鵞エステル、その製法及びその殺虫、殺ダニ、殺セ
ンチュウ剤としての利用を捉供するにある。

本発明化合物Ｆｉ、載培載物植物し、何ら薬害を与える
ことなく、有害昆虫、ダニ、及びセンチエラｌ１ｌＫ対
し、的確な防除効果を発揮する。また本発明化合物社広
範な種々の害虫、有害な徴液昆＊。

かむ昆虫およびその他の植物寄生害央、貯蔵書央、衛生
害虫等の防除のために使用でき、それらの駆Ｗｋｉｌ！
滅の７ｔＪ６に適用できる。卸ち、昆虫類として、鞘翅
目害虫１例えばアズキゾウムシ （Ｃａｌｌｏａｏｈｒｓａｈｍａ　ａｈｉｎａｎａｉａ
　）　、　：ｌクジラムシ（Ｓ４ｔｏｇｋイｌｓａ　ｚ
ａａｔｎａｉｓ　）　、＝ｒりｘｘトモドキ（Ｔｒｉｂ
ａ１４ｍｍ　ｔｔａｓｔａｎｇｓｔｎ）　、　＝ジ瓢つ
ヤホ’／ｆ７　）つ（Ｅｊｔｌａｏｋｎａ　ｖｔｇｔｎ
ｔ４ｏａｔａｖｍａａｓｌａｔａ）、トヒイ四ムナボソ
コメッキ（Ａｇｒｉｏｔａａｆｍａａ４ａａｌ１４ｍ）
　、　　ヒ）＊ガネ（ＡｓｏｓａＪａｒｓｆａａ％ｖｒ
ａａ）　、　　ニア　０ラドボテドビートル（Ｌａｇｔ
ｔｎｏｔａｒａａ　ｄａｃｍｍｌｉｎａａｔａ）　、　
−ｖ　７　）　−ｖダラカ＜　キＪＪ（Ｍｏｎｏｃｈａ
ｍｖａ　ａｌｔａｒｎａｔｓａ　）、ヒラタキクイＡ　
シ（Ｌｙｃｔｓａ　ｂｒｕｓｓｇｓｓ　）、鱗翅目虫、
例えば、マイマイガ（Ｌｙｍα＊ｔｒｉａｄｉａｇａｒ
　）　、ウメケＡ　シ（Ｍａｌａａｏａｏｍａｓａｗｓ
處”’）％７オムシ（Ｐｔａｒｉａ　ｒａｐａｇ）。

ハスＪＩ＆７Ｎ　）つ（Ｓｐｏｄｏａｐｔａｒａ　１４
ｔｍｒａ）、！ｉ）つ（Ｍａｍａａｔｒａ　ｂｒａａａ
ｉａａｅ　）、二ｔＪｌイｆ：３−ｆｌ（Ｃｈｔｌｏ　
ａｓｌｐｇｒａａａａｌｉａ　）、アワツメイガ（Ｐｙ
ａｍａｔａ　＊ｕｂｔｌａｌｉｍ）、　　＊ナマダラメ
イガ（ＥｇｈａａＮａ　ａａｘｔａｌｌａ）１１ｗ１ｗ
カフ：／　ハｗ　キ（Ａｄｅｚａｊｈｙａａ　ｅｒａｓ
α）、コドリガ（ｃａｒｊｏａａ’ｐａａｊａｍ綿＊ｊ
ｊａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａｔｐｈａ１１ｏ
＊ａｌｌａ）、電力７ハ％グリガ（Ｐｈｙｌｌｅａｓｉ
ａｇｉａｃｉｔｙｅｌｌａ）。

半翅目虫１例えば。

ツマグー冒；バイ（Ｎｇｇｈｏｇｅｇｔｉｍ　ｅｉｓａ
ｔ４ａａｐａ　）、トビイルウンカ（Ｎｔｌａｊａｒｖ
ａｇａ　ｌ５（Ｈｓａ　）、クワコナカイガラムシ（Ｐ
ａｅｗｄｏａｏｔｔａ＊ａａｏｔａａｔ＊ｅｋ４）、　
　ヤノネカイガラムＶ　（Ｕ＊ａａｐｉａｙａ＊ｏ＊ｍ
ｍａ４ｍ　）　、ＪＩ４アカアブラムシ（Ｍｙｇｓ暑シ
ープｓｔｅａｍ）、リンゴアブラムシ（ＡｊｈｉｍｐＯ
集（）、二七ダイコンアブラムシ （Ｒｋｏｐ＠Ｌｏａｉｐｈｍｓ）ｐｓｓｓｄ＊ｋｖａａ
ａ４ａａｍ　）　、ナシグンパイ　（Ｓｔａｐｈａ＊４
＃４ａ　ｗａｓｈｉ）、　７オカメムシ（Ｎａｍａｒａ
　ｊｊＷ、）　、　）コシラミ　（Ｃ（ｇａｓｌａａ＊
ｓｌａｒｉｓｍ）、オンシツコナジラ々（Ｔｒｔａｌａ
ｕｒｍｄｇａ　　ｖｔｔｊｏｒａｒイｏｖｕｍ）、　　
キジラミ（Ｐａｙｌｌ纒’ｐｖ、）　ｓ 直翅目虫１例えば、 ｆ４ｒＡネゴｄＦブリ　（Ｂｌａｔａｌｌａ　Ｂｒｍａ
ｓ４ｔｔ＠）。

