JPS5897042A - 平版印刷用原版 - Google Patents
平版印刷用原版Info
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- JPS5897042A JPS5897042A JP19441881A JP19441881A JPS5897042A JP S5897042 A JPS5897042 A JP S5897042A JP 19441881 A JP19441881 A JP 19441881A JP 19441881 A JP19441881 A JP 19441881A JP S5897042 A JPS5897042 A JP S5897042A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plate
- naphthoquinone
- polymer
- reducing agent
- tetrazolium salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光又は熱により製版される平版印刷用原版に関
する。
する。
平版印刷用原版の代懺例としてＦｉｐｓ版及び電子写真
版がある。ｐｓ版（ｐｒ＠ａ＠ｎ５ｌｔ１ｚ＊ｄ ｐｌ
ａｔｏ）は親水化処理したア／Ｉ／ ｉ ニクム、亜鉛
等の親水性支持体上にポリビニル珪皮酸エステル、メタ
クリル酸メチル〜アクリル化グリシジルアクリル酸エス
テル〜アクリロニトリル共重合体、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、アルコール可溶性共重合ポリアミ
ド〜Ｎ、「−メチレンビスアクリルアミド混合系、環化
ポリイソプレ７〜２．６−シ（４’−７ジドベンザル）
シクロヘキサノン混合系、ノンジアゾフェニルアミン・
パラホルムアルデヒド縮重合物等のネガ温感光性樹脂（
又は感光性化合物）或いはキノンジアジド系樹脂のよう
なポジ型感光性樹脂を含むｉｉｉＩｇＩ形成層を設は次
もので、製版はネガ温感光性樹脂を用い次場合はＩ！Ｉ
ＩｇＩＡ露光によｐ１露光部に横かけ反応又は分解反応
を起こさせて不溶化させるか或いＦ１篇光前とは全く異
なる溶解度に変化させた後、一般に有機溶剤で処理（現
像）して露光部を溶出せしめ、こうして非露光部をネガ
画成として残すことにより行なわれる。ポジ型感光性樹
脂を用いた場合も同様な方法で製版が行なわれるが、こ
の場合はネガ型とは逆に露光部が分解し、現像によって
溶出すると同時に、非露光部が化学変化を起こして不溶
化し、ポジ＠儂を形成する。
版がある。ｐｓ版（ｐｒ＠ａ＠ｎ５ｌｔ１ｚ＊ｄ ｐｌ
ａｔｏ）は親水化処理したア／Ｉ／ ｉ ニクム、亜鉛
等の親水性支持体上にポリビニル珪皮酸エステル、メタ
クリル酸メチル〜アクリル化グリシジルアクリル酸エス
テル〜アクリロニトリル共重合体、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、アルコール可溶性共重合ポリアミ
ド〜Ｎ、「−メチレンビスアクリルアミド混合系、環化
ポリイソプレ７〜２．６−シ（４’−７ジドベンザル）
シクロヘキサノン混合系、ノンジアゾフェニルアミン・
パラホルムアルデヒド縮重合物等のネガ温感光性樹脂（
又は感光性化合物）或いはキノンジアジド系樹脂のよう
なポジ型感光性樹脂を含むｉｉｉＩｇＩ形成層を設は次
もので、製版はネガ温感光性樹脂を用い次場合はＩ！Ｉ
ＩｇＩＡ露光によｐ１露光部に横かけ反応又は分解反応
を起こさせて不溶化させるか或いＦ１篇光前とは全く異
なる溶解度に変化させた後、一般に有機溶剤で処理（現
像）して露光部を溶出せしめ、こうして非露光部をネガ
画成として残すことにより行なわれる。ポジ型感光性樹
脂を用いた場合も同様な方法で製版が行なわれるが、こ
の場合はネガ型とは逆に露光部が分解し、現像によって
溶出すると同時に、非露光部が化学変化を起こして不溶
化し、ポジ＠儂を形成する。
一方、電子写真版は親水化処理し次アルミニウム蒸着フ
ィルムのような親水性導電性支持体上に光導電性酸化亜
鉛及び樹脂結着剤を含む光導電層を設は次もので、製版
は通常の電子写真法に従って帯電、画ｇＩｇ党し次後、
親油性トナーで現像して行なわれる。
ィルムのような親水性導電性支持体上に光導電性酸化亜
鉛及び樹脂結着剤を含む光導電層を設は次もので、製版
は通常の電子写真法に従って帯電、画ｇＩｇ党し次後、
親油性トナーで現像して行なわれる。
２８版は工業印刷から軽印刷まで巾広く用いられている
が、感光波長が近紫外域にしかないため無光工程は、銀
塩フィルムで一度リスフイルムを調製し次後、このフィ
ルムを密着透過焼きする必要があるので、複雑で高価な
印刷版となってしまう。ま次、現像の際、有機溶剤を使
用する（アルカリ現像もしくは水現像で惠るものもある
が）次め、一般に公害上問題となる。
が、感光波長が近紫外域にしかないため無光工程は、銀
塩フィルムで一度リスフイルムを調製し次後、このフィ
ルムを密着透過焼きする必要があるので、複雑で高価な
印刷版となってしまう。ま次、現像の際、有機溶剤を使
用する（アルカリ現像もしくは水現像で惠るものもある
が）次め、一般に公害上問題となる。
一方、電子写真版は２８版のようにリスフィルムを使用
せずに製版可能であるが、製版工程が複雑であり、消耗
品の交換を必要とするなどの問題がある。ま比形成され
るｌ！ｉｉｇＩはトナーの粒子儂である次め、２８版に
比べると、画像品質に劣る。
せずに製版可能であるが、製版工程が複雑であり、消耗
品の交換を必要とするなどの問題がある。ま比形成され
るｌ！ｉｉｇＩはトナーの粒子儂である次め、２８版に
比べると、画像品質に劣る。
ｔａ最近ではコンピューター、ファクシミリ等の利用に
伴ない、これら機器の出力信号、即ち熱や光モードで製
版できる原版又は材料が要求されているが、従来の原版
又は材料にはこの要求に応じられるものはなかつ次。
伴ない、これら機器の出力信号、即ち熱や光モードで製
版できる原版又は材料が要求されているが、従来の原版
又は材料にはこの要求に応じられるものはなかつ次。
本発明の第一の目的は従来の２８版や電子写真版−おけ
る種々の問題を解決し得る平版印刷用原版を提供するこ
とである。
る種々の問題を解決し得る平版印刷用原版を提供するこ
とである。
本発明の第二の目的Ｆｉ画儂状の露光又は熱印加という
簡便な方法で製版可能な平版印刷用原版を提供すること
である。
簡便な方法で製版可能な平版印刷用原版を提供すること
である。
本発明の第三の目的はコンピューター、ファクシミリ等
の出力信号によっても製版可能な平版印刷用原版を提供
することである。
の出力信号によっても製版可能な平版印刷用原版を提供
することである。
本発明の第四の目的はテトラゾリウム塩をポリマー化す
ることにより耐刷性を向上した平版印刷用原版を提供す
ることである。
ることにより耐刷性を向上した平版印刷用原版を提供す
ることである。
即ち本発明の平版印刷用原版は親水性支持体上に一般式
１又はＩ 肌！ （但し馬ｔＲ４はＨ、ＣＭ、 、 Ｎｏ、 、 ＯＨ又
