JPS5893718A - 共重合ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は共重合ポリエステルに関する。爽に詳ししくけ
溶融加工安定性を改良した結晶性ポリエステル組成物に
関するもの、である。特にポリエチレンテレ７タレート
は結晶化速度が遅い為に、射出成形用プラスチックとし
て用いる場合に金型温度を１５０℃以上にする必要があ
り、通常使用する１００℃以下の金型温度では金型内で
の結晶化が十分でなく、得られた成形品の表面光沢や寸
法安定性が悪く、実用上問題があった。ポリエチレンテ
レフタレートの結晶化速度の低い理由は融液状態から結
晶状ａに移行する場合の結晶核生成の活性化エネルギー
が大きく、−核の生成に大きな過冷却度を要し、さらに
はそのような過冷却状態ではセグメントの運動性が低く
な９、結晶の生成速度が遅くなる為であることが知られ
ている。

このため、これまでもポリエチレンテレフタレートの結
晶化身促進させ、このような欠点を改良すべく抛々の対
策がなされてきた。例えば、メルク等゛の無機粒子、有
機カルボン類の金属塩等を配合する方法（特公昭４４−
７５４２号公報、特公１１８４ｇ−４０９７号公％）や
ポリエチレンテレフタレートの末端部をイオン化する方
法（特開昭５６−８２９１１号公報）等が知られている
。しかしながら、このような方法ではポリエチレンテレ
フタレートの結晶化促進には限度があ如、成形時の金型
温度が１００　℃以下まで下げる事は困難であり、さら
に、低分子有機促進剤を配合する方法（特開昭５４−１
５８４５２号臥＠）ニよって補われているが、これらの
配合時や溶融加工時にポリエチレンテレフタレートの劣
化を引き起したシ、低分子有機促進剤が揮発する等の問
題を伴うものであった。

本発明者等は、ポリエチレンテレフタレートの結晶化速
度を向上する方法として、溶融状態から結晶状態に移行
する際の結晶核生成の活性化エネルギーを小さくする方
法が有効ではないかと考木洩々検討を行ってきた。すな
わち、溶融状態から冷却過程においてポリエチレンテレ
フタレー）Ｏ凝集過程、ここに結晶核剤を添加したとき
の凝集過程の有効性、結晶核生成の活性化エネルギーと
の関係、結晶成長への影響などについて鋭意研究を行っ
てきた。その過程においである種のアミドをポリエチレ
ンテレフタレートの末端部に結合せしめると成形後の熱
収縮率が小さく、寸法安定性を向上させる事が可能とな
ったばかりでなく、溶融加工安定性をも向上できること
など実用上極めて望ましい事が見い出され、またポリエ
チレンテレフタレートばかりでなく、他のポリエステル
においても有効であることがわかり、更に研究を重ねた
結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明の第１発明は、 一般式（Ｉ） Ｒ−Ｘ−Ａｒ＋Ｙ−Ａ；−）　Ｈ（Ｉ）ｎ で表わされる化合物をポリエステルの重合時に全ジカル
ボン酸成分に対して０．１〜１重量％添加してなる、固
有粘度が０．４以上である共重合ポリエステル（式中、
Ｒは炭素数２以下の炭化水素基または水素、Ｘはエステ
ル結合、Ｙはアンド結合、鼾、帰は芳香環またはシクロ
ヘキサン環を表わし、ｎは１〜３の数である。）である
。

本発明で用いる一般式（Ｉ） Ｒ−Ｘ　−Ａｒ　＋　Ｙ　−Ｍ　＋ｒＬＨ（Ｉ　）（式
中、Ｒは炭素数２以下の炭化水素基または水素、Ｘはエ
ステル結合、Ｙはアミド結合、Ａｒ　ｇ斜は芳香環また
はｌクロヘキサン環を表わす。）で表わされる化合物は
、例えば、 等である。これらのポリエステルの重合時に添加する量
は０．０５−１重量−が好ましく、０．０５重量−より
少ないと添加効果が小さく溶融加工安定性、熱収縮率の
改善は不十分であ抄、１重量−より多いとポリエステル
の分子量が小さくなり好ましくない。

本発明で用いるポリエステルはポリアルキレンテレフタ
レートが好ましい。仁のようなポリアルキレンテレフタ
レートはテレフタル酸成分が全酸成分の曽モル嘔以上か
らなるものが、熱安定性や結晶性などの点から望ましい
。