７モ’／ゴキブリ　（Ｐａｒ＜Ｉｊａｓｓｔａ　＠ｍ５
ｒ（ａａｓａ）、　　　。

ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ　ａ／ｒ（ｅａｓｅ　）
　、　　バッタ（Ｌｏｓｓｇｔａ　隼ｉｇｒａｔｏｒｉ
ａ　　ｍｉｇｒａｇｏｒｔｏｄａａ　）、等翅＠東１例
えば。

ヤｗ　）　シロアリ　（Ｄｍｕｅｏｔａｒｔｎａａ　ａ
ｐａｒａｔｗａ　）　。

イｚ　シａ　７リ　（Ｃｏｐｔｏｔｇｒｔｎａａ　ｆｏ
ｒｓｏａａ９１ｓＬａ　）、郷を挙げることができる。

賛翅目虫、例えば、 イエバｘ　（Ｍｓａａｍ　ｄｏｍｍａｔｉａａ　）　、
　４２１　Ｊ４４　Ｖｑ力（Ａｇｄｇａ　ａａｇｙｊｔ
ｉ　）　、　　タネパｘ　（Ｉｉｙｌａｍ４ｍｐＬａｔ
ｓｒａ　）　、アカイエカ（Ｃｓｌａｚ　ｐｉｐｉｎｍ
ｓ）、シナバーｖ／９力（Ａ外ＯｊＡ＃ＪｇＪ　８１１
１８％５（ｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｓｌａｍ　ｔｒ
＜ｔａａｓｉｏｒｈｙｔｕｔｈｓａ　）　。

等を挙げることができる。

またダニ−としては例えば。

ｘ４１．す１　＾ダｘ　（’Ｔｇｔｒａ＊ｙａｈ％ａ　
ａｔ＊＊ａｋａｒｔｖｎｂａ　）　。

ｉ　ｔＪ　ンハｌｚ　（Ｐａ＊ａ鴨ｙａｈｓａ　ａｌｅ
ｒｔ　）　、　ｉカンすビダｘ　（Ａｓｓｉｓｍ　ｇｍ
ｌａｈａａａイ）、ホコリダニ（Ｔ・デデ錦・集襲ａ　
　Ｑν、）。

岬を挙げることができる。

ｔたセンチエラ類としては例えば、 サツマイモネコブセンチェウ（Ｍａｌａｉｄｇｙｍａ（
気＃Ｏｇ鴨１ｔａ）、　　イネシンガレセンチ為つ（Ａ
ｇｈａｌａｍａｈａ４ｄａａ　ｋａａａａｙ（）、！ツ
ノザイセンチ為つ（Ｂｙａａｇｈａｌａ＊ａｈｓａ　１
１ｇ５ｉａａｌｓａ　）　。

メイズシＪ）−にンチ＆つ（Ｈｅｔａｒａｄａｒａ　ｇ
ｌｙｇｉｍａｍ　）　。

ネグｔレセイチ息つ（ＰｒａｆＬｍ％ｏｋｓｍ　ａｇｐ
、　）　。

勢を挙げることができる。

獣医学の医薬分野においては、本発明化合物を種々の有
害な動物寄生虫（内部および外部寄生責）、例えば、ダ
ーＳ、昆廠類および、ぜん虫に対して使用して有効であ
る。

ダニ類としてＦｉ、例えば カズキ〆＝　（Ｏｒａ鴨ｔｔｋｏｄｏｒｍａ　ｓｐｊ、
）　、　ｗダニｓａｊ、）、 等を挙げる仁とができる。

昆虫類としては例えば。

ウマバｘ　（Ｇａａｇｒ＊ｐｋイｌｓａ　＃ｊｐ、）、
　　ｆｖバエ（Ｓｔａｖｐ＊ｏｚｙａ　ａｇｐＪ、　　
ハジラｌ　（Ｔｒｉａｋｏｄ＊ａｔｍａａｐｐ、＞、ナ
シガメ（Ｒｈｏｄ＊１ｖｂａ　ｓｐｇ、）　、イヌノミ
（Ｃｔａｓｏｅｇｇｋａｌｉｄｅａ　ｍａｓｔｓ　）、
＊１挙げることができる。

本発明では仁れらすべてを包含する瓜類に対する殺東作
用を有する物質として殺虫剤と呼ぶことがある。

本発明化合物は１例えば、下記の方法により製造する仁
とができる。

（厘）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｒ１（１）Ｂｅ　　　　　　− （１） （式中、ｌ　、Ｒ電、Ｅａ　、Ｍ及び１１は前記と同じ
、） 上記反応式に期いて、 Ｒ１の例としては、鴨−デロビル、イソデ■ビル％舊、
　（ｔｅｍ−、ａｇｅ−１又はｇａｖｅ−）ブチル等の
炭素原子＠Ｓ〜４のアルキル基、又はメトキシ、ニジキ
シ、ｆ關Ｉキシ、イソデ闘ポ命シ、Ｓ−←１ａｏ−１■
−−１又はｔ＃デト）ブドーキシ等の縦素原子数１〜４
のアル−キシを有するアルコキシエチル基を。