はＣ０ＯＨ，Ｘはｃｔ又はＢｒ 、 ｎは１０〜１０，
０００の整数を嵌わす。） で示されるテトラゾリウム塩の重合体又は共重合体と元
還元剤又は熱還元剤とを主成分とする画成形成層を設は
次ことを特徴とするものである。
１又はＩ 肌！ （但し馬ｔＲ４はＨ、ＣＭ、 、 Ｎｏ、 、 ＯＨ又
はＣ０ＯＨ，Ｘはｃｔ又はＢｒ 、 ｎは１０〜１０，
０００の整数を嵌わす。） で示されるテトラゾリウム塩の重合体又は共重合体と元
還元剤又は熱還元剤とを主成分とする画成形成層を設は
次ことを特徴とするものである。
前記一般式ｌ及びＢで示されるテトラゾリウム塩の１合
体又は共重合体はいずれも水溶性ないし親水性、且つ有
機溶媒不溶性で、無色〜黄色を呈するが、励起状態にお
いてプロトン供与体よりプロトン引き抜き反応によって
還元され、ホルマザン構造をとることにより、赤色に発
色すると共に水不溶性ないし疎水性、且つ有機溶媒に可
溶となる。そしてこのホルマザンは分子内のスチレン誘
導体に付いている沈め優れたフィルム形成能を有する重
合体又は共重合体を得ることができる。なお前記テトラ
ゾリウム塩の重合体又は共重合体が水溶性ないし親水性
、且つ有機溶媒不溶性なのは分子内の第３窒素が４級化
によりイオン化しているからであ夛、一方、その還元生
成物であるホルマザンが水不溶性な−し疎水性、耳つ有
機溶媒可溶性なのはアゾ色素構造をとるからと考えられ
る。いずれにしてもこの還元反応社一般式ｌのテトラゾ
リウム塩の重合体の場合、次のように進むと考えられる
。
体又は共重合体はいずれも水溶性ないし親水性、且つ有
機溶媒不溶性で、無色〜黄色を呈するが、励起状態にお
いてプロトン供与体よりプロトン引き抜き反応によって
還元され、ホルマザン構造をとることにより、赤色に発
色すると共に水不溶性ないし疎水性、且つ有機溶媒に可
溶となる。そしてこのホルマザンは分子内のスチレン誘
導体に付いている沈め優れたフィルム形成能を有する重
合体又は共重合体を得ることができる。なお前記テトラ
ゾリウム塩の重合体又は共重合体が水溶性ないし親水性
、且つ有機溶媒不溶性なのは分子内の第３窒素が４級化
によりイオン化しているからであ夛、一方、その還元生
成物であるホルマザンが水不溶性な−し疎水性、耳つ有
機溶媒可溶性なのはアゾ色素構造をとるからと考えられ
る。いずれにしてもこの還元反応社一般式ｌのテトラゾ
リウム塩の重合体の場合、次のように進むと考えられる
。
ところでテトラゾリウム塩は、生化学における還元性酵
素の確認、還元性糖の確認の几めの指示薬として広く用
いられているが、これは無色〜淡黄色のものがプロトン
存在下（例えば８Ｈ酵素）において非常に低い酸化還元
電位で、赤色を呈し、一度還元生成し次ホルマザンは空
気酸化を受けにくいとり５２つの利点があるためである
。一方、本発明者らは先に前記一般式のモノｉ−に類似
し次テト２ゾリウム塩のモノ体、ビス体（以上、特願昭
５６−１２９０９０号ン及びオリゴマーを用いた平版印
刷原版を提案したが、これら原版はいずれも未だ耐刷性
が不充分であつ次。これは前記テトラゾリウム塩の光又
は熱による還元で生成したホルマザンのフィルム形成能
が低いためであると考えられる。そこで本発明者らは前
述のような利点を有するテトラゾリウム塩を平版印刷原
版に用いた場合の耐刷性の間組を解消する几め、フィル
ム形成能の高いホルマザンに還元し得るテトラゾリウム
塩について橋々検討し次結果、テトラゾリウム塩をポリ
マー化することに着目し、本発明に到遅し次。
素の確認、還元性糖の確認の几めの指示薬として広く用
いられているが、これは無色〜淡黄色のものがプロトン
存在下（例えば８Ｈ酵素）において非常に低い酸化還元
電位で、赤色を呈し、一度還元生成し次ホルマザンは空
気酸化を受けにくいとり５２つの利点があるためである
。一方、本発明者らは先に前記一般式のモノｉ−に類似
し次テト２ゾリウム塩のモノ体、ビス体（以上、特願昭
５６−１２９０９０号ン及びオリゴマーを用いた平版印
刷原版を提案したが、これら原版はいずれも未だ耐刷性
が不充分であつ次。これは前記テトラゾリウム塩の光又
は熱による還元で生成したホルマザンのフィルム形成能
が低いためであると考えられる。そこで本発明者らは前
述のような利点を有するテトラゾリウム塩を平版印刷原
版に用いた場合の耐刷性の間組を解消する几め、フィル
ム形成能の高いホルマザンに還元し得るテトラゾリウム
塩について橋々検討し次結果、テトラゾリウム塩をポリ
マー化することに着目し、本発明に到遅し次。
こうしてポリマー化され次テトラゾリウム塩は前記一般
式１又Ｆｉｊで示されるテトラゾリウム塩の重合体又は
共重合体である。ここで共重合体の他方のモノマー成分
としては重合性の七ツマ−であればいかなるものでもよ
く、例えばアクリル酸、メチルメタクリレート、アクリ
ルアミド、スチレン又はその誘導体（例えばＯ−９ｍ−
又はｐ−ヒトルキシスチレン、０− 、 ｍ −又Ｆｉ
ｐミル−メチルスチレン−又はｍ−アミノスチレン等が
挙げられる。なおこれらのモノマーと一般式Ｉ又はｌの
テトラゾリウム塩のモノマーとのモル比は０〜４：５〜
１程度が適当である。
式１又Ｆｉｊで示されるテトラゾリウム塩の重合体又は
共重合体である。ここで共重合体の他方のモノマー成分
としては重合性の七ツマ−であればいかなるものでもよ
く、例えばアクリル酸、メチルメタクリレート、アクリ
ルアミド、スチレン又はその誘導体（例えばＯ−９ｍ−
又はｐ−ヒトルキシスチレン、０− 、 ｍ −又Ｆｉ
ｐミル−メチルスチレン−又はｍ−アミノスチレン等が
挙げられる。なおこれらのモノマーと一般式Ｉ又はｌの
テトラゾリウム塩のモノマーとのモル比は０〜４：５〜
１程度が適当である。
次にこれらテトラゾリウム塩の製造法を反応式によって
説明すると、一般式Ｉの場合、下記の通りである。
説明すると、一般式Ｉの場合、下記の通りである。
なお共重合体を作る場合は前記重合工程で前述のような
重合性モノマーを添加すればよい。
重合性モノマーを添加すればよい。
ｔＮ一般式］のテトラゾリウム塩の重合体を作る場合は
原料としてｐ−７ミノスチレンを用いればよ−。ま窺い
ずれの１合体の原料も分類の方法で容易に合成できる。
原料としてｐ−７ミノスチレンを用いればよ−。ま窺い
ずれの１合体の原料も分類の方法で容易に合成できる。
次に一般式Ｉ及びＢのクトラゾリウム塩重合体（いずれ
もｎ＝１（１０）の製造例を示す。
もｎ＝１（１０）の製造例を示す。
一般式■のテトラゾリウム塩重合体の製造例まずｍ−７
ミノスチレンをＣ，Ｌ、Ａｒｅｕｓ ： Ｊ。
ミノスチレンをＣ，Ｌ、Ａｒｅｕｓ ： Ｊ。
Ｃｈｅｗ、 ８ｏｅ、 （Ｌｏｎｄｏｎ ）、２４２Ｂ
（１５１８２に記載された方法に従って調製し次後、
このｍ−アミノスチレン６．５ｉＩ、アゾピスイソゾチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ） ０．４４８ＪＩ及びベンゼン
４０１を４００１容量の重合管に入れ、均一溶液としに
後、ドライアイスアセトン温度（約−７０℃〜−２０℃
ンに冷却し、この温度で重合管内を臭突吸引することに
よシガス抜きし、つりで管をシールした。しかる後、８