例えば、これらの例としてポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフ
タレート、ポリなどのホモポリマーやコポリ賃−でおる
が、特に本発明で効果的に用いられるものは、ポリエチ
レンテレフタレートホモポリマー、エチレンテレフタレ
ート繰り返し単位が７０モルチ以上からｉる量の他のポ
リエステルとの混合物であり、該ポリエステルの固有粘
度゛がフェノール対テトラクロルエタンが重量比で６対
４である混合溶媒中、３５℃で求めた固有粘度が０．４
以上である事が望ましい。

本発明を更に効果的に用いるためには、上記ポリエステ
ルに結晶核剤を添加し、射出成形用の組成物に用いる・
方′法であり、それ数本発明の第２発明は、 一般式（Ｉ） Ｒ−Ｘ−Ａｒ＋Ｙ−）ｈ；＋ｎＨ（Ｉ）で表わされ１化
合物（Ａ）をポリエステルの重合時に全ジカルボン酸成
分に対して０．１〜１重ｔ９ｇ添加してなり、固有粘度
が０．４以上である共重合ポリエステル１００重量部に
対し結晶核剤（Ｂ）を０．１１０重量部配合してなる射
出成形用共重合ポリエステル組成物 （式中、Ｒは炭素数２以下の炭化水素基または水素、Ｘ
はエステル結合、Ｙはアミド結合、訃。

Ａｌは芳香環またはシクロヘキサン環を表わし、ｎは１
〜３の数である。）である。

本発明で（Ｂ）成分として用いる結晶核剤け、従来公知
の種々の化合物、例えば文献Ｐｌａｓｔｌｃｓ　Ａｇｅ
Ｎｏマー９２　（１９８１）に記載の物などが用いられ
る。例示するならば、アルミニウムシリケート、アル々
ニウムカルシウＪシリケート、金属酸化物、マイカ等の
無機粉末、ステアリン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、テレフタル酸モノメチルナトリウム、エチレンとア
クリル酸またはメタクリル酸との共重合物のナトリウム
塩、スチレンと無水マレイン酸との共重合物のナトリウ
ム塩等の有機カルボン酸のナトリウム塩等であり、好ま
しくは（１）アミド結合の２個以上で連結され、かつ２
７０℃以下で融解または分解し々いボリア建ド類（ｌｉ
）　　一般式（ＩＦ）、（１） で表わされる有機酸の金属塩 （式中、Ｍ、Ｍ’は同一または相異なるアルカリ金属で
あ抄、ｎおよびｍは１ｔたは雪である）（至）タルクの
いずれか１種または２種以上であり、特に好ましくは上
記（１）　、　（１）でありこれらの核剤拡、本発明（
Ａ）成分であるポリエチレンテレフタレートが溶融状態
から金型内で冷却するとき、長い誘導期間を要すること
表く結晶化を起せしめる効果が強い事や、（Ｃ）成分と
の相乗的な結晶化促進効果が強い事、またこれらの核剤
を用いる時に（ム）成分のポリエチレンテレフタレート
の劣化が少ない事等の効果に優れている〇こむで、上記
（１）のポリアミド類とは、−■−Ａｒｃ　−ＣＯ− −Ｎｕ　−Ａｘｇ　−Ｎｕ　− −ＣＯ−Ａｒｍ−ＣＯ− 一皿−Ａｒ４ −ＣＯ−Ａｒｓ （式中のＡｒ１　ｇ　ＡｒＢ　ａ　Ａｒｃは２価の炭化
水素基、Ａｒ４　＃　ｋ＠は１価の炭化水素基である）
で表わされるアセト形成基の１種以上がアミド結合で連
結されたポリアミド類であって、該ポリアミド類の分子
中のアζド結合の数が２以上、がっ！７０　’Ｃ以下で
融解および分解しないポリアミド類である。

