JPS5892651A - トリアミン−トリオキサイド，その製造方法およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 化粧用−および工業用洗浄剤の使命は、有機系−まえは
無機系性質の表面から色々な汚れを除くことである。浄
化すべき表面の形態は非常に色々でＴｏｂそしてこれに
よって汚れ、例えば顔料、油、脂肪、塵の付着も色々な
大−″きさとなる。

か＼る汚れた表面を界面活性剤水溶液にて洗浄する際に
１必要とされる洗浄作用の他に洗浄プロセスの間の特別
な定量的および定性的泡形成が要求される。この場合、
泡の種類および量は殆んどの洗浄プロセスにとって、洗
浄過糧の時間的経過の為の重要な指針である。殊に、ね
り歯みがき、泡立ち浴、シャワー浴、シャンプーおよび
石けんの如き化粧用洗浄組成物の場合には、需要者はそ
れぞれの洗浄過１１にとって特有の泡形成を要求する。

多くの場合に有利である泡は、出来るだけ細かく且つク
リーム状でありそして同時に、これら化粧用組成物を用
いる際に多くの長所を提供するものである。例えば、細
かく泡立ち且つ緊密ないわゆる泡被覆物は泡立て浴で使
用する際に熱絶縁の作用をする。即ち、浴の水が泡のな
い相応する浴水よりも実質的にゆつくヤ冷める。一方、
ヘアー・シャンプーを用いる場合には、出来るだけ細か
い泡構造が、頭髪の強過ぎる引張りまたは摩擦による機
械的損傷が回避される。ねｂ歯みがきの場合にも、歯の
ブラシ掛けの関に歯ぐきを保護する為に出来るだけ密な
泡形成が望ましい、同様なことが泡状のパーマネント・
ウェーブ用組成物を用いる場合にも当嵌まる。更に需要
者は体用洗浄剤、例えばシャワー浴を九はへアー・シャ
ンプーを用いる際に出来るだけ早い発泡１開始”を望ん
でいる。即ち、界面活性溶液を一定の機械的負荷のもと
で、例えば指で摩擦した際Ｋ。

最大の泡容積が出来るだけ短い時間で達成されるべきで
ある。

実際において通例のほとんどの界面活性剤、ｆｉ、ｔｔ
ｆアルキルサルフェート、アルキルエーテルヤルフエー
ト、アルキルベンゼンサルフェート、第ニーアルカンサ
ルフェート、脂肪族アル際に、比較的粗大な泡を形成し
、その結果か〜る界面活性剤や水の他に度々、第三成分
を泡の安定化の為のいわゆる１泡保助剤”として必要と
する・何故ならば、大抵は泡粒子の大きさの増加と崩解
Ｏ増加が時間の関数として平行するからである。

これら市販の界面活性剤の別の欠点は、冷間洗浄剤、多
目的洗浄剤、トイレット用洗浄剤または器具洗浄剤の如
き工業用洗浄剤を製造するのく、その物理的−または化
学安定性Ｏ理由で限定的にしか使用できないことである
０例えばアルキルサルフェート、アルキルエーテルサル
フエー）またはスルホ−コハク酸半エステルは、酸性−
一域では界面活性特性を失□なわしめる。

硫酸の形成を伴なう加水分解を行うので、中性またはア
ルカリ性媒体中でしか使用できない。

これに対して非イオン系外画活性剤、例えばアルキルポ
リグリコールエーテルま九はアルキルアリールポリグリ
コールエーテルは強いアルカリ域で分解する。また、多
くの界面活性剤の別の欠点は、珪酸塩、燐酸塩または塩
化物の存在下に物塩的塩析作用があるので、電解質水滴
液の存在下における安定性が不足していることである。

それ故に、上述の欠点を有していない界面活性物質が要
求されている。これらの欠点を有していないと云う界面
活性物質としては、アミン−オキサイドおよびジアミン
−ジオキサイド（Ｍ、Ｊ、シック（８９ｈｉｃｋ　）の
１ノンイオニツク・サーフエスタンツ（Ｍｏｎ１ｏｎｉ
ｏ　８ｕｒｆａａｔａｎｔｓ　）”　１マルセル・デツ
カ−（Ｍａｒｅｓ’　］）＠ｋｋ＠ｒ　）、ニエー目−
り、１９６７、第４０３頁以後：米国特許第４１９ス５
０９号、同第４２３４．１３９号羽細書参照〕、またヒ
ドロキシル置換基含有するか＼る化合物が公知である。

しかしこれらの物質は、要求を限定的にしか満し得ない
。何故ならば、これらは親水性が不足しそして帯電防止
性が不満足であるからである。

この目的ＯＡＫ本発明者は、一般式 〔式中、Ｒは８〜２２個のＣ−原子を有する飽和炭化水
素残基または１〜Ｓ個の二重結合および８〜２２個のＣ
−原子を有するオレフィン系不飽和炭化水素残基を意味
し、 ｎｌおよびｎ２は２〜３の整数であり、その際Ｋｎ１と
ｎ２とは互に同じでも異なっていてもよく。