０℃で８時間重合反応を行なう。反応後、攪拌されてい
るニー７−μ中に滴下し、生じた沈澱を濾別する。こう
して侍られた白色４リマーを室温で２４時間減圧乾課す
ることによりポリ−ｍ−アミノスチレンを４．８４＆得
九。なおこのポリマー０，５９をジメチルホルムアミド
Ｉｇｍに溶解した時の粘度は２５℃においてｏ、 １５
ｄｉ／１／で６つ次。
（１５１８２に記載された方法に従って調製し次後、
このｍ−アミノスチレン６．５ｉＩ、アゾピスイソゾチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ） ０．４４８ＪＩ及びベンゼン
４０１を４００１容量の重合管に入れ、均一溶液としに
後、ドライアイスアセトン温度（約−７０℃〜−２０℃
ンに冷却し、この温度で重合管内を臭突吸引することに
よシガス抜きし、つりで管をシールした。しかる後、８
０℃で８時間重合反応を行なう。反応後、攪拌されてい
るニー７−μ中に滴下し、生じた沈澱を濾別する。こう
して侍られた白色４リマーを室温で２４時間減圧乾課す
ることによりポリ−ｍ−アミノスチレンを４．８４＆得
九。なおこのポリマー０，５９をジメチルホルムアミド
Ｉｇｍに溶解した時の粘度は２５℃においてｏ、 １５
ｄｉ／１／で６つ次。
次にこのポリ−ｍ−アミノスチレン２．０３１１（１，
７Ｘｉ （１” ｕｎｉｔ ｍｏｊ ）を、濃塩酸４．
７１１Ｊｆ：水２５１で稀釈した液に溶解した後、約０
’Ｃに冷却する。この水溶液を攪拌しながら、これに亜
硝酸ナトリウム２１．２１１を水２５ｓｔＪｌ（溶解し
た溶液を徐々に摘下し、ついでその１ｔａｏ分間攪拌し
てジアゾ化を完結させる（収率ｅ４．ｏ％）。
７Ｘｉ （１” ｕｎｉｔ ｍｏｊ ）を、濃塩酸４．
７１１Ｊｆ：水２５１で稀釈した液に溶解した後、約０
’Ｃに冷却する。この水溶液を攪拌しながら、これに亜
硝酸ナトリウム２１．２１１を水２５ｓｔＪｌ（溶解し
た溶液を徐々に摘下し、ついでその１ｔａｏ分間攪拌し
てジアゾ化を完結させる（収率ｅ４．ｏ％）。
次ニヘンズアルデヒドフェニルヒドラゾン３、Ｂ ３１
（１，７Ｘ１０ ｍｏｌ ）をピリジｙ ｓ ｏ ｄ
Ｋ溶解し、これを０〜５℃に冷却し、この中に前述のよ
うにして得られたジアゾニウム塩の水溶液を徐々に滴下
し、カップリングを行なう。繰下後、前記温度で２時間
攪拌を続け、生じ尺沈澱を濾別する。この沈濾を水でよ
く洗浄した後、更にメタノールで洗浄し、減圧乾燥する
ことにより、暗赤色のホルマザンポリマーを５．１５ｊ
ｌ（収率９３．０チ）得た。
（１，７Ｘ１０ ｍｏｌ ）をピリジｙ ｓ ｏ ｄ
Ｋ溶解し、これを０〜５℃に冷却し、この中に前述のよ
うにして得られたジアゾニウム塩の水溶液を徐々に滴下
し、カップリングを行なう。繰下後、前記温度で２時間
攪拌を続け、生じ尺沈澱を濾別する。この沈濾を水でよ
く洗浄した後、更にメタノールで洗浄し、減圧乾燥する
ことにより、暗赤色のホルマザンポリマーを５．１５ｊ
ｌ（収率９３．０チ）得た。
更にこのポリ−ｖ −５，Ｕ ｌ／ （１，５３Ｘ１１
Ｊ ｕｎｉｔｍｏｌ ）を粉砕後、これを脱水し次酢酸
エチル４００ｄ中に分散し、加熱還流せしめ、この中Ｋ
Ｎ−プロ％コｌｄ＜酸イミドｌ Ｏ，９ｆｌ（６，１３
ＸｔＯｎｏｎ、）を加え、引続き２０時間還流せしめる
。得られた黄色沈澱ｔｍｍ後後アセトンでよく洗浄し、
五酸化９ん上、９０℃で３日間乾燥することにより目的
物を黄色粉末として５．９ＢＩ（収率９６．３ ％ ）
帰次。
Ｊ ｕｎｉｔｍｏｌ ）を粉砕後、これを脱水し次酢酸
エチル４００ｄ中に分散し、加熱還流せしめ、この中Ｋ
Ｎ−プロ％コｌｄ＜酸イミドｌ Ｏ，９ｆｌ（６，１３
ＸｔＯｎｏｎ、）を加え、引続き２０時間還流せしめる
。得られた黄色沈澱ｔｍｍ後後アセトンでよく洗浄し、
五酸化９ん上、９０℃で３日間乾燥することにより目的
物を黄色粉末として５．９ＢＩ（収率９６．３ ％ ）
帰次。
一般式〇のテトラゾリウム塩重合体の製造例１１Ｃ料ｐ
−アミノスチレンは次のようにして合成する。まず、冷
却器、温度計、毛細管等を備え７ｔ５ ｏ ａｄ容量の
ナス型７２スコにｐ−７ミノフエネテルアルコール１５
０Ｊ＋及び脱水し次水酸化カリウムを取り、毛細管を通
してフラスコ内に乾燥音素を流しながら、減圧蒸留を行
なう。５０℃／ ８ ｍＨＪ’の初留分２Ｉはカットし
、８７℃／ ８ ｎ＋Ｍｐ 〜１ ｏ ２℃／ １２
ｍＨ９の粗Ｐ−アミノスチレンからなる留分５７Ｉｉを
得る。次にこの粗ｐ−アミノスチレンの留分にｔ−プチ
ルカデコール５ｇを加え、同様な方法で再蒸留を行なう
。８５°Ｃ／ ４ ｔａ）ＩＪ 〜８９℃／ ４ ｔｍ
ＨＪの初留分をカットし次後、９０℃／３．５ＩＩＩＩ
ＬＨ９〜９３°Ｇ／３．５１ＬＩＨｊｌの楕留分３２Ｉ
（収率２４．６％）を書た。
−アミノスチレンは次のようにして合成する。まず、冷
却器、温度計、毛細管等を備え７ｔ５ ｏ ａｄ容量の
ナス型７２スコにｐ−７ミノフエネテルアルコール１５
０Ｊ＋及び脱水し次水酸化カリウムを取り、毛細管を通
してフラスコ内に乾燥音素を流しながら、減圧蒸留を行
なう。５０℃／ ８ ｍＨＪ’の初留分２Ｉはカットし
、８７℃／ ８ ｎ＋Ｍｐ 〜１ ｏ ２℃／ １２
ｍＨ９の粗Ｐ−アミノスチレンからなる留分５７Ｉｉを
得る。次にこの粗ｐ−アミノスチレンの留分にｔ−プチ
ルカデコール５ｇを加え、同様な方法で再蒸留を行なう
。８５°Ｃ／ ４ ｔａ）ＩＪ 〜８９℃／ ４ ｔｍ
ＨＪの初留分をカットし次後、９０℃／３．５ＩＩＩＩ
ＬＨ９〜９３°Ｇ／３．５１ＬＩＨｊｌの楕留分３２Ｉ
（収率２４．６％）を書た。
次にこうして得られ次ｐ−アミノスチレンなｍ−７ミノ
スチレンの代りＫ用いた他は一般式Ｉのテトラゾリウム
塩重合体の製造例と同じ方法で重合せしめ、ポリ−ｐ−
アミノスチレンを収率８１−で得穴。以下、このポリ−
ｐ−７ミノスチレンをポリ−ｍ−アミノスチレンの代り
に用いて前記製造例の場合と同様な方法で目的物を黄色
粉末として５．８４１ （収率９４２９６ン！！次。
スチレンの代りＫ用いた他は一般式Ｉのテトラゾリウム
塩重合体の製造例と同じ方法で重合せしめ、ポリ−ｐ−
アミノスチレンを収率８１−で得穴。以下、このポリ−
ｐ−７ミノスチレンをポリ−ｍ−アミノスチレンの代り
に用いて前記製造例の場合と同様な方法で目的物を黄色
粉末として５．８４１ （収率９４２９６ン！！次。
以上のようＫして帰られる一般式■又は璽のテトラゾリ
ウム塩の重合体又は共重合体の具体例は次のＡりである
。
ウム塩の重合体又は共重合体の具体例は次のＡりである
。
（以下余白）
一般式１のテトラゾリウム塩重合体の例（表−１参照）
：表−１ 一般式量のテトラゾリウム塩重合体の例（懺−２参照）
二表−２ 〔但しＸｓ７はｘ ＋ｙ ＝ ｎで、且つｘ／ｙ−〇〜
４１５〜ｌ（モル比）を満足する整数〕！！−３ （ｘｔｙは前述の通りン 嵌−４ （但しｘ、ｙは前述の通力、Ｒ，はＨ９ＯＲ又はＣＨ，
） 表−５ （但しｘ、ｙは前述の通シ） 表−６ （但しＸ？７は前述の通り９ 表−７ （ｘ ＊ ｙＦｉ前述の通シ） 表−８ （３ＣＩＦは前述の通り） 表−９ 一般式Ｂのブト２ゾリウム塩共重合体の例（表−１Ｏ〜