Ｂｍとしては、水ＩＩＡ原子、又はメチル基を。

Ｒｓの例としては、メチル、エチル、％−プロピル、イ
ンプロピル、％−（ｉａｍ−、ａａ−拳、又は感−ブト
　）ブチル等の炭素原子数１〜４のアル中ル基、又紘、
置換されていてもよいフェニル基を例示できる。ζこで
、該フェニル基が有していてもよい鐙換基としては、フ
ルオル、クロル、ブロム、Ｗ＋、ド等の＾ロゲン原子、
トリフルオルメチル基、ニトロ基、前記と同様な炭素原
子数１〜４のアルキル基、及び前記と同様な炭素原子数
１−４のアルコキシ基よりなる群から選ばれる少なくと
も−りが挙げられる。

上記反応式で示される本発明化合物の製造方法において
、出発物質である一般式（１）のジチオリンｍまたはそ
の塩の具体例としては、例えば、〇−エチルー８−プロ
ピルジチオリン酸、〇−エチルー８−ａｅｅ−ブチルジ
チオリン酸、〇−エチルー８−エトキシエチルジチオリ
ン酸勢をあげるととができ、またそれらのナトリウム。

カリウム塩等のアルカリ金属塩、更にアンモニウム塩を
あける仁とができる。

また、四様に出発物質である一般式（■）の化合物の具
体例としては１例えば。

３−メチル−１，１，４−オキサジアゾール−５−イル
メチルクロライ−ド。

１−（ｌ−メチル−１，１，４−オキサジアゾール−５
−イル）エチルクロライド、 ３−フェニル−１、２、，４−オキサジアゾール−５−
イルメチルクロライド。

１−（暑−フエエル−１，１！、４−オキサジアゾール
−５−イル）エチルクロライド。

３−（４−りａルフェニル）−１，１！、４−オキサジ
アゾール−６−イルメチルクーライド。

１−［３−（４−クロル７エ二ル）−１，１，４−オ中
サジアゾールー５−イル〕エチルクーライド、 ５＝（Ｓ−トリフルオルメチルフェニル）−１゜２．４
−オキナシアゾール−５−イルメチルクロライド。

３−（４−ニトロフェニル）−１，２，４−オキサジア
ゾール−５−イルメチルクロライド。

８−９−トリル−１，２，４−オキサジアゾール−５−
イルメチルクロライド、 ３−（４−メトキシフェニル）−１，１４−オキサジア
ゾール−５−イルメチルクロライド。

３−（４−プｏムフ！＝、Ｉ、）、１．１！、４−オキ
サジアゾール−５−イルメチルクロライド。

３−（４−プロピルフェニル）−１，！、４−オキナシ
アゾールー５−イルメチルク薗ライド。

１−（３−イソプロピル−１，３，４−オキサジアゾー
ル−５−イル）エチルクロライド、３−イソプルピル−
１，１，４−オキサジアゾール−５−イルメチルク１：
Ｉライド 勢をあけることができ１頁に、上に例示のクロライド体
の代わ抄に対応するプ■マイト体をあげることができる
。

次に代表例を挙げて１本発明化合物の製造方法′ｔ−具
体的に提示する。

本発明化合物の製造方法は、望ましくは溶剤または希釈
剤を用いて実施できる。このためＫはすべての不活性溶
剤、希釈剤を使用することができ！− かかる溶剤ないし希釈剤としてＦ！、水寡脂肪族１１＊
肪族および芳香族炭化水素類′（場合によっては塩素化
されてもよい）例えば、ヘキサン、シクロヘキナン１石
油エーテル、リグ關イン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、
エチレンクロライドおよヒドリ−クールエチレン、クロ
ルベンゼン番その他、エーテル類例えば、ジエチルエー
テル。

メチルエチルエーテル、シー１ａｏ−プロｅルエーテル
、ジブチルエーテル、ｆａピレンオキサイド。

ジオキサン、テトラヒドロフラノ１ケトン類例えｌばア
竜トン、メチルエチルケトン、メチル−（１０−デルピ
ルケトン、メチル−４ｇｏ−ブチルケトン寥ニトリル類
例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロ
ニトリル茎アルコール類例えに、メタノール、エタノー
ル、ｉａｍ−デル／臂ノール。

ブタノール、エチレングリコール富エステル類例えば、
酢酸エチル、酢酸アミル富酸アξド類例えば、ジメチル
ホルムアＺド、ジメチルア造ドア電ド喜スルホン、スル
ホキシド類例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン
；および塩基ガえば。

ｅリジン郷をあげることができる。

ま九上記したように本発明の反応は酸結合剤の存在下で
行うことがで龜る。かかる酸結合剤としては、普通一般
に用いられているアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩１重
炭酸塩およびアルコラード郷や、第３級ア１７ｒｓ例え
ば、トリエチルアンン。

ジエチルアニリン、ピリクン等をあげることができる。

本発明の方法は、広い温度範囲内において実施すること
ができる。一般には一２０Ｃと混合物の沸点との間で実
施でき、望ましくは約０〜約ｔｏｏＣの間で実施される
。また１反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、加
圧または減圧下で操作することも可能である。

本発明化合物を、殺朧、殺ダニ及び殺センチェウ剤とし
て使用する場合、そのまま直接水で希釈して使用するか
、を九祉良薬補助剤を用いて農薬製造分野に於て一般に
行なわれている方法により。

種々の製剤形ａＫして使用することができる。これらの
稚々の製剤は、実際の使用に際しては、直接その１１使
用するか、または水で所望濃度に希釈して使用する仁と
ができる。