こζでＡｒｌの例としては、好ましくは−ＣＨｆｉＣＨ
，−、−ＣＨｊ−乙＼−，−ＣＨｆｉ−θ”　　、　−
ＣＨｇ−／’Ｔ’＼−Ｃ１１＝−。

−４；’−、、７−などであり、Ａｇ　、　Ａｒ１０例
としては、好ましくは÷ＣＨｒｈ　＊−１乙＼−１・１
、”、、”　、−□　○）ＣＨｌ　′ｖ￥−。

−／：ａ＞ＮＨ（Ｆ’；　、式８゛、−岡一く〈＼−、
−ｑｓｏ、４℃。

−＜”）’、Ｘ−Ｇ’＝　−、−■−１−どＬ’＋−０
−’に’　−、−ＣＨ「、、、’ｌに’　−ＣＨｌ−特
に好ましくはＡｒｌ　ｅ　Ａｙ婁およびＡｒｃのいずれ
も８価の芳香族炭化水素基でＴｏヤ、Ａｒ４　ｅ　Ａｒ
ｃが共Ｋ１価の芳香族炭化水素基の場合であり、Ａｒ４
　、　ＡｒＢが共Ｅ１価の芳香族炭化水素基の場合であ
り、核剤としての効果とともに熱安定性の点でも優れて
いるＯ これらのボリアｔド類社ホ毫ポリマー、ランダムコポリ
マー、プルツクコポリ！−のいずれでも良く、マた他の
ポリマーとのブロック−ポリマー、グラフトコポリマー
であっても良いが、該ボリア々ドＯ融解あるいは分解は
１０℃以下で起らないもの、ｑ＃に好ましくは３００℃
以下で融解または分解しないものである◇ ポリアミド類の分子中のアミド結合の数の和は３以上で
あり、上限はｑＩｇＫ表い。ただし、これら結晶核剤の
ポリアンド類は（Ａ）成分ポリエチレンテレフタレート
中に極めて微小な状態に分散されることが必要であり、
機械的に粉砕したポリアンド類を用いメルトブレンドし
た沙、核ポリアミド類の溶液を共沈殿剤と共に沈殿させ
分散し易くして（Ａ）成分とブレンドする方法、ポリア
ミド類の溶液を（Ａ）成分ポリエチレンテレフタレート
の溶液を溶液ブレンドする方法などがあるが、ポリアミ
ド類の分子中のアセト結合の数が２〜６のオリゴアミド
については強力な混線機、例えば２軸スクリユーが同方
向または異方向に回転する混線機によって、直接メルト
ブレンドできる。