Ｉ！！−１５参Ｍ）： （ｘｔｙは前述Ｏ：Ａりン 弐−１１ （ｘｔｙは前述の通り） 我−１２ （Ｘｓ７は前述の通り） 表＝１３ （Ｘ＋７は前述の通シン 懺−１４ （Ｘｓ）’は前述の通り） 表−１５ 次に、光還元剤及び熱還元剤について説明する。光還元
剤又は熱還元剤と体面惨状の露光もしくは熱印加により
プロトンを発生する物質のことで、いずれも前記操作に
より還元剤を生成し、これが共存するテトラゾリウム塩
を還元してホルマザンを生成し、こうレズ発色画儂を形
成するのであるが、光還元剤の場合はその種類によって
ｍ光後、テトラゾリウム塩を還元するのに長時間要する
ことがある。これを回避するには露光後、更に加熱する
ことが望ましい。この時の加熱温度は使用材料の種類、
製版速度の選択等により異なるが、通常は７０〜１６０
℃の範囲である。
：表−１ 一般式量のテトラゾリウム塩重合体の例（懺−２参照）
二表−２ 〔但しＸｓ７はｘ ＋ｙ ＝ ｎで、且つｘ／ｙ−〇〜
４１５〜ｌ（モル比）を満足する整数〕！！−３ （ｘｔｙは前述の通りン 嵌−４ （但しｘ、ｙは前述の通力、Ｒ，はＨ９ＯＲ又はＣＨ，
） 表−５ （但しｘ、ｙは前述の通シ） 表−６ （但しＸ？７は前述の通り９ 表−７ （ｘ ＊ ｙＦｉ前述の通シ） 表−８ （３ＣＩＦは前述の通り） 表−９ 一般式Ｂのブト２ゾリウム塩共重合体の例（表−１Ｏ〜
Ｉ！！−１５参Ｍ）： （ｘｔｙは前述Ｏ：Ａりン 弐−１１ （ｘｔｙは前述の通り） 我−１２ （Ｘｓ７は前述の通り） 表＝１３ （Ｘ＋７は前述の通シン 懺−１４ （Ｘｓ）’は前述の通り） 表−１５ 次に、光還元剤及び熱還元剤について説明する。光還元
剤又は熱還元剤と体面惨状の露光もしくは熱印加により
プロトンを発生する物質のことで、いずれも前記操作に
より還元剤を生成し、これが共存するテトラゾリウム塩
を還元してホルマザンを生成し、こうレズ発色画儂を形
成するのであるが、光還元剤の場合はその種類によって
ｍ光後、テトラゾリウム塩を還元するのに長時間要する
ことがある。これを回避するには露光後、更に加熱する
ことが望ましい。この時の加熱温度は使用材料の種類、
製版速度の選択等により異なるが、通常は７０〜１６０
℃の範囲である。
光還元剤としては、光分解又＃′ｉ党誘発転位により還
元剤を生成する公知のものを全て用いることができる。
元剤を生成する公知のものを全て用いることができる。
例えば
（Ｇ） アンロイン
に）芳香族カルバジド
（Ｉ） 芳香族ジアゾスルホネート
（２１−讐しクイイミダソー９ν） （ＩＨ−パｂ
す（イミタソーヅレンＲ冨 （ト）外部水素源キノン（イリエチレングリコールのよ
うな活性水素原子供給源と組合わされるキノン類ン 例えば、１．４−す７トキノン、２−メチル−１，４−
ナフトキノン、２，３−ジメチル−１，４−ナフトキノ
ン、２．３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−チ
オメチル−１，４−ナフトキノン、２−（ｌ−ホルミル
−２−プロピル）−１，４−ナフトキノン、２−（２−
ベンゾイルエチル）−１，４−す７）”？／ン、９．１
０−７エナントレンキノン、２−ｔ−ブチル−９，ｌＯ
−アントラキノン、２−メチ／Ｌ／−１．４−アント２
キノン、２−メチル−９，ｌＯ−アントラキノン尋。
す（イミタソーヅレンＲ冨 （ト）外部水素源キノン（イリエチレングリコールのよ
うな活性水素原子供給源と組合わされるキノン類ン 例えば、１．４−す７トキノン、２−メチル−１，４−
ナフトキノン、２，３−ジメチル−１，４−ナフトキノ
ン、２．３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−チ
オメチル−１，４−ナフトキノン、２−（ｌ−ホルミル
−２−プロピル）−１，４−ナフトキノン、２−（２−
ベンゾイルエチル）−１，４−す７）”？／ン、９．１
０−７エナントレンキノン、２−ｔ−ブチル−９，ｌＯ
−アントラキノン、２−メチ／Ｌ／−１．４−アント２
キノン、２−メチル−９，ｌＯ−アントラキノン尋。
またこれらの外部水素源キノンと組合わされる水素供与
体の代表例は次の通りである。
体の代表例は次の通りである。
ｌ〕 ポリエチレン／リコール
２）フェニル−１，２−エタンジオール３ン ニトロト
リアセトニトリル ４）トリエチルニトリロトリアセテート５）ポリビニル
ブチラール リ ポリビニルアセタール ？）１．４−ベンゼンジメタツール ８）メチルセルロース ９）セルロースアセテ゛−トブチレート１０）２．２−
ｌス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸 １１）１，３−ビス（ヒドロキシメチルン尿素１２）４
−ニトロベンジルアルコール １Ｂ） ４−メト中ジベンジルアルコール１４ノ ２
，４−ジメトキシベンジルアルコールＩｓ） Ｂ 、
４−ジクロロフェニルｆ ＩＪ コ−ｈ１６）Ｎ−（
ヒドロキシメチル）ペンズア之ド１７）Ｎ−（ヒドロキ
シメチル）フタルイミド。
リアセトニトリル ４）トリエチルニトリロトリアセテート５）ポリビニル
ブチラール リ ポリビニルアセタール ？）１．４−ベンゼンジメタツール ８）メチルセルロース ９）セルロースアセテ゛−トブチレート１０）２．２−
ｌス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸 １１）１，３−ビス（ヒドロキシメチルン尿素１２）４
−ニトロベンジルアルコール １Ｂ） ４−メト中ジベンジルアルコール１４ノ ２
，４−ジメトキシベンジルアルコールＩｓ） Ｂ 、
４−ジクロロフェニルｆ ＩＪ コ−ｈ１６）Ｎ−（
ヒドロキシメチル）ペンズア之ド１７）Ｎ−（ヒドロキ
シメチル）フタルイミド。
１Ｂ）５−（ヒドロキシメチルンウラシルヘミノ１イド
レート １Ｇ） ニトリロトリ酢酸 ２リ ２ 、２’、 ２’−）リエチルニトリロトリプ
ロビオネート ２１） ２．２’、２’−ニトリロトリアセトフエノ
ン２２）ポリビニルアセテート ２３）ポリビニルアルコール ２４ン エチルセルロース ２５）カルｌキシメチルセルロース ２６）ポリビニルホルマール （財）内部水素源キノン（内部に活性水素原子を有する
キノン類ン １） ５，８−ジヒドロ−１，４−す７トキノン２ン
５，８−ジヒドロ−２，５，８−）ジメチル−１，４−
ナフトキノン ３）１．４−ジヒドロ−１，４−ジメチル−９゜Ｉｔ）
−アントラキノン ４ン２−ジメチルアミノ−１，４−ナフトキノン５）２
−メトキシ−１，４−ナフトキノンリ ２−ベンゾイル
オキシ−１，４−す７トキノン７）２−メトキシ−３−
クロロ−１，４−ナフトキノン ８ノ ２．３−ジメトキシ−１，４−す７トキノン９）
２．３−ジェトキシ−１，４−ナフトキノンエリ ２−
エトキシ−１，４−す７トキノン１１ン ２−７エネト
キシー１．４−すントキノン１２）２−（２−メトキシ
エトキシ少−１，４−ナンドキノン １Ｂ）２−（２−エトキシエトキシン−１，４−す７ト
キノン １リ ２−（２−フェノキシ）エトキシ−１，４−ナフ
