JPS5896686A - 重質炭化水素油の処理方法 - Google Patents
重質炭化水素油の処理方法Info
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- JPS5896686A JPS5896686A JP19367081A JP19367081A JPS5896686A JP S5896686 A JPS5896686 A JP S5896686A JP 19367081 A JP19367081 A JP 19367081A JP 19367081 A JP19367081 A JP 19367081A JP S5896686 A JPS5896686 A JP S5896686A
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- Japan
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- heavy hydrocarbon
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は重質炭化水素油の処理方法に関し、詳しくは重
質な炭化水素油に熱分解9分離および水素化改質の各処
理を順次行なうことによって灯油。
質な炭化水素油に熱分解9分離および水素化改質の各処
理を順次行なうことによって灯油。
軽油留分に相当する中間留分を高収率で得る方法に関す
る。
る。
近年、石油資源が涸渇する傾向にあることから、重金属
分、アスファルテン分を多量に含有するオイルサンド油
、減圧蒸留残渣油等の重質油を有効に利用する方法の開
発が急がれている。
分、アスファルテン分を多量に含有するオイルサンド油
、減圧蒸留残渣油等の重質油を有効に利用する方法の開
発が急がれている。
かかる重質油の処理方法としては、従来から熱分解法、
水素化脱硫法、水素化分解法等が知られており、また熱
分解−水素化脱硫法、水素化脱硫−熱分解法、熱分解−
水素化分解法などの熱分解と他の処理との組合せプロセ
スも知られているが、いずれの方法も中間留分の収率が
充分でない。
水素化脱硫法、水素化分解法等が知られており、また熱
分解−水素化脱硫法、水素化脱硫−熱分解法、熱分解−
水素化分解法などの熱分解と他の処理との組合せプロセ
スも知られているが、いずれの方法も中間留分の収率が
充分でない。
そこで本発明者は、上記従来技術の欠点を解消して、重
質油から中間留分を効率よく生成する方法を開発すべく
鋭意研究を重ねた。その結果、重質油をまず熱分解し、
次いで低沸魚介を分離した後に、水素化改質することに
よって目的を達成できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
質油から中間留分を効率よく生成する方法を開発すべく
鋭意研究を重ねた。その結果、重質油をまず熱分解し、
次いで低沸魚介を分離した後に、水素化改質することに
よって目的を達成できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
すなわち本発明は、重質炭化水素油を熱分解し、次いで
得られた熱分解油を灯軽油留分より軽い留分と残油留分
に分離し、しかる後に残油留分を水素化改質することを
特徴とする重質炭化水素油の処理方法を提供するもので
ある。
得られた熱分解油を灯軽油留分より軽い留分と残油留分
に分離し、しかる後に残油留分を水素化改質することを
特徴とする重質炭化水素油の処理方法を提供するもので
ある。
本発明の方法の対象となる重質炭化水素油は、特に制限
はなく各種のものがあげられるが、一般には比、g o
、q g以上、沸点3’13℃以上の成分の含酸70
vo8%以上、粘度300 cst以上、硫黄分3.Q
wt %以上、窒素分200 (1)−ppm以上、
アスファルテン分(C7(n−ヘゾタン)不溶解分)1
0wt %以上、残留炭素分if wt %以上、
バナジウム分4’ Oppm以上、ニッケル分/ Op
pm以上のものであり、そのうち比重0.97以上、沸
点3II3℃以上の成分の含量90 vo、1%以上、
粘度4”jOcst以上のものが好適に使用される。具
体的には、常圧蒸留残渣油、減圧蒸留残渣油、オイルサ
ンド油などの重質油〜超重質油をあげることができる。
はなく各種のものがあげられるが、一般には比、g o
、q g以上、沸点3’13℃以上の成分の含酸70
vo8%以上、粘度300 cst以上、硫黄分3.Q
wt %以上、窒素分200 (1)−ppm以上、
アスファルテン分(C7(n−ヘゾタン)不溶解分)1
0wt %以上、残留炭素分if wt %以上、