次に上記ポリアミド類の代表例を示すならば、く抄返し
単位として （÷ＣＢｚ＋、ＩＪ’Ｈｃｏ−＠−ＣＨｊ−Ｃｏ−。

−洲＋Ｃｌｌ１÷、）ＪＨＣｏ−ＣＨ意べ◇−ＣＨ５−
ＣＯ−。

−皿＋ＣＨＩ÷、ＮＨｃｏ（◇−ＣＯ−１−■＋Ｃ−÷
６Ｎ■ｃｏ−０−ｃｏ−。

−［＋鳴÷５）ｉｉ［ＣＯ−＠−ｃａ２　ＣＯ−＃−冊
＋Ｃｕ、＋、■ｃｏ−ｃ虻〇−鳴窃）−ｗｌ−０−ＮＨ
ｃｏ−＠−ｃｏ−、−ＮＨ−＠−ＮｕＣｏ−■−ＣＯ−
。

個−ｏ−■ｃｏ　＠−ｃｕ＝−ｃ（）−＃−ＮＨ−Ｏｏ
−■Ｃ０−００　（ト＃−冊−〇−洲−〇−頴トΦ−ｃ
ｏ−。

−ＮＨ−Ｑｏ　−訃０−Ｎ１１　ｃｃｓ■−ＣＨｊ−Ｃ
ｏ−。

−Ｎｉｌべ’；Ｄ　Ｑ−ＮＨＣＯ−ＣＨｌ−０−ＣＨｌ
−ＣＯ−。

−Ｎｕ−Ｑｏ−；ｑ−（）−Ｎａ　Ｃｏ−〇−ｃｏ−。

−ＮＨ−（）−Ｎ−Ｎ−０−ＷＩＴＣＯ−■−ｃｏ−。

−訃０−ＮｗＮ−Ｏ−ＮＨｃｏ−Ｏ−ＣＨ３−ＣＯ−。

−ＮＨ（Ｅ）−ＭＮ−Ｏ−ＮＨＣＯ−ＣＨ２−００−Ｃ
Ｈ２−Ｃｏ−。

−ＮＨ−０−Ｑｏ−ＮＨＣＯ−ＱＯ−ＣＯ−。

−ＮＨ−Ｏ−０−ＮＨＣＯ−ＣＨｊ−＠−ＣＨｆｉ−Ｃ
Ｏ−。

−ＮＨ−ＣＨ，−■−ＣＨ２−ＮＨＣＯ℃−ＣＯ−。

−冊−ＣＨ！　ＯＣＨ２−ＮＨｃｏ　Ｑ、−ｃｏ−１Ｎ
Ｈ−ＣＨＩ−ＯＣＨｊ−ＮＨｃｏ−ＯＣＨ２Ｃｏ　。

−ＮＨ−ＣＨ１℃−ＣＨＩ−ＮＨＣＯ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ
Ｈｌ−Ｃｏ−。

等を有するポリアミド類であり、また分子中のアミド結
合の数が２から６までのオリゴアミドとしては、代表例
として　＠−ｃｏ−ＮＢＸ◇−ＮＨｃｏＫ）。

■−ＮＨｃｏ（◇−Ｃ叶ト９゜ σＣ０ＮＨ−＠−ＣＯＮＨ−＠−ＮＨＣＯ＠　　。

Ｑ−ｃｏ　ＮＨ−■−Ｎｕ　Ｃｏ−○−ｃｏＮＨ−Ｑｏ
−ＮＨｃｏ＠　　。

Ｑｏ−ｘｃｏ−Ｑｏ−ｃｏＮＩ（−Ｑｏ−ＮＨｃｏ−Ｑ
ｏ−ｃｏＮＨ＠　　。

ＣＸｃｏ　Ｎｕ−Ｏ−ＣＯＮＨ−＋■−ｃｏ　ｍ−０−
ｙ　ＣＯ−０−ＮＨｃｏ＠特開昭５８−　９３７１８（
５） ０−Ｑ）ＮＥ）＜Ｅ＞−！ｌＩＣ０−Ｑ　−Ｃｏ４４１
ｃｏ−Ｑｏ　−ｃｏト○’−４Ｏ−ＮＨ−■−個一（２
）ＮＨ−＠−ＮＨＱ）−〇（２）−〇−ＣＯ訃０−０−
Ｎ）ｔ　Ｃｏつ。

■＝ＣＯＮＨ−００−ＮＨＣＯ−（Ｊｉｇ−Ｑｏ−ｃ）
Ｉｆｉｃｏ−ＮＨ＠−ＮＨＣＯ＠　。

０→肛Ｏ扮−ＣＯＮＨ−○−０−ｒｓ　Ｃｏ千）−ｃｏ
陛○。

Ｇ師Ｃｏ−Ｃ）−Ｃｏ　ＮＨ−０−８０ｆｉ−（３−Ｎ
Ｈｃｏ−■−ＣＯ鷹０゜０−ＮＨＣｏ−０−Ｃｏ　ＮＨ
−Ｏ−ＣＨ２つ一冊Ｃｏ　＠−Ｃｏ野＠。

０−ＮＨＣｏ−０−Ｃｏ訃〇−訃０−■ｃｏつ−ＣＯ聞
−０。

＠−Ｎ）Ｉｃｏ−０−Ｃｏ　ＮＨ−０−Ｎ−Ｎ−■−Ｎ
ＨＣＯ−＜Ｅ＞−Ｃｏ計ＯＩＯＣ０ＮＨ＠　ＮＨＣＯ−
Ｃ１０−ＣＨＩ−ＣＯＮＨ−Ｏ−ＮＨｃ罎また、一般式
（ＩＩ）または（ｎｌ）で示される芳香族オキシスルホ
ン酸の金属塩の例としては、パラ−フェノールスルホン
酸シナイリウム、２−ナフトール−６−スルホン酸ジナ
トリウム、２−ナフトール−８−スルホン酸ジナトリウ
ム、レゾルシン−４１＠＝ジスルホン酸テトラナトリウ
ム、２．３−ナフタレンジオ−ルー６−スルホン酸トリ
ナトリウムなどがあげられる。上記一般式（Ｉ［）　ｔ
たは（Ｉ［）で示される化合物をポリエチレンテレフタ
レートに配合するには、ポリエチレンテレフタレートの
製造過程において、エステル化反応、エステル交換反応
または重縮合反応時のいずれかの段階において行うこと
が好ましく、ポリエチレンテレフタレートの重縮合完結
後に一般式（ＩＩ）！、たけ（ＩＩＩ）の化合物を配合
しても結晶化速度が余り大きくはならない０ これら結晶核剤の配合量はポリエステル１００重量部に
対し、Ｏ，ＯＳ〜１０重量部であり、１０重量部を超え
ると溶融粘変が高くなったり、成形上好ましくなく　０
．０５重量部以下では結晶化速度があまり速くならない
。