トキノン １５ン ２−エトキシ−５−メトキシ−１，４−ナフト
キノン ｌリ ２−エトキシル６−メドキシー１．４−ナフトキ
ノン １７）２−エトキシ−７−メトキシ−１，４−ナフトキ
ノン １Ｂ）２−ｎ−プロポキシ−１，４−す７トキノン１９
）２．（３−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−す７ト
キノン ２リ ２−インゾロホキシー１１，４−ナフトキノン２
１）７−メドキシー２−インプロポキシ−１，４−ナフ
トキノン ２２）２−ｎ−！トキシー１．４−す７トキノン２３）
２−城一ゾトキシー１．４−ナフトキノン２リ ２−ｔ
ｔ−インドキシ−１，４−す７トキノン２５） ２−
ｎ−ヘキソキシ−１，４−す７トキノン２６）２−ｎ−
へブトキシ−１，４−ナフトキノン２７）２−７セトキ
シメチルー３−メチル−１４ラ ーナフトキノン ２８）２−メトキシメチル−３−メチル−１４−ラ ナフトキノン ２９）２−（β−アセトキシエチル）−１，ｉ−ナフト
キノン ３リ ２−Ｎ、Ｎ−ビス（シアノメチル）アミノメチル
−３−メチル−１，４−ナフトキノン３リ ２−メチル
−３−モルホリノメチル−１，４−す７トキノン ３２）２−ヒドロキシメチル−１，４−ナフトキ〃３３
）２−ヒドロキシメチＡ／ −３−メチＡ／−１，４−
ナフトキノン ３４） ２−（１−ヒドロキシエチル）−１，４−ナ
フトキノン３５）２−（２−ヒドロキシエチルツー１．
４−ナフトキノン ３リ ２−（１，１−ジメチル−２−とドロキシエチル
ン−１，４−す７トキノン ３７）２−ブロモ−３−イソゾロホキシーｌ、４−す７
トキノン ３８）２−エトキシ−３−メチル−１，４−ナフトキノ
ン ３９）２−クロロ−３−ピペリジノ−１，４−す７トキ
ノン ４リ ２−モルホリノ−１，４−ナフトキノン４υ ２
，３−ジピベリジノ−１，４−ナフトキノン４２）２−
ベンジルアミノ−３−クロロ−１，４−ナ７トキノン ４３）２−メチルオキ７カルメニルメトキシーｌ。
レート １Ｇ） ニトリロトリ酢酸 ２リ ２ 、２’、 ２’−）リエチルニトリロトリプ
ロビオネート ２１） ２．２’、２’−ニトリロトリアセトフエノ
ン２２）ポリビニルアセテート ２３）ポリビニルアルコール ２４ン エチルセルロース ２５）カルｌキシメチルセルロース ２６）ポリビニルホルマール （財）内部水素源キノン（内部に活性水素原子を有する
キノン類ン １） ５，８−ジヒドロ−１，４−す７トキノン２ン
５，８−ジヒドロ−２，５，８−）ジメチル−１，４−
ナフトキノン ３）１．４−ジヒドロ−１，４−ジメチル−９゜Ｉｔ）
−アントラキノン ４ン２−ジメチルアミノ−１，４−ナフトキノン５）２
−メトキシ−１，４−ナフトキノンリ ２−ベンゾイル
オキシ−１，４−す７トキノン７）２−メトキシ−３−
クロロ−１，４−ナフトキノン ８ノ ２．３−ジメトキシ−１，４−す７トキノン９）
２．３−ジェトキシ−１，４−ナフトキノンエリ ２−
エトキシ−１，４−す７トキノン１１ン ２−７エネト
キシー１．４−すントキノン１２）２−（２−メトキシ
エトキシ少−１，４−ナンドキノン １Ｂ）２−（２−エトキシエトキシン−１，４−す７ト
キノン １リ ２−（２−フェノキシ）エトキシ−１，４−ナフ
トキノン １５ン ２−エトキシ−５−メトキシ−１，４−ナフト
キノン ｌリ ２−エトキシル６−メドキシー１．４−ナフトキ
ノン １７）２−エトキシ−７−メトキシ−１，４−ナフトキ
ノン １Ｂ）２−ｎ−プロポキシ−１，４−す７トキノン１９
）２．（３−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−す７ト
キノン ２リ ２−インゾロホキシー１１，４−ナフトキノン２
１）７−メドキシー２−インプロポキシ−１，４−ナフ
トキノン ２２）２−ｎ−！トキシー１．４−す７トキノン２３）
２−城一ゾトキシー１．４−ナフトキノン２リ ２−ｔ
ｔ−インドキシ−１，４−す７トキノン２５） ２−
ｎ−ヘキソキシ−１，４−す７トキノン２６）２−ｎ−
へブトキシ−１，４−ナフトキノン２７）２−７セトキ
シメチルー３−メチル−１４ラ ーナフトキノン ２８）２−メトキシメチル−３−メチル−１４−ラ ナフトキノン ２９）２−（β−アセトキシエチル）−１，ｉ−ナフト
キノン ３リ ２−Ｎ、Ｎ−ビス（シアノメチル）アミノメチル
−３−メチル−１，４−ナフトキノン３リ ２−メチル
−３−モルホリノメチル−１，４−す７トキノン ３２）２−ヒドロキシメチル−１，４−ナフトキ〃３３
）２−ヒドロキシメチＡ／ −３−メチＡ／−１，４−
ナフトキノン ３４） ２−（１−ヒドロキシエチル）−１，４−ナ
フトキノン３５）２−（２−ヒドロキシエチルツー１．
４−ナフトキノン ３リ ２−（１，１−ジメチル−２−とドロキシエチル
ン−１，４−す７トキノン ３７）２−ブロモ−３−イソゾロホキシーｌ、４−す７
トキノン ３８）２−エトキシ−３−メチル−１，４−ナフトキノ
ン ３９）２−クロロ−３−ピペリジノ−１，４−す７トキ
ノン ４リ ２−モルホリノ−１，４−ナフトキノン４υ ２
，３−ジピベリジノ−１，４−ナフトキノン４２）２−
ベンジルアミノ−３−クロロ−１，４−ナ７トキノン ４３）２−メチルオキ７カルメニルメトキシーｌ。
４−ナフトキノン
４４）２−（Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ）−３−
クロロ−１，４−す７トキノン ４５）２−そルホリノー３−クロロ−１，４−す７トキ
ノン４６ン ２−ピペリジノ−３−クロロ−１，４−す
７トキノン ４７）２−ジエチルアミノ−３−クロロ−１４−す７ト
キノン ４８）２−ジエチルアミノ−１，４−す７トキノン４９
）２−ピペリジノ−１，４−ナフトキノン５０）２−（
２−へキシルオキシ）−１，４−ナフ）キノ１ ５１）２−ネオ−（ンチルオキシー１，４−ナフトキノ
ン ５２、） ２− （２−！ｌ−ペンチルオキシン＝１
，４−ナフトキノン ５３）２−（３−メチル−ｎ−ブトキシ）−１，ａ−ナ
７トキノン ４５リ ２−（６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキソキシン−１
，４−ナフトキノン ５５）２−（６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキソキシン−１，
４−す７トキノン ５リ ２−エトキシ−３−クロロ−１，４−す７トキノ
ン５７）２−二トキシ〜３〜クロロ−１，４−す７トキ
ノン ５８ン ２−ジ（フェニルノメトキシー１．４−ナフト
キノン ５９）２−（２−ヒトａキシエトキシノー３−クロロ−
１，４−ナフトキノン ６リ ２−メチル−３−（１−ヒドロキシ、ｌ’ｆ−ル
９エチル１．４−ナフトキノン ６１）２−アセテシノー３−クロロ−１，４−す７トキ
ノン ６２Ｊ２−（２−ヒドロキシ千チル）−３−ブロモ−１
，４−ナフトキノン ６３）２．３−ジモルホリノ−１，４−す７トキノン６
４）２−エチルアミノ３−ピペリジノ−１，４−ナフト
キノン ６５ン ２−エトキシメチル−１，４−ナフトキノン６