王妃農薬補助剤としては、例えば、８釈剤（溶剤、増量
剤、相体）、界面活性剤（可溶化剤、乳化剤、分散剤、
湿展剤）、安定剤、固着剤、ニー＝ロゾル用噴射剤、共
力剤ガどを挙げることができる。

溶剤としては、水：有機溶存り炭化水素類〔例えば１％
−ヘキサン、石油エーテル、ナフサ、石油留分Ｃ）譬う
フイン蝋、灯油、軽油、中油１重油）。

ベンゼン、トルエン、キシレン類〕、ハロゲン化炭化水
素類〔例えば、クロルメチレン、四塩化炭素、トリクｎ
ルエチレン、エチレンクロライド、二臭化立チレン、ク
ロルベンゼン、クロロホルム〕。

アルコールＭ、　〔例、ｔば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、デミビルアルコール、エチレンクリコー
ル〕、エーテルＬ　Ｃ例、ｔば、エチルエーテル、エチ
レンオ命シト、ジオキサン〕、アルプールエーテル類、
〔例えばエチレングリコールモノメチルエーテル〕、ケ
トン＠、〔例えば、アセトン、イソホｐン〕、エステル
類、〔例えば酢酸エチル、酢駿ア電ル〕、ア電ド類、〔
例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセドア々ド
〕、スルホキシド類、〔例えば、ジメデルスルホキシド
〕を挙けることができる。

増量剤または担体としては無機質粉粒体寥消石灰％マグ
ネシウム石灰１石膏、炭酸カルシウム。

砂石、パーライト、軽石、方解石、珪藻土、無晶形角化
ケイ素、アルミナ、ゼオライト、粘土鉱物（例えば、）
奢イロブイライト、滑石、モン篭りロナイト、バイデラ
イト、パーよキ具ライト、カオリナイト、雲母）：植物
性粉粒体冨穀粉ｈｌ＆粉、加工デンプン、砂糖、ブドウ
糖、植物工幹破砕物：合成樹脂粉粒体寡フェノール樹脂
、尿素樹脂、塩化ビニル樹脂を挙げることができる。

界面活性剤としては、アニオン（ＩＩイオン）界面活性
剤１アルキル硫酸エステル類、〔例えばラウリル硫酸ナ
トリウム〕、アリールスルホン酸ａ。

〔例えばプルキルアリールスルホン酸塩、アル中ルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム〕、；ハク酸塩類、ポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル硫酸エステ
ル塩ＷＡ：カチオン（陽イオン）界面活性剤；アルキル
アミン類、〔例えば、ラウリルアミン、ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロ２イド、アルキルジメチルベン
ジルアン−１：エウムクロライド〕、ポリオキシエチレ
ンアルキルア２ン類：非イオン界面活性剤；ポリオキシ
エチレングリコールエーテル類、〔例えば、−リオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル、およびその縮合物
〕、ポリオキシエチレングリコールエステル類、〔例え
ば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル〕、多価アルコ
ール゛エステル類、〔例えば、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノラウレート〕、、二両性界面活性１１ｊ、＊
を挙げることができる。

その他、安定剖、固着剤〔例えば、農業川石けん、カゼ
イン石灰、アルギン酸ソーダ、−リビニルアル；−ル（
ＰＶＡ）、酢除ビ翼ル系接着剤、アクリル系接着剤〕、
エーロゾル用噴射剤【例えｔｆ、）ＩＪジクロルルオル
メタン、ジクロルフルオルメタｙ、１．！、！−Ｆ−リ
フ０ルー１，１．ｓ−トリフルオルエタン、クロルベン
ゼン、ＬＮＧ。

低級エーテル〕＝（燻煙剤用）燃焼調節剤〔例えば、亜
硝暖塩、亜鉛末、ジシアンシア電ド〕：酸　−素供給剤
〔例えば、塩素酸塩１重タ■＾酸塩〕二薬害軽減剤〔例
えば、硫酸亜鉛、塩化第一鉄、硫酸鋼〕：効力砥長剤二
分散安定剤〔例えば、カゼイン、トラガカント、カルボ
キシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶ、４））：共力剤を挙げる仁とができる。

本発明の化合物は、一般に農薬製造分野で行なわれてい
る方法により種々の製剤形態に製造することができる。

製剤の形態としては、乳剤：油剤：水和剤：水溶剤：＆
淘剤：粉ｌ＠：粒削：粉粒剤：燻煙剤：錠剤：ａｉｓ剤
：糊状剤：カブセル剤岬を挙げることができる。

本発明の殺虫、ａダニ及び殺センチュウ剤は、前記活性
成分をわ０．１〜約９５ｉｉ＠チ、好ましくは約ａ８〜
約９０″１量チ含有することができる。

実際の使用に際しては、前記した穐々の製剤および散布
用−贋物（ｒｅａｄｙ−１ｏ−ｗａｇ−′ｐｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｎ　）中の活性化合物含蓄は、一般に約αｏｏ
ｏｔ〜約２０ｆｆｉｎｇ、　好Ｉ　Ｌ＜ｒｊ約ｏ、ｏ　
ｏ　ｓ　〜約１０ｉ１ｉｉチの範囲が適当である。