上述のような本発明の組成物はある種のアミドをポリエ
ステルの末端部に結合せしめる事によってポリエステル
の到達結晶化度が制御されている為か寸法安定性および
加工安定性が改良され、さらに結晶核剤を配合する事に
よって核生成の活性化エネルギーが小さくなっていると
推、察され、結晶化速度が早く１００℃付近の金型温度
で成形して本形状安定性の良好かつ溶融加工安定性の良
好な成形品が得られる。

本発明は、ポリエステルと重縮合可能な一般式（Ｉ）の
アミド化合物をポリエステルの製造過程において、エス
テル化反応、エステル交換反応または重縮合反応時のい
ずれかの段階において添加する事によって、末端にアミ
ド基を有するポリエステルが得られる。又、結晶核剤と
の組成物を製造するには、押出機によりコンパウンドし
たり、トライブレンドする方法や結晶核剤も重合時に同
時に添加する方法等によって調製する事ができる。

本発明の組成分には、用途、目的に応じて種々の添加剤
、例えば可塑剤、強化充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、離形剤、難熱剤、帯電防止剤、着色剤など種
々を配合する事ができる。

例えば、可塑剤としては低分子有機エステル、エーテル
化合物、流動パラフィン等の難揮発性１機化合物である
。これら可塑剤の配合量は、全組成物貰量に対してＯ，
Ｓ〜ｌＯ重量部であり、好ましくは１〜８重量部である
。この量が０．５重量部未満では可塑効果が少なく、１
０重量部以上ではモールドデポジットが発生し成形加工
上好ましくない。又、強化充填剤としては、ガラス繊維
、カーボン繊維、アスベスト＃！維、アラミド線維等の
線維状物質やタルク、マイカ等の非繊維状物質である。

これら強化充填剤の中で時に好ましい例はガラス繊維で
ある。これら強化充填剤の配合量は、全組成物重量に対
し、５〜６０重量部であり、５重量部未満では形状安定
性の付与が不十分であり、６０重量部以上では脆さが大
きくなり実用的価値が低下する。

このようＫして得られた本発明の共重合ポリエステル組
成物は高温度金型罠おける成形ではもちろんのこと、１
００℃付近の低温度金型での成形において４優れた成形
性を示し、形状安定性の良好な成形品を与えるとともに
、溶融混線時および成形時の溶融化工安定性に優れた組
成物でおる。

次に本発明を実施例により説明する。

実施例１ Ｎ−メチルピロリドンを反応溶媒とし、安息香徹クロラ
イドとＰ−アミノ安息香酸エチルエステルを反応させて
得られたＣＸｃｏ　ＮＨ−０−Ｃ９０Ｃ１Ｃ６をポリエ
チレンテレフタレート重合時に、すなワチ、テレフタル
酸ジメチル２０００部、エチレングリコール１４２０部
、ＣＸｃｏ　ＮＨ−（◇−Ｃ■ｃｆｉＩＩ、　１０部、
酢酸マンガン１．０部、三酸化アンチモ：／　１．０部
を反応器中に仕込み、窒素気流下１９０”Ｃで３時間エ
ステル交換反応を行い、大部分のメタノールを留出させ
た彼、熱安定剤としてトリメチルホスフェートＯ，ＯＳ
部を加え、次いで２５０℃に昇温減圧し、０．５ＭＨｆ
の真空下、２８０℃で４時間重縮合反応を行った。

得られた重縮合物は薄黄色で融点（Ｔｍ）２５１℃、結
晶化温度（Ｔｅ）ｘｓｓ℃、再結晶化温度（Ｔｅａ　）
１２０℃であり、フェノール対テトラクロルエタンがｉ
量比で６対４である混合溶媒中、３５℃で求めた固有粘
度が０１．６であった。ここでＴｍ　、　Ｔｅｌ・およ
びＴｃはＰ＠ｒ　Ｋｉｎ　Ｅ１ｍｅｒ社ＩＢ型差動熱量
計（６ｓｃ　５を用いて、昇降温速度１６℃／分で測定
し、降温時の結晶化温度をＴｃとし、昇温時の結晶化温
度をＴｃｅとした。