リ ２−フェノキシメチル−１，４−す７トキノンなお
内部水素源キノンも外部水素源キノンと同様、水素供与
体と組合わせることができる。
クロロ−１，４−す７トキノン ４５）２−そルホリノー３−クロロ−１，４−す７トキ
ノン４６ン ２−ピペリジノ−３−クロロ−１，４−す
７トキノン ４７）２−ジエチルアミノ−３−クロロ−１４−す７ト
キノン ４８）２−ジエチルアミノ−１，４−す７トキノン４９
）２−ピペリジノ−１，４−ナフトキノン５０）２−（
２−へキシルオキシ）−１，４−ナフ）キノ１ ５１）２−ネオ−（ンチルオキシー１，４−ナフトキノ
ン ５２、） ２− （２−！ｌ−ペンチルオキシン＝１
，４−ナフトキノン ５３）２−（３−メチル−ｎ−ブトキシ）−１，ａ−ナ
７トキノン ４５リ ２−（６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキソキシン−１
，４−ナフトキノン ５５）２−（６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキソキシン−１，
４−す７トキノン ５リ ２−エトキシ−３−クロロ−１，４−す７トキノ
ン５７）２−二トキシ〜３〜クロロ−１，４−す７トキ
ノン ５８ン ２−ジ（フェニルノメトキシー１．４−ナフト
キノン ５９）２−（２−ヒトａキシエトキシノー３−クロロ−
１，４−ナフトキノン ６リ ２−メチル−３−（１−ヒドロキシ、ｌ’ｆ−ル
９エチル１．４−ナフトキノン ６１）２−アセテシノー３−クロロ−１，４−す７トキ
ノン ６２Ｊ２−（２−ヒドロキシ千チル）−３−ブロモ−１
，４−ナフトキノン ６３）２．３−ジモルホリノ−１，４−す７トキノン６
４）２−エチルアミノ３−ピペリジノ−１，４−ナフト
キノン ６５ン ２−エトキシメチル−１，４−ナフトキノン６
リ ２−フェノキシメチル−１，４−す７トキノンなお
内部水素源キノンも外部水素源キノンと同様、水素供与
体と組合わせることができる。
この場合社更に還元剤への変換が促進される。
その他、次のようなキノン化合物も光還元剤として使用
できる。
できる。
１．２−六７トキノン類：
例えば１，２−ナフトキノン、８−メチル−１，２−ナ
フトキノン、８−エチル−１゜２−ナフトキノン、８−
イソプロピル−１゜２−す７トキノン、８−イソゾロホ
キシー１．２−す７トキノン、８−ヒト−キシ−１゜２
−ナフトキノン、３−メチル−１，２−ナフトキノン、
３−エチル−１，２−ナフトキノン、３−インゾロホキ
シル１．２−ナフトキノ／、３−イソ１ゾロビル−１，
２−す７トキノン、３−ヒドロキシ−１，２−ナフトキ
ノン、３，８−ジヒドロキシ−１，２−す７トキノン、
３−ヒドロキシ−８−メチ／ｌ／ −１，２−す７トキ
ノン、３−ヒドロ、・キＶ−８−イノゾロビルー１．２
−ナフトキノン、３〜ヒドロキシ−８−インゾロホキシ
ー１，２−ナフトキノン、３−メチル−８−ヒドロキシ
−１，２−ナフトキノン等。
フトキノン、８−エチル−１゜２−ナフトキノン、８−
イソプロピル−１゜２−す７トキノン、８−イソゾロホ
キシー１．２−す７トキノン、８−ヒト−キシ−１゜２
−ナフトキノン、３−メチル−１，２−ナフトキノン、
３−エチル−１，２−ナフトキノン、３−インゾロホキ
シル１．２−ナフトキノ／、３−イソ１ゾロビル−１，
２−す７トキノン、３−ヒドロキシ−１，２−ナフトキ
ノン、３，８−ジヒドロキシ−１，２−す７トキノン、
３−ヒドロキシ−８−メチ／ｌ／ −１，２−す７トキ
ノン、３−ヒドロ、・キＶ−８−イノゾロビルー１．２
−ナフトキノン、３〜ヒドロキシ−８−インゾロホキシ
ー１，２−ナフトキノン、３−メチル−８−ヒドロキシ
−１，２−ナフトキノン等。
キサントン＠：
例えばキサ７トン、４−メチルキサントン、１．４−ジ
メチルキサントン、４，５−ジメチル−キサントン、４
−イソゾロピル−キサントン、４−ヒドロキシキサント
／、４．５−ジヒドロキシキサントン、４，５−ジヒド
ロキシキサントン、４−ベンジルキサントン、４，５−
ジベンジルキサントン郷。
メチルキサントン、４，５−ジメチル−キサントン、４
−イソゾロピル−キサントン、４−ヒドロキシキサント
／、４．５−ジヒドロキシキサントン、４，５−ジヒド
ロキシキサントン、４−ベンジルキサントン、４，５−
ジベンジルキサントン郷。
９ 、・Ｉ Ｑ−アントラキノン及びその◇−アルキ／
メ７メｔル誘導体： 例えばアントラキノン、ｌ−メチル−アントラキノン、
ｌ−エチルアント２キノン、１−インプロピルアントラ
キノン、ｌ−ペンシルアントラキノン、ｌ、５−ジメチ
ルアフト２キノン、ｌ、５−ジエチルアントラキノン、
１．５−ジイソゾロピルアントラキノン、１゜５−ジペ
ンゾルア／トラキノン、１−ヒドロキシアント２キノン
、ｌ、４−ジヒドロキシアントラキノン、１〜アミノア
ントラキノン、１．４−ジアミノアントラキノン、１１
Ｅ −ジヒドロキシアントラキノン等。
メ７メｔル誘導体： 例えばアントラキノン、ｌ−メチル−アントラキノン、
ｌ−エチルアント２キノン、１−インプロピルアントラ
キノン、ｌ−ペンシルアントラキノン、ｌ、５−ジメチ
ルアフト２キノン、ｌ、５−ジエチルアントラキノン、
１．５−ジイソゾロピルアントラキノン、１゜５−ジペ
ンゾルア／トラキノン、１−ヒドロキシアント２キノン
、ｌ、４−ジヒドロキシアントラキノン、１〜アミノア
ントラキノン、１．４−ジアミノアントラキノン、１１
Ｅ −ジヒドロキシアントラキノン等。
Ｏ−アルキルベンゾフェノン類：
例えばベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、２
−エチルベンゾフェノン、２−インプロピルベンゾフェ
ノン、２−ベンジルベンゾフェノン、２，４．６，２’
、４’、６’−ヘキサメチルベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン等。
−エチルベンゾフェノン、２−インプロピルベンゾフェ
ノン、２−ベンジルベンゾフェノン、２，４．６，２’
、４’、６’−ヘキサメチルベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン等。
その他１．６−ピレンキノン、１．８−ピレンキノン、
９．１０−フェナントレンキノン等の多核キノンが使用
できる。
９．１０−フェナントレンキノン等の多核キノンが使用
できる。
以上の還元剤はいずれも３００ ｍｍ以上の活性輻射線
に露光した際ｖｃデトラゾリウム塩と共に酸化還元反応
を行なうが、その反応の仕方とメカニズムには若干相違
がある。活性輻射線に多くの光還元剤はテトラゾリウム
塩と迅速に反応する。キノン光還元剤のあ“る樵のもの
はこの反応特性を示す。その他の光還元剤も露光した際
に酸化還元反応を行なうが、テトラゾリウム塩を還元す
るには長時間を要する。多くの場合、露光した還元剤と
テトラゾリウム塩とから作られるレドックスカップルは
加熱して反応を丁度良い時期に終らせることが望ましい
。最適の加熱温度は存在する光還元剤、テトラゾリウム
塩及び写真速度によシ異なるが、具体的には８０〜１５
