JPS589826A - 水素を可逆的に吸収できる金属間化合物 - Google Patents

水素を可逆的に吸収できる金属間化合物

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JPS589826A
JPS589826A JP57102935A JP10293582A JPS589826A JP S589826 A JPS589826 A JP S589826A JP 57102935 A JP57102935 A JP 57102935A JP 10293582 A JP10293582 A JP 10293582A JP S589826 A JPS589826 A JP S589826A
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alloy
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JP57102935A
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マ−シヤル・エツチ・メンデルゾ−ン
デイ−タ−・エム・グルエン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水素および他のガス類を吸収することがで門
る、酸素で安定化された金属間化合物に阿するものであ
る。更に詳しくは、本発明は水素を可逆的に吸収するこ
とができ、そしてCo、 N2.02のごとき他のガス
類をゲッターすることができる、酸素で安定化された金
属間化合物に関するものである。
トカマクのごとき磁気的閉じ込め核融合装置のプラズマ
中の不純物は、プラズマ温度を低下させたり核融合反応
を抑制することによりかよう−な装置の性能を著しく制
限する。これらの不純物は、この装置の壁において水素
同位体再循環により引起される多様なスパッタリングや
侵食プロセスによって、プラズマ中に導入される。
これら不純物は、元素の酸素、炭素、水素(重水素や三
重水素を含む)、およびこれら元素の化合物からなって
いる。動作中に装置の壁からスパッタリングされたいく
つかの金属イオン類も存在しうる。
不純物制御の問題に対するいくつかの解決策としては、
再循環プロセスを緩和すること、プラズマに対面する面
での侵食速度を最小化すること、および有害な不純物を
プラズマから除去することが挙げられる。壁から水素同
位体類の捕捉とそれに゛続く再入(readsissj
on )はプラズマ形状、特にその端縁形状に影響し、
実質的に不純物流入を緩和することが判明している。
Φ水素−三φ水素燃焼装置においては、壁内循環が三重
水素のインベントリ−に著しく影響する。この三重水素
インベントリ−は厳密な制限内に維持されなけれ1Jな
らない。従って、三重水素の維持は、好適な核融合装置
の設計において重要な要因となる。
磁気的閉じ込め核融合装置内に置かれて、かような装置
内に存在する低圧力、高1度条件下で水素および水素同
位体類をゲッターするための材料に対する要求がある。
この材料は水素に対してかなり選択的でなければならず
、少なくとも10 トルの圧力、約50w/cfまでの
パワー・フラックス(power flux>の存在下
、室温〜約200’Cまでのm度で水素およびその同位
体類ゲッターとして機能できなくてはならない。
この材料は、再生の回数を低減させるために高い水素容
量を備えていなければならず、吸収された水素に対して
比較的低い温度、好ましくは500℃より高くない温度
で再生できなければならず、かつ、他の汚染物ガス類の
存在下で水素ゲッターとして機能しなければならない。
N。
O2およびCOのごとき汚染物としてプラズマ中に存在
する他のガス類もゲッターしうる材料であることが望ま
しいが、これらのガス類に対しでは再生可能である必要
はない。この材料を装置内に置くには、基材上にコーテ
ィングするか、壁に直接適用するかしなくてはならない
この目的に対して有効に使用されている1つの材料は昇
華チタンである。しかしながらチタンは簡単には再生で
きないので、新たな層をゲッター・サイクル毎に表面に
適用しなければならない。要求の多くを満たすもう1つ
の材料はS T 101である。この材料はイタリア、
ミランの5AESゲツターズから入手できるZ r−A
 Jベースの合金である。このZ r−A4合金は制限
された水素容量を有し、所定時間内でのこの合金の再生
は少なくとも750℃の温度に加熱することが必要であ
る。これらの要求の多くを満た    ′すZ r−v
−Cr ’合金ハ、米m fj W 出II 第196
710号(出願日1980年10月14日)に記載され
ている。
ジルコニウム、バナジウムおよび鉄の合金に少鋤の酸素
を添加すると、酸素安定化された新規な金属間化合物が
生成されること・、この化合物中のZr:Vの比は1:
1から2:1に変化しうることが判明した。この新規化
合物は]“12Ni立方Fd 3+構造を有し、−19
6℃もの低温度で10 トルといった低い圧りで可逆的
に水素を吸収できる。さらに、チタンを添加するとこの
化合物のゲッター条件や再生条件をl1llIIIする
ことができることj判明した。
本発明の金属間化合物は     ゛ (Z r、−、T ’ic’2−u (V、−、jF 
e、) O2なる式を有しているコここでx=Q〜0.
9、y= o、oi 〜0,9、z= 0.25〜0,
5、u−Q〜1である。
この新規化合物は、従来から知られ゛ている化合物類よ