バナジウム分4’ Oppm以上、ニッケル分/ Op
pm以上のものであり、そのうち比重0.97以上、沸
点3II3℃以上の成分の含量90 vo、1%以上、
粘度4”jOcst以上のものが好適に使用される。具
体的には、常圧蒸留残渣油、減圧蒸留残渣油、オイルサ
ンド油などの重質油〜超重質油をあげることができる。
本発明の方法によれば、まず上述の重質炭化水素油を熱
分解する。この熱分解は各種方法があり、原料重質油の
種類等に応じて適宜定めればよいが、一般にはビスブレ
ーキングと称される方法が好ましい。具体的な条件とし
ては一義的に定めL・ことはできないが、通常は温度3
fO〜!; 30 ”!、好ましくは1120〜l17
0℃、圧力j〜/!;0ムg/cm2G1好ましくは7
0〜30に9/cm2Gニc!;分〜2時間、好ましく
はlO分〜30分反応させねばよい。反応器としてはチ
ューブ型あるいはノーカー型など様々なものがある。ま
た、この熱分解に際しては、反応系に水蒸気や水素を添
加したり、希釈油を添加することもできる。
分解する。この熱分解は各種方法があり、原料重質油の
種類等に応じて適宜定めればよいが、一般にはビスブレ
ーキングと称される方法が好ましい。具体的な条件とし
ては一義的に定めL・ことはできないが、通常は温度3
fO〜!; 30 ”!、好ましくは1120〜l17
0℃、圧力j〜/!;0ムg/cm2G1好ましくは7
0〜30に9/cm2Gニc!;分〜2時間、好ましく
はlO分〜30分反応させねばよい。反応器としてはチ
ューブ型あるいはノーカー型など様々なものがある。ま
た、この熱分解に際しては、反応系に水蒸気や水素を添
加したり、希釈油を添加することもできる。
上記熱分解処理によって得られる熱分解油中には、一般
的に中間留分(灯軽油留分)以下の沸点のもの、すなわ
ち約3グ3℃以下で沸騰する留分がj〜30.vtt
%程度含有されている。本発明の方法においては、上記
熱分解油を灯軽油留分と他の留分、具体的には約3’1
3°C(乙5OOFI)を基準として、それ以上の沸点
を有する留分とそれ以下の沸点を有する留分に分離する
ことが必要である。ここで約3’13℃以上(あるいは
以下)で沸騰する留分とは、一般にはその7 !; v
o−0%以上が沸点3’13℃以上(あるいは以下)の
留分てあれば実用上支障はなく、必ずしも700%が沸
点3II3°C以上(あるいは以下)の留分である必要
はない。
的に中間留分(灯軽油留分)以下の沸点のもの、すなわ
ち約3グ3℃以下で沸騰する留分がj〜30.vtt
%程度含有されている。本発明の方法においては、上記
熱分解油を灯軽油留分と他の留分、具体的には約3’1
3°C(乙5OOFI)を基準として、それ以上の沸点
を有する留分とそれ以下の沸点を有する留分に分離する
ことが必要である。ここで約3’13℃以上(あるいは
以下)で沸騰する留分とは、一般にはその7 !; v
o−0%以上が沸点3’13℃以上(あるいは以下)の
留分てあれば実用上支障はなく、必ずしも700%が沸
点3II3°C以上(あるいは以下)の留分である必要
はない。
−り述の分離操作の条件は、特に制限はなく各種条件が
考えられ、蒸留法やフラッシュ法などによることもてき
る。具体的には温度250−500℃、好ましくは32
0〜ttso℃、圧力S〜/ 3 Q kg/cm2G
、好ましくはlO〜30に9/Crn2Gの範囲で適
宜選定すればよい。
考えられ、蒸留法やフラッシュ法などによることもてき
る。具体的には温度250−500℃、好ましくは32
0〜ttso℃、圧力S〜/ 3 Q kg/cm2G
、好ましくはlO〜30に9/Crn2Gの範囲で適
宜選定すればよい。
本発明の方法では、前述の熱分解油をそのまま水素化改
質するのではなく、あらかじめ沸点差によって分離し、
約3173℃以上で沸騰する留分のみを水素化改質する
。これは約3tI3℃以下で沸騰する留分をも水素化改
質すると過分解が進行して、所望する中間留分(灯油、
軽油相当留分)の収率が低下するからであり、また、約
3113℃以上で沸騰する留分のみを水素化改質するこ
とにより、水素ガスの消費量を大幅に節約することがで
きるか、らである。
質するのではなく、あらかじめ沸点差によって分離し、
約3173℃以上で沸騰する留分のみを水素化改質する
。これは約3tI3℃以下で沸騰する留分をも水素化改
質すると過分解が進行して、所望する中間留分(灯油、
軽油相当留分)の収率が低下するからであり、また、約
3113℃以上で沸騰する留分のみを水素化改質するこ
とにより、水素ガスの消費量を大幅に節約することがで
きるか、らである。
この水素化改質の条件は、原料重質油の種類、前記熱分