０”Ｃの範囲が好ましい。
に露光した際ｖｃデトラゾリウム塩と共に酸化還元反応
を行なうが、その反応の仕方とメカニズムには若干相違
がある。活性輻射線に多くの光還元剤はテトラゾリウム
塩と迅速に反応する。キノン光還元剤のあ“る樵のもの
はこの反応特性を示す。その他の光還元剤も露光した際
に酸化還元反応を行なうが、テトラゾリウム塩を還元す
るには長時間を要する。多くの場合、露光した還元剤と
テトラゾリウム塩とから作られるレドックスカップルは
加熱して反応を丁度良い時期に終らせることが望ましい
。最適の加熱温度は存在する光還元剤、テトラゾリウム
塩及び写真速度によシ異なるが、具体的には８０〜１５
０”Ｃの範囲が好ましい。
以上の光還元剤のうち、本発明で通常用いられるのはキ
ノン類であるが、中でも（財）の内部水素源キノンが好
ましい。
ノン類であるが、中でも（財）の内部水素源キノンが好
ましい。
熱還元剤としては、分子内ＫＯＨ基あるいはＮＨ，基を
２つ以上持っていて、それらが互に〇−又はｐ−位にあ
るものが有効である。即ち通常の銀塊写真現俸の条件を
満次すものが、本発明の場合も有効である。例えば２１
ｍ以上の７エノール基を有するポリフェノール類、モノ
ナ・ストール類、ビスナ７トール類、２個以上の水酸基
を有するポリヒドロキシベンセフ１８１２個以上の水酸
基を有するポリヒドロキシナフタレン類、アスコルビン
酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾリン−５−オン類、
ピラゾロン類、フェニレンジ７ンン類、ヒドロキシルア
ミン類、ハイドロキノンモノエーテル類、ヒドロオキサ
ミン酸類、ヒドラジド類、アきビオキシム類、Ｎ−ヒド
ロキシ尿素類などが挙げられる。
２つ以上持っていて、それらが互に〇−又はｐ−位にあ
るものが有効である。即ち通常の銀塊写真現俸の条件を
満次すものが、本発明の場合も有効である。例えば２１
ｍ以上の７エノール基を有するポリフェノール類、モノ
ナ・ストール類、ビスナ７トール類、２個以上の水酸基
を有するポリヒドロキシベンセフ１８１２個以上の水酸
基を有するポリヒドロキシナフタレン類、アスコルビン
酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾリン−５−オン類、
ピラゾロン類、フェニレンジ７ンン類、ヒドロキシルア
ミン類、ハイドロキノンモノエーテル類、ヒドロオキサ
ミン酸類、ヒドラジド類、アきビオキシム類、Ｎ−ヒド
ロキシ尿素類などが挙げられる。
これらの光還元剤又は熱還元剤は、水と相溶しうる適当
な溶媒に溶解本しくけ分散し、前記一般式Ｉ又は１のテ
トラゾリウム塩の重合体又は共重合体と共に親水性支持
体。上に塗布乾燥して画儂形成層を設けることによｐ本
発明の平版印刷用原版が得られる。なお光還元剤又は熱
還元剤の使用量はテトラゾリウム塩１モル当９０．２０
〜５．００モル程度が適当である。
な溶媒に溶解本しくけ分散し、前記一般式Ｉ又は１のテ
トラゾリウム塩の重合体又は共重合体と共に親水性支持
体。上に塗布乾燥して画儂形成層を設けることによｐ本
発明の平版印刷用原版が得られる。なお光還元剤又は熱
還元剤の使用量はテトラゾリウム塩１モル当９０．２０
〜５．００モル程度が適当である。
親水性支持体としては公知の蝙の、例えば親水化処理を
施したアルミニウム又は亜鉛板、あるいＦｉ親水性物質
をコートした紙もしくはフィルム等が使用できる。
施したアルミニウム又は亜鉛板、あるいＦｉ親水性物質
をコートした紙もしくはフィルム等が使用できる。
本発明の印刷原版を製版するには光還元剤を用い次場合
は原版のｌｌ１ｌ儂形成層に可視光を［惨状に露光、し
、必要あれば更に加熱し、熱還元剤を用い次場合はサー
マルヘッドのような熱的印字手段によって画惨状に熱を
印加し、或いは光還元剤、熱還元剤のいずれを用い次場
合もコンピュータやファクシミリの出力信号、例えばレ
ーザー光によって搬送され次信号を印加し、これにより
露光部又は熱印加部を水不溶化した後、水中に浸漬し、
非露光部又は非熱印加部を溶解除去すればよい。
は原版のｌｌ１ｌ儂形成層に可視光を［惨状に露光、し
、必要あれば更に加熱し、熱還元剤を用い次場合はサー
マルヘッドのような熱的印字手段によって画惨状に熱を
印加し、或いは光還元剤、熱還元剤のいずれを用い次場
合もコンピュータやファクシミリの出力信号、例えばレ
ーザー光によって搬送され次信号を印加し、これにより
露光部又は熱印加部を水不溶化した後、水中に浸漬し、
非露光部又は非熱印加部を溶解除去すればよい。
以下に本発明の実施例を示す。
実施例１
ポリエチレングリコール（分子量６０す（活性水素原子
の供給源）１．０モル エチルアルコール／アセトン（１／１容量比）
２５−を均一に溶解し、一方、一般式ｎでＲ１”Ｈ
，Ｒ。
の供給源）１．０モル エチルアルコール／アセトン（１／１容量比）
２５−を均一に溶解し、一方、一般式ｎでＲ１”Ｈ
，Ｒ。
” ｐ−Ｎｏ、 、 Ｘ−Ｂｒのテトラゾリウム塩重合
体２Ｘ１０ モルをジメチルホルムア建ド５０ｄＫ均
−に溶解し、両溶液を混合し、これを陽極酸化により親
水化処理しｆｔ１００１１ｍ厚のアルミニウム板に乾燥
膜厚が３μ票となるようガラスドクターで塗布乾燥して
画成形成層を設けることにより平版印刷用原版を得た。
体２Ｘ１０ モルをジメチルホルムア建ド５０ｄＫ均
−に溶解し、両溶液を混合し、これを陽極酸化により親
水化処理しｆｔ１００１１ｍ厚のアルミニウム板に乾燥
膜厚が３μ票となるようガラスドクターで塗布乾燥して
画成形成層を設けることにより平版印刷用原版を得た。
このようにして得られた原版にガラスフィルター（＜４
１０ｎｍ）を介して３０３の距離において５００Ｗのタ
ングステンランプからネガ原稿を通して２５秒間露光し
たところ、露光部は赤色に発色して鮮明なデジ画像が形
成され次。次にこの画成面に蒸留水ｌｏｄを滴下し、１
分後の画倭部及び非画像部の接触角を夫々演り足し次と
ころ、表−１６に示す結果が得られた。なお水処理前の
非画像部の接触角についても同様にして＃Ｊｊｊ足した
。
１０ｎｍ）を介して３０３の距離において５００Ｗのタ
ングステンランプからネガ原稿を通して２５秒間露光し
たところ、露光部は赤色に発色して鮮明なデジ画像が形
成され次。次にこの画成面に蒸留水ｌｏｄを滴下し、１
分後の画倭部及び非画像部の接触角を夫々演り足し次と
ころ、表−１６に示す結果が得られた。なお水処理前の
非画像部の接触角についても同様にして＃Ｊｊｊ足した
。
表−１６
次にこの原版を水に浸漬して非ｍ儂部を溶解除去するこ
とにより印刷版を作成し、これ全市販のオフセット印刷
機にかけて印刷を行なつ皮ところ、鮮明な印刷物が５０
００枚得られ几。なお５０００枚目の印刷物の画質は初
期のものとほぼ同等であった。
とにより印刷版を作成し、これ全市販のオフセット印刷
機にかけて印刷を行なつ皮ところ、鮮明な印刷物が５０
００枚得られ几。なお５０００枚目の印刷物の画質は初
期のものとほぼ同等であった。
実施例２〜２７
テトラゾリウム塩重合体又は共重合体として表−１７に