これらの活性成分の含有量は、製剤の形態および施用す
る方法、目的１時期、場所および害虫の発生状況尋によ
って逼轟に変更できる。

本発明化合物は、更に必要ならば、他の農薬。

例えば、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線朧剤。

抗ウィルス剤、除草剤、植物生長調整剤＝Ｉｅ引剤、〔
例えば、有機燐酸エステル系化合物、カーバメート系化
合物、ジチオ（またはチオール）カーバメート系化合物
、有機塩素系化合物、ジエ）−系化合物、有機硫黄また
は金属系化合物、抗生物質。

置換ジフエ易ルエーテル系化合物、尿素系化合物、トリ
アジン系化合物〕壜危は／および肥料等と共存４Ｌ＜は
併用することもできる。

本発明の前記活性成分を含有する種々の製剤または散布
用調製物（デーａｄｙ−１ｏ−ｓａｇ−ｐｒａｐａｒ＠
ｔ（ａｓ　）は農薬製造分野にて通常一般に行なわれて
いる施用方法、散布、〔例えば液剤散布（噴霧）、Ｒス
ティング（愼（ａｔ（ｓｇ）、アト！イズイング（ａｔ
ｏｍ４ｇ（ｓり）、散粉、散粒、水面施用、−アリング
（ν・ｓｒ（ｍｇ）　）　”燻煙：土壌施用、【例えば
、混入、スデリンクリング（ａｙｉ％ｋ１４％ｆ）％燻
蒸（ｗａｊ・ゾロ１）、潅注〕：！！面施用、〔例えば
、塗布１巻付け（ｈｔｓｎｄｔｓｇ　）、粉衣、被覆〕
：浸漬等によシ行なうことができる。またいわゆる超高
濃度少量散布法（１紳ａ−Ｊ・替−豐・１％愼−）によ
り使用することもできる。この方法において社、活性成
分を１００−含有することが可能である。

単位面積幽りの施用量は、ｌヘタタール蟲り活性化合物
として約０．０３〜約１０−、好ましくは約ａ３〜約６
麺が使用できる。しかしながら特別の場合には、これら
の範囲を超えることが％ｔたは下書わることが可能であ
り、ｉた時には必要でさえある。

本発明によれば、活性成分として前記一般式（１）の化
合物を含み、且つ希釈剤（溶剤および／まホは増量剤お
よび／ｌｉｔは担体）および／ま九は界両活性剤、更に
必要ならば、　？ｉｌえは安定剤、固着剤、共力剤を含
む殺虫、殺ダニ及び殺センチ具つ組成物が提供できる。

更に１本発明によれば、害央、ダニ、センチエラおよび
／１７ｔはそれらの生息又は発生個所に前記一般式（１
）の化合物を単独に、ｔたは希釈剤（溶剤および／ｉた
は増量剤および７１１りは担体）および／ｌたは界面活
性剤、更に必要ならば、安定剤、固着剤、共力剤とを混
合してもしくは併用して施用する害虫、ダニ及びセンチ
エラの防除方法が提供で！為。

次に実施例によ）本発明の内容を具体的に説明するが１
本発−はこれのみに限定されるぺ１１％のではない。

実施例１　（水和剤） 本発明化合物Ａｔ、ｔｓ＊％ホワイトカーボン（含水無
晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとのｍ合物（ｔ：
５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
２部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマ
リン縮金物３部を粉砕混合し、水和剤とする。これを水
で希釈して、害虫、ダニ、センチエラおよび／または、
それらの生息又は発生個所に噴霧処理する。

実施例富（乳剤） 本発明化合物Ａ４、ｓｏｓ、キシレン、ｓｉ部、／９オ
今ジエチレンアルキルフェニルエーテル、１部、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム、７部を混合攪拌して
乳剤とする。これを水で希釈して、害虫、ダｘ、−４ｇ
ンチェウおよび／ま次は。

それらの生息又は発生個所に噴霧処理する。

Ｗ□ 実施例３（粉剤） 本発明化合物ムロ、３部、粉末クレー、ＳＳ＊を粉砕混
合して粉剤とする。これを害虫、ダニ。

センチエラおよび／ｌたは、それらの生息又は発生個所
に散粉する。

実施例４　（粉剤） 本発明化合物ムマ、Ｌ！１ｉｌＳ、イソデａｔルハイド
ロゲンホスフエート　Ｕ）ＡＰ）、ａｓｓ、ｌ）末クレ
ー、９８部を粉砕混合して粉剤とし、害虫。

ダニ、センチ具つおよび／ｆ７’ｊは、それらの生息又
は発生個所に散粉する。

実施例Ｓ（粒剤） 本発明化合物Ａｌｅ、１０部、ベントナイト（毫ン篭り
ロナイト）、３０ｇ、タルグ滑石）、ｓ８部、リグニン
スルホン酸塩、！部、の混合物に、水、！Ｓ部を加え、
良く捏化し、押し出し式造粒様により、１０〜４０メツ
シユの粒状とし′Ｃ％４Ｏ−８Ｏｃで乾燥して粒剤とす
る。これを害虫、・ダニ、センチエラおよび／またはそ
れらの生息又は発生個所に散粒する。