得られた重縮合物６５重１部と長さ３ＩＩＪのガラスチ
ョプストランド（ｒＭＡ４ｚｓｓ」旭ファイバーグラス
社）３０重量部およびＮ、Ｎ’−ジフェニルテレフタル
アきド５重量部を回転式ドラムブレンダーで混合し、こ
れを同方向回転二軸押出機（池貝鉄工社ＰＣＭ３Ｇ　　
）のホッパーに投入し、シリンダ一温度２８０−２８０
−２８０℃で溶融混練しベレット化した、このベレット
の固有粘度ＦｉＯ，ｓｓであった。得られたベレットを
１４０℃で５時間減圧乾燥し、ＫＣ−２０１川ロ鉄工昧
製射出成形機でシリンダ一温度２７０−１８０−２８０
℃、射出圧力３０〜６０に４／ｃｄ、冷却時間１９秒、
成形サイクル２Ｓ秒、金型温度８Ｇ　−１２０℃でＡＳ
ＴＭ　１号ダンベル試験片を成形した。離型性は連続３
０シヨツ）ｔの金型からの突出しによる落下率で表わし
た。加熱収縮率は成形後のダンベル試験片の長さ寸法を
Ｌｏ　、エアーオープン中１２０℃で１部時間加熱処理
後の長さ寸法をＬｌ　とし次式より求めた。

Ｌ・−Ｌｌ 加熱収量率（＊）−Ｌ、ｘ　Ｚｏ。

引張強度はＡＳＴＭ−Ｄ−６ｓｓｒｃ基づいて測定した
。

又、成形品の固有粘度は０．５５であった。固有粘度の
低下率は、重縮合後の固有粘度をη・、溶融混線後の固
有粘度をη１、成形後のダンベル片の固有粘度をη暑と
し、次式より求めた。

ダ０−ダｌ Δダｌ（チ）＝−Ｘ１００ ηＯ η１−１ｇ！ ６９７１　（チ）＝−ｘｌｏ。

ダｌ 比較例１ 固有粘度０．７のポリエチレンテレフタレートを用いて
、結晶核剤を用いずに実施例１と同様の実験を行った。

この結果を表２に示す。

比較例２ 固有粘度０．７のポリエチレンテレフタレートと結晶核
剤としてメルクを用いて実施例１と同様の実験を行った
。

配合組成を表１Ｋ、この結果を表２に示す。

実施例２ 結晶核剤であるＮ、Ｎ’−ジフェニルテレフタルアンド
を用いずに実施例１と同様の実験を行った配合組成を表
１に、この結果を表２に示す。

実施例３　、ａ　＃　５ 結晶核剤として表１に示すオリゴアミドを用いて、実施
例１と同様の実験を行った。

配合組成を表１に、この結果を’Ａ２に示す。なおオリ
ゴアミド０ｏａＯ：Ｈ◇Ｈ８Ｏの合成は文献高分子論文
集３５，６２９　（１９７Ｂ　）　［よって行った。す
なわち、０Ｎ−０−ＣＯＣｊと［２Ｎつ−ＮＯＩをＮ−
メチルピロリドン溶剤中で反応させて得たＯ！Ｎ−＠−
Ｃｏ　ＮＨ−Ｑ−Ｎｏ　　ｓ重量部を塩化第一スス２０
重量部、３６％塩酸３０重量部及びエタノール５０鵞量
部を用いて還元しジアミノ化合物とし、次いでジアミノ
化合物の２倍モル量の安息香酸りｐライドをＮ−メチル
ピロリドン中で反応させて合成した。