記載のものを用いて実施ｆ１１１と同様にして平版印刷
原版を作成し、製版後、接触角を測定し、ｔた耐刷性を
調べ次ところ、同表に示す結果が得られ友。
記載のものを用いて実施ｆ１１１と同様にして平版印刷
原版を作成し、製版後、接触角を測定し、ｔた耐刷性を
調べ次ところ、同表に示す結果が得られ友。
（以下余白ン
実施例２８
１．４−シナ７トールＩＸＩ Ｏモルをエチルアルコー
ル２５１に均一に溶解した後、実施例９で用いたテトラ
ゾリタム塩共重合体のジメチルホルムアミド溶液と混合
し、これを実施例１と同じ方法でアル１ニウム板上に塗
布乾燥して平版印刷用原版を作成した。
ル２５１に均一に溶解した後、実施例９で用いたテトラ
ゾリタム塩共重合体のジメチルホルムアミド溶液と混合
し、これを実施例１と同じ方法でアル１ニウム板上に塗
布乾燥して平版印刷用原版を作成した。
このようにして得られた原版を市販の７７クシζりに付
属するサーｉルヘッド（温ｇ２ｓ。
属するサーｉルヘッド（温ｇ２ｓ。
℃）で印字したところ、熱印加された部分は赤色に発色
してシャープな画像を形成し次。次にこれを水中に浸漬
して非ｍｓ部を溶解することにより、アルミニウムの親
水面が露出し、印刷版が得られた。次にこの印刷版を用
いて実施例１と同様にオフセット印刷し次ところ、実施
例１と全く同じ結果が得られた。
してシャープな画像を形成し次。次にこれを水中に浸漬
して非ｍｓ部を溶解することにより、アルミニウムの親
水面が露出し、印刷版が得られた。次にこの印刷版を用
いて実施例１と同様にオフセット印刷し次ところ、実施
例１と全く同じ結果が得られた。
実施例２９
すｉフジビン（外部水素源キノン） ｌＸｌ０
モルポリビニルアルコール（重合度５００）のｘｏ
％水溶液 ２−ａｍ水酸化ナトリウムの２９６水溶液
１０１１４を均一に溶解し、これを実
施例１４で用いたテトラゾリタム塩共重合体のジメチル
ホルムアルデヒド溶液と混合し、これを実施例１と同様
にしてアルミニウム板上ｒｃＩｊｉ布乾燥して平版印刷
用原版を作成した。
モルポリビニルアルコール（重合度５００）のｘｏ
％水溶液 ２−ａｍ水酸化ナトリウムの２９６水溶液
１０１１４を均一に溶解し、これを実
施例１４で用いたテトラゾリタム塩共重合体のジメチル
ホルムアルデヒド溶液と混合し、これを実施例１と同様
にしてアルミニウム板上ｒｃＩｊｉ布乾燥して平版印刷
用原版を作成した。
このようにして得られ次原版に波長４８８ ｎｍのアル
ゴンイオンレーザ−を８．５ ｍＪ／ａｗｌの記録エネ
ルギー密度で照射することにより、赤色のポジｍ偉が形
成された。以下、実施例１と同じ方法で非Ｉ！ｉＩ儂部
の溶解を行ない、印刷版を得た。
ゴンイオンレーザ−を８．５ ｍＪ／ａｗｌの記録エネ
ルギー密度で照射することにより、赤色のポジｍ偉が形
成された。以下、実施例１と同じ方法で非Ｉ！ｉＩ儂部
の溶解を行ない、印刷版を得た。
次にこの印刷版を用いて実施例１と同様にしてオフセッ
ト印刷し友ところ、鮮明な印刷物が得られた。
ト印刷し友ところ、鮮明な印刷物が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、親水性支持体上に一般式■又は扉 （但しＲ１？ ＲＲはＨ、ＣＨ，、Ｎｏ、 、 ＯＨ又
はＣ０ＯＨ。 Ｘはｑ又はＢｒ 、 ｎは１０〜１０，０００の整数を
表わす。） で示されるテトラゾリウム塩の重合悴又り共重合体と光
還元剤又は熱還元剤とを主成分とする画成形成層を設け
てなる平版印刷用原版。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19441881A JPS5897042A (ja) | 1981-12-04 | 1981-12-04 | 平版印刷用原版 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19441881A JPS5897042A (ja) | 1981-12-04 | 1981-12-04 | 平版印刷用原版 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5897042A true JPS5897042A (ja) | 1983-06-09 |
Family
ID=16324265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19441881A Pending JPS5897042A (ja) | 1981-12-04 | 1981-12-04 | 平版印刷用原版 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5897042A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0990517A2 (en) * | 1998-09-29 | 2000-04-05 | Kodak Polychrome Graphics LLC | Processless direct write printing plate having heat sensitive positively-charged polymers and methods of imaging and printing |
-
1981
- 1981-12-04 JP JP19441881A patent/JPS5897042A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0990517A2 (en) * | 1998-09-29 | 2000-04-05 | Kodak Polychrome Graphics LLC | Processless direct write printing plate having heat sensitive positively-charged polymers and methods of imaging and printing |
| EP0990517A3 (en) * | 1998-09-29 | 2000-05-24 | Kodak Polychrome Graphics LLC | Processless direct write printing plate having heat sensitive positively-charged polymers and methods of imaging and printing |
| US6190831B1 (en) | 1998-09-29 | 2001-02-20 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Processless direct write printing plate having heat sensitive positively-charged polymers and methods of imaging and printing |
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