実施例６　（粒剤） ａ！〜３■に粒径分布を有する粘土鉱物粒。

９部部を回転混合機に入れ、回転下、−油状の本発明化
合物４１２．５部を噴霧し均轡に吸収せしめ。

粒剤とする。これを害虫、ダニ、センチエラおよび／ま
たは、それらの生息又は発生個所に％散粒する。

実施例７　（油剤） 本発明化合物Ａ１Ｂ、（１１部と灯油９亀６部を混合攪
拌して油剤とする。これを害虫、ダニ、センチエラおよ
び／ま禽はそれらの生息又は発生個所に散布処理する。

文献によ妙すでに公知の同様な構造の活性化合物及び同
様な活性型の化合物と比較した際、本発明による新規化
合物は、効果が実質的に改善されたこと、並びに温血動
物に対して毒性が非常に低いことに特徴があり、従って
核化合物は非常に利用価値が高い。

本発明の活性化合物の予想以上にすぐれｔ点及び著しい
効果を１種々の有害昆虫、ダニおよびセンチュウに対し
て使用した以下の試験結果から認めることができる。

試験例１ ハスモンヨトウ幼虫に対する試験 供試薬液の調製 溶剤：キシロール３重量部 乳化剤：　／リオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ルｌ′を髄部 適当な活性化合物の調合物を作るために活性化合物１重
量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の溶剤と混合し
、その混合物管水で所定濃度まで希釈した。

試験方法： サラマイ毫の葉を活性化合物の所定濃度の水希釈液に浸
漬し、薬液の風乾後、直径９ｃｌＲのシャーレに入れて
これをハスモンヨトウ３令幼虫［１０頭放ち、２８Ｃの
定温室に酸き、２４時間後に死虫数を調べ殺虫率を算出
した。

その結果を第１表に示す。

第１表 註）Ｌ　化合物ムは後記合成例及び第９表と同じ。

（米ｊｉ１％許第４１！３スｌ！１ 号明細書記載化合物） （米国特許第３４３２．１＄１９ 号明細書記載化合物） （−特公昭４４−意４＠００ 号） 試験例３ アズキゾウムシに対する試験 試験方法 直径−１のシャーレＫＷ紙を敷き、試験例１のように調
製し光活性化合物の所定濃度の水希釈液ｔＩＩｌ１ｇ入
れ、この中にアズキゾウムシ黛Ｏ頭入れて、！！８Ｇの
定温室に置き、１１４時間後に死虫数を調べ、殺虫率を
算出した。

その結果を第３表に示す。

第２表 註）１．化合物Ａは第９表と同じ。

２　比較Ｗ−１及び同Ｖ−１は第１表と同じ。

試）ＪＰＪ３ 有ｍリン剤抵抗性ツ！グロヨコバイに対する試験試験方
法： ＠秤１２ｃｗｒのポットに植えた草丈１ＯｔＭ位の稲に
、試験例１のように試製した活性化合物の所定Ｓ度の水
希釈液を１ポツト当や１〇−散布した。

散布薬液を乾燥後、直径丁−１高さ１４ｍの金網をかぶ
せ、その中に有機リン剤に抵抗性を示す系統のツマグロ
ヨコバイの雌成虫を５ｏＩＩＩ放ち、恒温室に置き２４
時間後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。

その結果を第３表に示す。

鎖３表 註）１．化合物ムは後記合成例及び第９表と同じ。

２　比＆＆’−１及び同Ｖ−１はｈ１表と同じ。

試験例４ イエバエに対する試験 試験方法： １！径９謂のシャーレにｒ紙全敷１！、試験内１のよう
に調製した活性化合物の所定製置の水希釈液をｌｉｄ入
れ、この中に有機リン剤抵抗性のイエバエ雌成虫をｌＯ
頭入れて、ｇｓｃの定温１１Ｋｆｔき。

１４時間後に死虫数ｔａべ殺虫率を算出した。

その結果を第４表に示す。

第４表 註）Ｌ　化合物ムは後記合成例及び第９！！と同じ。

ｉ　比較Ｗ−１は第１表と同じ。

試験例５ ニセナ建ハダａＫ対する試験（散布、試験）試験方法： 直径６　ｃｍ　（Ｄ　ｙｌｌツ）Ｋ栽培しｔ本′ｌＮ１
枚展開期のインゲンのｍＫ、有機リン剤抵抗性のエセナ
建ハ／二〇成虫ｔ　Ｉｓ　Ｏ−１００ｉ１ｍ種し、１日
後に試験例１と同様の方法で調製した活性化合物の所定
濃度の水希釈液を、ｌｄｒット当９４０−散布して、温
室内Ｋｔいて１０日俵に肪除効果を評価し、指数にして
示し迄。指数は下記の通りである。

３；生存成虫がｏＬ ！：生存成虫が無処理の〇−を越え５−未満。

ｌ：生存成虫が無処理の５〜５０％。

Ｏ：生存成虫が無処理のｓｏ’３ｂ以上。

その結果を第８１！に示す。

第５表 註）　Ｌ　化合物ムは後記合成例及び第９！！と同じ。

２　比＠Ｗ−１及び同マー１　ｔｉ第１　表と四じ。

試験例６ チャバネゴキブリに対する試験 試験方法： 直径９ｃ１ｍのシャーレＫＦ紙を敷き、試験例１のよう
ＫＭ整した活性化合物の所定濃度の水希釈液をｌｄ入れ
、その中にチャバネゴキブリ成虫を１０９入れて、！Ｉ
Ｃの足温室に置き、１４時間後に死虫数を調べ殺虫率を
算出し次。