０−Ｃｏ　Ｎト９−ＮＨＣｏ−０−Ｃｏ　ＮＨ−＠−Ｎ
Ｈｃ餡９　　は上記文献に従って合成した。又、０−Ｃ
ｏ　ＮＨ−Ｏ−ＣＯ’Ｎ１１−　！ｃｏ　ＮＨ−０−Ｎ
ＨｃｏＸ◇−Ｎ）Ｉ　ｃｏ−＠＞　は上記文献゛に従い
、０１Ｎ−０−ＧｏＮＨＸ◇−ＮＯｌを経て合成したＨ
ＩＮ−、■−ＣＯＮＨへ→−ＮＨＩ　Ｋ　０２Ｎ−Ｏ−
ＣＯＣＩ　　を７ｔノ基と等モル反応させ得られたジニ
トロ化合物を上記方法によりジアミノ化合物に還元した
後、安息香酸クロライドと反応させ合成した。

実施例６ 実施例１で用いた０−ｃｏ　ＮＨ−ＣＸｃｏｏｃ工Ｈ５
の代工匠５Ｈｓ−Ｏｃｏ−■−ｃｏ　ｍ−０−ＮＨｃｏ
１３　を用いて実施領１と同様の実験を行った。

配合組成を表１に、結果を表２に示す。なお、ＣＨｒ−
ｏｃ→−ｃｏ　ＮＨ−Ｑｏ　−ＮＨＣ−は、０２Ｎ−Ｑ
−ＮＨ龜○−ＣＯｃｔをＮ−メチルピロリドン中で反応
させて得られ九〇ｆｉＮ−■−ＮＨｃｏ扮　　を上記文
献（高分子論文集３５，６２９　（１９７Ｂ）Ｋ従って
還元しり（ヴ薬Ｃ吃とした。得られたＨ、Ｎ−■−ＮＨ
Ｃｏ（→をｃａｎ→Ｃ噌−ｃｏｃｔとＮ−メチルピロリ
ドン中で反応させてＣＨＩ−ＯＣＯイ◇−００皿−〇−
冊（Ｑ−（→　を合成した。一実施例７．ｇ 結晶核剤として上記オリゴアミド（実施例３゜４．５）
を用いて実施例６と同様の実験を行った。

配合組成を表ＩＫ、結果を表２に示す。

実施例９ 実施例ＩＫおける　０−Ｃｏ　ＮＨ−０−ＣＯ０Ｃ西の
添加量を４０部とし他は実施例１と同様にして重縮合を
行った。得られた重縮合物は固有粘度が０．３と低く、
使用に耐えない物であった。

実施例１Ｇ　、　１１　、１２ 実施例！におけるＮ、Ｎ’−ジフェニルテレフタルアミ
ドの代ねＫ　　０−Ｃｏ）Ｇｌ−０−聞ｃｏ（◇−ｃｏ
禰イ◇−ＮＨＣ皓　　を用いて実施例１と同様の実験を
行った。この時の配合組成を表１に、結果を表２に示す
。

実施例１３ 実施例１におけるＮ、Ｎ’ジフェニルテレフタルアンド
の代りにメルクを用い実施例１と同様の実験を行った。

この時の配合組成を表１に、結果を表２に示す。

実施例１４ 実ｍｅ＋ＨＶＣおいて、Ｐ−フェノールスルホン酸２０
部をさらに重合時に加えて得られた重縮合物とＮ、Ｎ’
−ジフェニルテレフタルアンドを用いずに、実施例１と
同様にして実験した。この時の配合組成を表１に、結果
を表２ＶＣ示す。

実施例１５ 実施例！４で得られた重縮合物と結晶核剤であるタルク
を他の配合剤と共に表ＩＫ示す配合組成で実施例１と同
様の実験を行った。この結果を表２に示す。

実施例１６ Ｎ−メチルピロリドン中で溶液重合したポリ−パラ−フ
ェニレンテレ７タルアミド１Ｏｆｉ一部（結□晶核剤）
に重縮合反応終了彼、ポリエチレンテレフタレートアジ
ベー）（ＴＡＥ、：テレフタル酸／アジピン酸／エチに
ングリコール＝６０／４０／１００　。

モル比）２５重量部をポリ−パラフェニレンテレフタル
アミドを溶液ブレンドし、メタノールで共沈殿した。こ
れをろ過し、メタノールおよび水で”洗浄した後、卸℃
で５時間真空乾燥した０得られた共沈殿物にはポリ−パ
ラフェニレンテレフタルアミドが約５ＯＩｓ含まれてい
る。この共沈殿物３．５重閂物と他の配合剤を表１Ｋ示
す副台で計蓋し、実施例１と同様にしてポリエチレンテ
レフタレートと溶融混合し、ペレット化し評価した。結
果を表１に示す。