解あるいは分離の際の条件等に応じて適宜定めればよく
、一義的に定めることはできないが、たとえば、アルミ
ナあるいは30重量係以下のシリカを含有するシリカ−
アルミナ40−90重量%および、ゼオライ)#(1)
−10重量%からなる多孔質担体100重量部に対して
、=→中孕ムバナジウム金属あるいはその化合物をバナ
ジウム元素として0.1〜75重量部および、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、タングステ
ン、モリブデン、クロム、鉄、コバルト。
解あるいは分離の際の条件等に応じて適宜定めればよく
、一義的に定めることはできないが、たとえば、アルミ
ナあるいは30重量係以下のシリカを含有するシリカ−
アルミナ40−90重量%および、ゼオライ)#(1)
−10重量%からなる多孔質担体100重量部に対して
、=→中孕ムバナジウム金属あるいはその化合物をバナ
ジウム元素として0.1〜75重量部および、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、タングステ
ン、モリブデン、クロム、鉄、コバルト。
ニッケルおよびこれらの化合物から選ばれた少なくとも
7種の物質を金属元素として0.0/〜!重量部を担持
させてなる触媒を用い、また温度370〜1I70℃、
好ましくは310−グjθ℃、減時空間速度0.2〜3
hr−’、好ましくはo、s〜/、jhr、圧力30
−.200ky/cm2o 、好マシくけ!; 0〜/
!; Okg/an2a %水素/油比SOO〜、2
000 Nrrt/k13、好ましくは700〜130
ONm7’に、、8の範囲で定める。さらに、反応形式
は、懸濁床、沸騰床あるいはこれらと固定床の組合せな
どが考えられる。
7種の物質を金属元素として0.0/〜!重量部を担持
させてなる触媒を用い、また温度370〜1I70℃、
好ましくは310−グjθ℃、減時空間速度0.2〜3
hr−’、好ましくはo、s〜/、jhr、圧力30
−.200ky/cm2o 、好マシくけ!; 0〜/
!; Okg/an2a %水素/油比SOO〜、2
000 Nrrt/k13、好ましくは700〜130
ONm7’に、、8の範囲で定める。さらに、反応形式
は、懸濁床、沸騰床あるいはこれらと固定床の組合せな
どが考えられる。
上記の約3’13°C以上で沸騰する留分を、上述の如
き条件で水素化改質すれば脱金属率が70%以上、好適
条件下では90%以上にも達し、また高収率で目的とす
る灯油、軽油分に相当する中間留分が得られ、しかも消
費水素量は、従来の方法に比べて低く抑えることができ
る。
き条件で水素化改質すれば脱金属率が70%以上、好適
条件下では90%以上にも達し、また高収率で目的とす
る灯油、軽油分に相当する中間留分が得られ、しかも消
費水素量は、従来の方法に比べて低く抑えることができ
る。
斜上の如く、本発明の方法によれば、利用価値の低いと
されている重質油から通常は3Qvtt%以上という高
い収率で中間留分を得ることができ、しかもその際に消
費する水素量は/ !; ONmlk−e以下程度と著
しく節約することができる。また、高い脱金属率が達成
されると共に生ずる残渣分も/□wt %と非常に少
なく、極めて効率のよい方法である。
されている重質油から通常は3Qvtt%以上という高
い収率で中間留分を得ることができ、しかもその際に消
費する水素量は/ !; ONmlk−e以下程度と著
しく節約することができる。また、高い脱金属率が達成
されると共に生ずる残渣分も/□wt %と非常に少
なく、極めて効率のよい方法である。
次に、本発明の方法を実施例により更に詳しく説明する
。
。
実施例 l
原料油として比重(/ j/IO) /、033、残留
炭素分211.3 wtl、C7不溶解分/ 2.3
wt %、硫黄分!;、27 wtl、窒素分0.3
/ wtl、バナジウム分/ It J’ ppm (
重量)、ニッケル分II 7 ppm f 重量)の減
圧蒸留残渣油(3q3℃以下の留分ないを用い、温度1
Illj℃、圧カフ、5気圧、滞留時間/j分の条件に
てコイル型反1器で熱分解を行なった。その結果、上記
原料油の97 wtl の熱分解油が得られた。
炭素分211.3 wtl、C7不溶解分/ 2.3
wt %、硫黄分!;、27 wtl、窒素分0.3
/ wtl、バナジウム分/ It J’ ppm (
重量)、ニッケル分II 7 ppm f 重量)の減
圧蒸留残渣油(3q3℃以下の留分ないを用い、温度1
Illj℃、圧カフ、5気圧、滞留時間/j分の条件に
てコイル型反1器で熱分解を行なった。その結果、上記