りも大きい水素容量と水素に対する高いゲッター速度を
有ψてい、る。さらに、この化合物はGo、 N2.0
.といった毒物質に対する比較的大きい容量と比較的高
いゲッター速度を有している。
それ数本発明の目的は、水素や他のガス類をゲッターす
るに適した合金を提供゛することである。
本発明のもう1つの目的は、水素を可逆的に吸収できる
合金を提供することである。
本発明の別な目的は、プラズマ型核融合炉内の水素ゲッ
ターに適した合金を提供することである。
本発明のさらに別な目的は、−196℃かう200℃ま
での温度および10−’ トルまでの圧力で水素ゲッタ
ーす、るための合金を提供することである二 本発明のさらに別な目的は、プラズマ型核融合炉内に存
在する多量のCOや他の汚染物ガス類もゲッターできる
水素ゲッター合金を提供することである。
最後に、本発明の目的は、ゲッター条件および再生条件
を制御できる水素ゲッター合金、を提供することである
前述したように本発明の酸素安定化金属間化合物は、 (7r  Ti >−(V  Fe)01−χ    
XZU    +−ソ    リ   lなる式を有し
ている。ここでx= 0.0〜0.9、V= 0.01
〜0.9、z= 0.25〜0.5、U=0〜1である
。この化合物は、ジルコニウム、バナジウム、チタンお
よび鉄の各々高純度粉末の所要醋を炉内で不活性雰囲気
下−緒に溶融することによって調製される。酸素は、溶
融物を調製する際に金属に代わり金属酸化物粉末を用い
ることによって添加することができる。好ましくは、こ
の混合物を数回溶融してこの合金の均質性を確実′に冑
さしめる。
この均質化した金属間化合物は、ゲッターとして有効に
使用する前に、活性化しなければならない。この活性化
は、この化合物を水素ガスと接触させることによって達
成される。接触の圧力は少なくともこの化合物の分解H
力以上、一般的には少4にくとも1〜2気圧とし、接触
の時間はこの化合物を水素化するに十分な時間、一般的
には1/2〜2時間とする。活性化を確実にするために
、材料を1/4〜1/2インチ(約6.35〜12.7
Illlll)またはそれ以下の粒子に粒状化すること
が好ましい。
この化合物はTi2Ni型立方Fd’3w+I造であり
、格子パラメーターa= 11.3人〜約12.2人で
ある。
畳の化合物は、水素ゲッター作用をもつT12Ni立方
構造にジルコニウムとバナジウムを安定化するために、
約7〜約14原了%(7−0,25〜0.5)のM素を
含有しなければならない。約7原子%未満あるいは約1
4原子%を超える酸素−では、水素ゲッターに適さない
相構造を形成することになろう。これら化合物の均質性
範囲は広いため、ジルコニウム対パフジウムノ比を1:
1〜2:1に変動させることができる。ノはジウムを増
(加すると、水素およびCOのゲッター速度が高まる。
この化合物440101〜0.9モル、好ましくは約0
.5(ルのバナジウムを含有することができる。
酸素安定化されたZr−V−Fe合金は非常に安定な水
素化物を生成し、水素を除去するための再生には高い温
度を必要とする。チタン−の添加によって、この化合物
の安定性を減少させ、再生濃度を低下させることができ
る。再生温度は、与えられた圧力で、は約200℃から
約700℃まで変化させることができるが、所望の再生
温度に依存して約0.9モルまでジルコニウムをチ゛タ
ンに置き換えることがで曇る。
この化合物の安定性を保持するために、またこの合金を
より砕けやすくするために鉄が必要である。鉄は脆性を
増加せしめてこの合金の破砕および粉末化を可能にさせ
る。この目的のために鉄が好ましい金属であるが、その
他の金属元素、例えばニッケル、コバルト、銅、マンガ
ンも有効である。この化合物はこれらの金属を約0.0
1〜0.9、好ましくは0.5モル含有することができ
る。
以下の実施例は本発明の金属間化合物を例示するための
ものであり、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
実施例1 2.5542Qのzr金属粉末、o)o7sgの■金属
粉末・ 0,5585oのF、e金属粉末、および0.
18191)ノv20.粉末1flL、3/8イ’、チ
Wダイと水圧ペレット圧縮機を用いてペレットに圧縮し
た。このベレットを次いでアーク溶融炉に置き、炉を排
気してArガスを−たした。次いでベレットを溶融し、
再溶融したところ0.2%の重量減があった。X線回折
で測定したところ、生成された化合物はZrV  Fe
Oであ+、4  os     as  o、t5った
実施例2 1.003h(F) Z r金属粉末、0.4249(
J(1) V @属粉末、0.1916oのTi金属粉
末、および0.13261Jの”z Oi粉末を混合し
、ベレットに圧縮した。次いでこのペレットを溶融し、
再溶融したところ0.4%の重量増があった。X線回折
で測定しに化合物の式は(zr  vt  >11.1
13     o2’l   1.5(Vo、9% F
 eo、+q ) 06.x+;であった。
実施例1の合金を0.3585g秤量し、石英管容器に
入れた。この反応管を排気し32.9P S [AのH
2ガスに試料を−すことによってこの合金を“活性化”
した。42,8トルーリツトルのHを吸収したのち、こ
の試料を約750℃に加熱しポンプで水素ガスを吸出す
ことによって水素を除去した。この石英管の周囲に炉を
置いて合金をこれによって500℃に加熱した。次いで
11,6トルーリツトルのCOを秤りこの合金に暉した
。数分後、吸収を停止したところ、約1.4トルーリツ