実施例１７ 実施例１６のポリパラフェニレンテレ７タルアミドのか
わりにポリエチレンテレフタルアミドを用いて、実施例
１６と同様の実験を行った。この時の配合組成を表ＩＫ
、結果を表２に示す。

実施例１８ 実施例１６のボリーパ２フェニレンテレフタルアミドの
代！ｌｌにポリバラベンズアミドを用い、実施例１６と
同様の実験を行った。この時の配合組成を表ＩＫ結果を
表２に示す。

（以下全白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（Ｉ） Ｒ−Ｘ−Ａｒ＋Ｙ−Ａｒ−）　Ｈ（Ｉ）で表わされる化
   合物をポリエステルの重合時に全ジカルボン酸成分に対
   して０．１〜１重量％添加してなり、固有粘度が０．４
   以上である共重合ポリエステル （式中、Ｒは炭素数２以下の炭化水素基または水素、Ｘ
   はエステル結合、Ｙはアミド結合、Ａｒ＋Ａｒは芳香環
   ｔたはシクロヘキサン環を表わし、ｎは１〜３の数であ
   る。） ２　ポリエステルとして全カルボン酸成分中テレフタル
   酸成分が少なくとも９０モルチ以上のポリエステルであ
   る特許請求の範囲第１項記載の共重合ポリエステル 器　一般式（ｉ） Ｒ−Ｘ−Ａｒ＋Ｙ−解−）　Ｈ（Ｉ） で表わされる化合物（Ａ）をポリエステルの重合時に全
   ジカルボン酸成分に対して０．１−１重量％添加してな
   り、（５）有粘度が０．４以上である共重合ポリエステ
   ル１００　Ｍ置部に対し、結晶核剤（Ｂ）を０．１−１
   ０重量部配合してなる射出成形用共重合ポリエステル組
   成物 （式中、Ｒは炭素数２以下の炭化水素基または水素、Ｘ
   はエステル結合、Ｙはアミド結合、Ａｒ　、　Ｍは芳香
   環またはシクロヘキサン環を表わし１ｎはｌ−３の数で
   ある。） 表　結晶核剤（Ｂ）が（１）アミド結合の２個以上で連
   結され、かつ２７０℃以下で融解または分解しなで表わ
   さ・れる有機酸の金属塩、（ｉｉｉ）メルクのいずれか
   １稙ま良はｔ種以上である特許請求の範囲第３項記載の
   共重合ポリエステル組成物（式中、ＭおよびＭ′は、同
   一または相異なるアルカリ金属であシ、ｎおよびｍは１
   または２である。） ＆　結晶核剤（Ｂ）が（：）のポリアミド類であり、該
   ポリアミド類が一般式、 −ＮＨ−Ａｒ□−ＣＯ− −ＮＨ−鼾、　−ＮＨ− −ＣＯＡｒｌ　　ｃｏ− −ＮＨ−Ａｒ４　　　および −Ｃｏ−Ａｒｃ で表わされるアミド形成基の２種以上がアンド結合で連
   結されたボリアよド類であって、該ポリアンド分子中の
   アミド結合の数が２以上であり、かつ２７０℃以下で融
   解又は分解しないポリアンド類であるｌｌ！！＃！ＦＭ
   求の範囲第４項又は第５項に記載の共重合ポリエステル
   組成物 （式中、Ａｒｌ　ｅＡｒＢ　＃　Ａｒｌは２価の炭化水
   素基、Ａｒ４　＋　ＡｒＢは１価の炭化水素基である。 ）ａ　結晶核剤（Ｂ）が（１）の一般式において、Ａｒ
   ｌ　５Ａｒｃ　、　Ａｒｌが２価の芳香族炭化水素基、
   Ａｒ４　、　Ａｒｌが１価の芳香族炭化水素基である特
   許請求の範囲第３項、第４項及び第５項に記載の共重合
   ポリエステル組成物 ７、　結晶核剤（Ｂ）が（１１）の一般式（Ｉｆ）、（
   ＩＩＩ）のう′ちＮａ　−０−■）−８ｏ、Ｎａで表わ
   される芳香族オキシスルホン酸金属塩である特許請求の
   範囲第４項記載の共重合ポリエステル組成物