その結果を第６表に示す。

第６表 註）　Ｌ　化合物ムは後記合成例及び第９表と同じ。

２　比較Ｗ−１及び同マーＬは第１表と同じ。

試験例７ チカイエカ幼虫に対する試験 試験方法： 直径９譚の腰高シャーレに、試験例１のように調整した
活性化合物の所定の濃度の水希釈液を１００−入れ、そ
の中にチカイエカの４令幼虫を２Ｓｉ［放ち、２８Ｃの
定温室に置き、２４時間後に死央数調べ殺虫率を算出し
た。

その結果を第丁表に示す。

第７表 註）　Ｌ　化合物ムは第９表と同じ。

！　比較１／−１及び同Ｖ−１は第１表と同じ。

試験例８ ネ；プセンチュウに対する試験 供試薬液の調製 活性化合物意部とメルク９８部を粉砕混合する。

試験方法： 上記のようＫ１１ｌ製した活性化合一を、サツマイモネ
コブセンチ瓢つの汚染上場に５０，２Ｂ。

１０およびＢ　ｐｐｔｎの薬量になるように加え、均一
に攪拌混合して１７５０００アールの４ツ）Ｋ充填した
。それにトマト　（品質：栗原）の種子【ｌポット蟲り
約！Ｏ粒播種し、温室内で栽培し、４週間後に根をそζ
なわ愈いように抜き取り、そのうちの１０本の被害度を
次の基準により類別評価し、根瘤指数を求めた。

被害度０：＃Ｉをつくらない（完全な防除）。

１：わずかＫｗをつくる。

３：強度に＃Ｉをつくる。

４：最強度に婿をつくる。（無処理に相当する） 全調査個体数×４ 尚、評価ａ下式に従い防除効果で評価した。

防除効果１００チは完全に防除し友ことを意味する。そ
の結果を第８表に示す。

註）１．化合物Ａは後記合成例及び第９表と同じ。

２　比較Ｗ−１及び同Ｖ−１は第１表と同じ。

次に合成例を示し、本発明化合物の製造方法を具体的に
述べる。

合成例１ （化合物ＡＩ） 〇−エチルー８−プロピルジチオリン酸カリウム塩フ、
４ｆと、３−メチル−１，１１，４−オキサジアゾール
−５−イルメチルクロライド１３１ｆとアセトニトリル
５０ｍとから成る混合物を４０〜ｓｏｒでり時間攪拌す
る。アセトニトリルを留去後、！Ｉ渣に水５０−を加え
、攪拌後生じる油状物質をトルエン６０ｍｇで抽出する
。トルエン抽出液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０
−で２回洗滲し、更に水洗後、有機層を分取し、無水硫
酸ナトリウムで脱水する。トルエンを留去後、減圧蒸留
すれば淡黄色の目的物１２ｆが得られる。

ｈ、ｐ、　　１５５〜１５８Ｃ／α１５（ＨＥｇ上記と
ほぼ同様な方法で合成した１本発明化合物の代表例を第
９表に示す。

手続補正書 昭和１１年４　月３・日 特許庁畏官　　島　１）審樹　殿 １、事件の表示 ＠ｌｌ！Ｑｓｓ年特許願１１ＥＩＩＳＳＯ８−Ｉ２、発
明の名称 有機りン酸エステル、その製法、及び 殺虫、殺ダニ、殺七ンチェク剤 ３補正をする渚 事件との関係　　特許出願人 住　所　東京都中央区日本橋寓町鴬丁目＄曹地４、代　
理　人〒１０７ 住　　所　　　東京都港区赤坂１丁目９番１５号（１）
明細書第２４頁、第１５行に、「・・・・・・・・・・
・・クロライｒ−１とあるを、 「　・・・・・・・・・・・・・・・クロライド、　　
１と訂正する。

（１１）同第１４１ｒ％第１５行と第１６行との間に下
記の記ｌｌ１ｔ會加入する。

ｒ　　１−（３−エチル−１，２，４−オキサゾアゾー
ル−５−イル）エチルクロライド、１−　（３−ｓ−プ
ロピル−１，２，４車−オキサシアゾール−５−イル）
エチルクロライド、１−　（８−、ａｇｅ−ブチＡ／−
１．２．４−オキサゾ丁ゾール−５−イルンエチルクロ
ライド、１−（ｊ−１＊デｔ−ブチル−１，１，４−オ
キサゾアゾール−５−イル）エチルクロライド　」（３
）同第４０員の第１表中、化合物陰ｒｔｓＪの行と、化
合物−「比較Ｗ−１」の行との間に、下記７打音加入す
る。友だし、左より、化合物陰、有効成分濃ｆｌｐｐ惧
、殺虫率％の願である。

（４１同、第４１頁の第２表中、化合物ｍ　［ｌ　８Ｊ
の行と、化合物壱「比較１／−ＩＪＤ行との間に、下記
の行を加入する。友だし、左より、化合物―、有効成分
濃蜜ｐ９鴨、殺虫率％の順である。

（５）　　同、第４４頁の第３表中、化合物陰「１６」
の行と、化合物−［比較Ｗ−ＩＪの行との間に、下記の
６行を加入する。ただし、左工す、化合物陰、有功、成
分ａｌｌ　ｐ　ｐ　ｍ、殺虫率％の願である。