トルのCOが未吸収のまま残った。従って、総CO吸収
■は約10,2t−ルーリットル、すなわち約28,5
トル一リツトル/g合金であった。
実施例2の合金を0.50220秤饅し、石英管容器に
入れた。この反応管を排気し32,7P S I Aの
水素ガスに試料を畷すことによってこの合金を゛活性化
′°シた。75.O,トルーリットルの水素を吸収した
のち、この試料を〜750℃に加熱し水素ガスをポンプ
で除去した。この試料を400′℃まで冷却し、温度制
御炉を用いて400℃に維持した。この試料を0.04
7トルーリツトルのC(ljスに: 0.85 トルの
圧力で嘔した。この系、の圧力対峙間の挙動を帯形記録
計に記録した。
これらのデータを標準−次反応速度論を用いて処理した
。この合金はCOに対して0.093sec=の速度定
数を有するものと、計篩された。
実施例1の合金を0.3585g秤陽し、石英管容器に
入れた。この合金を上述したと同様にして“活性化”し
た。液体窒素を含有するジュワー容器をこの石英管の周
囲に置き、この合金を〜−196℃まで冷却した。24
.2トルーリツトルのH2を秤りこの合金に暉した。数
分後、吸収を停止したところ、約2.2トルーリツトル
のH2が未吸収のまま残った。従って、−196℃での
総H2吸収鏝は約2i、2トルーリツトル、すなわち約
61.9)ルーリットル/g合金であった。
0.6842Qの上記と同じ合金を秤量し、石英管容器
に入れた。この合金を水素ガスと接触させることによっ
て゛活性化″シた。°活性化した試料を加熱し、恒温浴
中で50℃に維持した。1次いでこの試料を6.3トル
の圧力で0.45トルーリツトルの水素ガスに畷した。
この系の圧力対時間の挙動を帯形記録計に記録した。こ
れらのデータを標準−次反駁速度論を用いて処理し、約
0.44sec−’の速度定数が得られた。
Tiを含まない合金についてのH2吸収に対すや速度定
数をいくつかの温度に対して同じ方法で測定した。結果
を第1表に示す。
第1表 Z「1.4VD、5 FeasO,、ttによるH吸収
に対する速度定    [11’CL−Q、43sec
         500.42SeC0 0,41SeC−78 0,39sec−1−196 上記の合金についての水素ゲッター速度をZ r−A4
合金についてのゲッター速度と3つの異なる温度で比較
した。結果を第2表に示す。
第2表 温度 0   0.42     0,0547   Z r
−A4合金より 8倍速い 50   0.43     0.102    Z 
r−Δぶ合金より 4倍速い 163          0.292Zr:Ti比を
変化させた数種の化合物を上述したと同様トして調製し
た。これらの化合物は水素によって活性化した。次に、
この試料を〜150℃に加熱し水素を吸出すことによっ
て、水素を除去した。この試料を冷却し400℃に維持
した。この試料に既知量の水素を添加して平衡止した。
平衡になったときに水素圧を測定し、次いで追加口の水
素を添加した。この操作を所望の回数繰返すことができ
た。
同様にして、7rニアi比を一定にしてV:Fe比を変
化させたさらに数種の化合物を調製した。、これらの化
合物を上記と同様にして400℃に加熱した。結果を第
2図に示す。
Z rl、V、、、 F e、、Ool、なる式をもつ
化合物を完全第1図は、Fe含量を一定としzrニアi
比を変えたときの影響を示す400℃における圧力  
歇−組成のグラフである。
第2図は、zrニアi比を一定としV:Fe  X式比
を変えたときの影響を示す400℃における圧力−組成
のグラフである。
第3図は、Z ’1.4V0.9 F ’1.%o@、
1V合金に対する温度上押の影響を示すグラフである。
トルーリットル 810M シIし−リ1ソトルH,/GM )+L−リットIL  H1/GM

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記式 からなる酸素安定化された、水素を可逆的に吸収できる
    金属間化合物。
JP57102935A 1981-06-16 1982-06-15 水素を可逆的に吸収できる金属間化合物 Pending JPS589826A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/274,117 US4360445A (en) 1981-06-16 1981-06-16 Oxygen stabilized zirconium-vanadium-iron alloy
US274117 1999-03-23

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JPS589826A true JPS589826A (ja) 1983-01-20

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ID=23046846

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57102935A Pending JPS589826A (ja) 1981-06-16 1982-06-15 水素を可逆的に吸収できる金属間化合物

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FR (1) FR2507626B1 (ja)
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