原料油の97 wtl の熱分解油が得られた。
次に、上記熱分解油を常圧蒸留(0,S気圧、2000
C)ならびに減圧フラッシュ(10■)49.220
’C)の条件にて分留し、約3113℃以下の沸点を有
する留分を分離した後、約3Ilt3℃以上の沸点を有
する残渣油を、第1表に示す性状の触媒を用いて温度I
I3 j ℃、圧力jに気圧、減時空間速度0.3 h
r””’、水素/油化/ 000 N15Aノ条件にて
、触媒充填量300m1の連続式反応器で改質処理を行
なった。得られた生成油の性状と留分収率は第2表に示
すとおりであった。
C)ならびに減圧フラッシュ(10■)49.220
’C)の条件にて分留し、約3113℃以下の沸点を有
する留分を分離した後、約3Ilt3℃以上の沸点を有
する残渣油を、第1表に示す性状の触媒を用いて温度I
I3 j ℃、圧力jに気圧、減時空間速度0.3 h
r””’、水素/油化/ 000 N15Aノ条件にて
、触媒充填量300m1の連続式反応器で改質処理を行
なった。得られた生成油の性状と留分収率は第2表に示
すとおりであった。
第 / 表
比較例 /
原料油として実施例/と同じ減圧蒸留残渣油を用い、ま
た触媒として実施例/と同じ触媒を用いて温度It 3
!; ’O1圧力Sざ気圧、減時空間速度0.3 h
r−’、水素/油化/ 000 N−e/I)の条件に
て、触媒充填量300m1の連続式反応器で改質処理を
行なった。得られた生成油の性状と留分収率は第2表に
示すとおりであった。
た触媒として実施例/と同じ触媒を用いて温度It 3
!; ’O1圧力Sざ気圧、減時空間速度0.3 h
r−’、水素/油化/ 000 N−e/I)の条件に
て、触媒充填量300m1の連続式反応器で改質処理を
行なった。得られた生成油の性状と留分収率は第2表に
示すとおりであった。
比較例 2
原料油1反応器および反応条件のすべてを実施例/と同
一にして熱分解を行なった。得られた熱分解油の性状と
留分収率は第2表に示すとおりであった。
一にして熱分解を行なった。得られた熱分解油の性状と
留分収率は第2表に示すとおりであった。
比較例 3
原料油として・比重(/!;/1100)0.9733
、残留炭素分/2Wシチ、C7不溶解分3.11 wt
ヂ、硫黄分11.Q wtl、窒素分9.2wtチ、バ
ナジウム分乙/ppm (重量)、ニッケル分77 p
pm (重量)の常圧蒸留残渣油(3t3°C以上の留
分97wt%)を用い、触媒として実施例/と同じ触媒
を用いて温度≠3 !; ℃、圧力!;に気圧、減時空
間速度0.#hr”水素/油化/ 000 Nl)/I
)の条件にて、触媒充填量10100Oの連続式反応器
で改質処理を行なった。得られた生成油の性状と留分収
率は第2表に示すとおりであった。
、残留炭素分/2Wシチ、C7不溶解分3.11 wt
ヂ、硫黄分11.Q wtl、窒素分9.2wtチ、バ
ナジウム分乙/ppm (重量)、ニッケル分77 p
pm (重量)の常圧蒸留残渣油(3t3°C以上の留
分97wt%)を用い、触媒として実施例/と同じ触媒
を用いて温度≠3 !; ℃、圧力!;に気圧、減時空
間速度0.#hr”水素/油化/ 000 Nl)/I
)の条件にて、触媒充填量10100Oの連続式反応器
で改質処理を行なった。得られた生成油の性状と留分収
率は第2表に示すとおりであった。
比較例 グ
原料油として比重(/!;/1I0C)0.97!;7
、残留炭素分/ /、9 wtチ、C7不溶解分3゜f
wtl、硫黄分2.79 wtl、窒素分o、tIt
wtl、バナジウム分/ j # ppm (重量)
、ニッケル分り乙ppm(重量]の常圧蒸留残渣油(3
41!3℃以上の留分97 wtl )を用い、触媒と
して実施例/と同じ触媒を用いて温度tSO℃、圧力S
lr気圧、減時空間速度0.!; hr−’、水素/油
化/ 000 NI3/−eの条件にて、触媒充填量1
0100Oの連続式反応器で改質処理を行なった。得ら
れた生成油の性状と留分収率は第2表に示すとおりであ
った。
、残留炭素分/ /、9 wtチ、C7不溶解分3゜f
wtl、硫黄分2.79 wtl、窒素分o、tIt
wtl、バナジウム分/ j # ppm (重量)
、ニッケル分り乙ppm(重量]の常圧蒸留残渣油(3
41!3℃以上の留分97 wtl )を用い、触媒と
して実施例/と同じ触媒を用いて温度tSO℃、圧力S
lr気圧、減時空間速度0.!; hr−’、水素/油
化/ 000 NI3/−eの条件にて、触媒充填量1
0100Oの連続式反応器で改質処理を行なった。得ら
れた生成油の性状と留分収率は第2表に示すとおりであ
った。
比較例 !