（６）　　同、ＩＩＥ４１Ｂ−１［Ｆ［４表中、化合ｍ
ｍ　ｒ　ｔ　ｓ　Ｊの行と、化合物−「比較１／−ＩＪ
Ｏ行との間に、下記の６行を加入する。友だし、左工す
、化合物−１有効成分濃ｆｐｐ鴨、殺虫率％の顆である
。

（７）同、第４８１ｉｊの第５表中、化合物陰「１６」
の行と、化合物陰［比較ＩＦ−ＩＪとの間に、下記の７
行を加入する。ただし、左より、化合Ｖｍ−１有効成分
ｌａｅｐｐｍ、防除指数の願である。

（１１）　　同、第２！Ｑｌ［の表中（第６表の続き）
、化合物−「１＠」の行と、化合物−「比較Ｗ−ＩＪ。

行との間に、下記のフ打音加入する。ただし、左工す、
化合物階、有効成分＃ｆＷＰ講、殺虫率％の順である。

（９）同、第５１頁の第７表中、化合物上「！６」の行
と、化合春陽「比較Ｗ−１」の行との間に、下記の行を
加入する。ただし、左より、化合物上、有効成分子ｌｋ
　’ｆ　ｔ　ｐ−、殺虫率％の顕である。

」 （ｌＯ）　同第５７厘の纂９表続き中、化合春陽「１６
」の行の下に、下記の７行を追加する。ただし、左より
化合春陽、Ｒ１、Ｒ暑、Ｒａ１物理恒数の順である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： （式中、Ｒ１は、炭素原子数３〜４のアルキル基、又は
   炭素原子数１〜４のアル；キシを有するアルコキシエチ
   ル基、 ＲＩＦｉ、水素罪子、又はメチル基、 Ｂｓは、炭素原子数１〜４のアルキ羨基。 又ハハ四ケン、トリフルオルメチル、エトｖ１、炭素原
   子＃Ｌｌ〜４のアルキル、炭素原子数ＩＮ４のアルコキ
   シよりな：ｈ評から選ばれた少なくとも一つで置換され
   ていてもよいフェニル基を示す） で表わされる有機リン酸エステル。 ｚ　　ｌが鴨−プロピル基、＃−Ｃ−ブチル基。 又はエトキシエチル基である特許請求の範囲第１項記載
   の有機リン酸エステル。 １式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の〇−エチルー
   ８−プロピルー８〒（３−メチル−１゜２．４−オキサ
   ジアゾール−５−イルメ゛チル）ジチオリン酸。 也　式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の〇−エチルー
   ８−プロピルー８−１−（８−メチル−１，１ａ４−オ
   キサジアゾール−５−イルエチル）ジチオリン酸。 ４式： で表わされる特許請求の範囲第１３Ｊ記載の〇−エチル
   ー８−グ■ピルー８−（３−フェニル−１゜２．４−オ
   キサジアゾール−６−イルメチル）ジチオリン酸。 龜　式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の〇−エチルー
   ８−プ■ピルー８−（ｓ−（礁−タロルフェニル）−１
   ，１，４−オキサジアゾール−５−７、式： ％式％ ） ジチオリン酸。 ａ式： ％式％（４ ６−イルエチル〕ジチオリン酸。 亀式； で表わされる特許請求の範囲第１項記載の〇−エチルー
   ８−プロピルー８−（ａ−（ｓ−トリフルオルメチルフ
   ェニル）−１，２，４−オキす、ジアゾール−５−イル
   メチルフジチオリン酸。 ｌａ　式： で宍わされる％軒請求の範囲第１項記載の０−エチル−
   ８−プ■ぜルーＳ−［３−（４−ニトロフェニル）−１
   −２ａ　４−オキサジアゾール−５−イルメチルフジチ
   オリン酸。 ＩＬ　　一般式： （式中、ｌは、炭素原子数３〜４のアルキル基、又は炭
   素原子数１〜４のアルコキシを有するアルコキシエチル
   基。 Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、又はアンモニウム
   基を示す） で表わされるジチオリン酸又はその塩と。 ８重 （式中、Ｒ１は、水素原子、又はメチル基、Ｒ８は、炭
   素原子数１〜・４のアルキル基。 又ハハロゲン、トリプルオルメチル、ニドｐ１脚素鳳子
   数１〜４のアルキル、炭素原子数１〜４のアルコキシよ
   りなる群から選ばれた少なくとも一つで鮒換されてもよ
   いフエ予ル基。 ＡａＪは、ハロゲン原子を示す） で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする一
   般式： （式中、　Ｒ１，Ｒ”　およびＲ１は前記と同じ）で表
   わされる有機リン酸ニスデルの製造方法。 １２一般式： （式中　ＡＩは炭素原子数３〜４のアルキル基、又は炭
   素原子数１−４のアルコキシを有するアル−キシエチル
   基、 ＲＩＦｉ、水素原子、又はメチル基。 Ｒｓは炭素原子数１〜４のアルキル基、又ハ、ハロゲン
   、トリフルオルメチル、ニトロ、炭ｌＡ原子数１〜４の
   アルキル、炭素原子ｆｆ１１〜４のアルコキシよ抄なる
   群から選ばれ次少なくとも一つで置換されてもよい７エ
   エル基を示す） で表わされる有機リン酸エステルを有効成分として含有
   する殺虫、殺ダニ及び殺センチュウ剤。