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 +l+ fjh質炭化炭化水素油分解し、次いで得ら
れた熱分解油を灯軽油留分より軽い留分と残油留分に分
離し、しかる後に残油留分を水素化改質することを特徴
とする重質炭化水素油の処理方法。 (2) 灯軽油留分より軽い留分が約3弘3℃以下で
沸騰する留分であり、残油留分が約31t3°C以上で
沸騰する留分である特許請求の範囲第1項記載の方法。 (3) 熱分解がビスブレーキングである特許請求の
範囲第1項記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19367081A JPS5896686A (ja) | 1981-12-03 | 1981-12-03 | 重質炭化水素油の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19367081A JPS5896686A (ja) | 1981-12-03 | 1981-12-03 | 重質炭化水素油の処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5896686A true JPS5896686A (ja) | 1983-06-08 |
JPH0257596B2 JPH0257596B2 (ja) | 1990-12-05 |
Family
ID=16311821
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19367081A Granted JPS5896686A (ja) | 1981-12-03 | 1981-12-03 | 重質炭化水素油の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5896686A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5345364A (en) * | 1993-08-18 | 1994-09-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Edge-connecting printed circuit board |
US5433632A (en) * | 1993-01-29 | 1995-07-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Flexible circuit connector |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57123290A (en) * | 1981-01-25 | 1982-07-31 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Method for converting heavy hydrocarbon oil into light fractions |
-
1981
- 1981-12-03 JP JP19367081A patent/JPS5896686A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57123290A (en) * | 1981-01-25 | 1982-07-31 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Method for converting heavy hydrocarbon oil into light fractions |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5433632A (en) * | 1993-01-29 | 1995-07-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Flexible circuit connector |
US5345364A (en) * | 1993-08-18 | 1994-09-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Edge-connecting printed circuit board |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0257596B2 (ja) | 1990-12-05 |
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