並びＫａ、ｂ、ｏおよびｄは同じかまたは異なってお）
、それぞれ１〜５の数であり、その際Ｋ　ａ　＋　ｂ　
＋　ａ　＋　６の総計は最高１０であるべ１１□ きである。〕 で表わされるトリアミン−トリオキサイドを提供する。

式夏の本発明のとれらのトリアミン−トリオキサイド中
において、残基Ｒは８〜２２個の０一原子を有しており
、飽和または１〜５個のオレ、フィン系二重結合を有す
る不飽和であ抄そして直鎖状でもまたは分岐していても
よい０本発明のトリアミン−トリオキサイドを製造する
際に原料第一アミンから生ずる仁のアルキル−またはア
ルケニル残基は度々混合物を九は個々の鎖長留分、４１
にやし油−１獣脂油−１丸はパーム核油脂肪酸の如き天
然脂肪酸の残基の鎖長分布を有するものゼあり、これら
から上記原料アミンを相応するアルコール０ニトリル−
水素化を九はアンそノリシスの経路をへて得ることがで
きる。アンモノリシスによって第一アミンヲ製造するの
に用いるアルコールは、脂肪アルコールの他に、チグラ
ー法（エチレンの成長反応で得られるアルコニル）ｔた
はオキソ合成で得られる直鎖または４・岐鎖を有するも
のであってもよい。

本発明の化合物を製造する為には、最初に式ＲＮＨ，（
式中、Ｒは上述の意味を有する。゛）で表わされるかか
る第一アきンを２〜３個の〇一原子（Ｏ１ｌ基も含む）
を有する反応性ニトリルまたはか＼るニトリルの混合物
２モルとジシアンアル中ル化反応させて一般式 で表わされる化合物とする。この反応は、例えば米国特
許第＆０２＆４１５号明細書から公知である。これは酸
性触媒または塩基性触媒・を用いて溶剤・例えば水また
は低分子量アルコールによって無加圧ｆ＆は加圧下に連
続的まえは不連続的に実施できる。酸性触媒としては酢
酸、リン酸、塩酸および他の鉱酸が挙げられ（米国特許
第４６１翫７？７号、同第５．０２８．４１５号、ドイ
ツ特許出願公開第１，９４１９１３号明細書）、塩基性
触媒として唸水酸化す）　ＩＪウムを九は−カリウム、
アルカリ金属アルコラード、トリメチルベンジル水酸化
アンモニウムおよび篭ルホリンが適している〔キルクー
オスマ（ＩＣ１ｒｋ−Ｏｔｈｍ＊ｒ）の６エンサざ夕四
ペデア・オプ・ケミカル・テクノ四ジー（１ｎｃｙｃｌ
ｏｐ＠ｌｉａ　ｏｆ　Ｏｈ＠ｍ１ａａｌテＩＯｈｎＯＩ
Ｏｇ７）　”　、　１９６５　、第６巻、第６５４頁以
後：Ｈ，ム、プルソン（ＢｒｕｌＯｎ　）の１シアノエ
チレーシ曹ン（０ｙａｎｏ＠ｔｈｙｌａｔｌｏｎ　）　
”　、オーガニック−リアクシ目ンズ（Ｏｒｇａｎｉｃ
　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）、５．１９４？、第７９頁以後
、ジ曹ン・ライレイ・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｔ
・ｙ　ａｎａ　Ｈｏｎｅ　）出版、二ニーｌ−り）。共
触媒として壕九は湊解化剤としては水または低級アルコ
ール、例えばメタノール、エタノール、イソプレパノー
ルを九はこれらの混合物を１〜２０重量％の割合で添加
する。ジシアンアルキル化は標準圧または１〜２０　ｂ
ａｒの僅か乃至中位の加剰圧のもとて場合によっては不
活性ガスの存在下に６０〜１５０’ＧＯ温度のもとで実
施する。シアンアルキル化剤、殊にアクリルニトリルま
たはり四ルアセトニトリルを化学量論的Ｋｔ九は１〜４
倍加刹に使用する。

次に、ヒリして得られるジシアンアルキル化生成物（２
）を水の存在下Ｋ１１元して式で表わされる化合物とし
そして次にエチレンオキサイドと縮合させて式 で表わされる化合物とする０両方の反応は話題にある化
合物を得るのく同様に公知である（既に記し九米国特許
第翫６１翫７９７号明細書参照）、１１元反応はラネー
・ニッケルまたはラネー・コバルトを用いてまたはニッ
ケルー１友はコバルト担体触媒を用い、しか４１〜１０
重量％、特に１〜５重量％の触媒の使用下に５０〜２０
０　ｂａｒの水素圧、６０〜１５０℃の温度のもとで実
施する。仁の場合反応時間は約１〜５時間で膚る。

オキシ′エチル化反応は加圧容器中において、しかも１
１０〜１７０℃の範囲内の高温、１〜当り１個だけのエ
チレンオキサイド単位を付加させる染き場合には、触媒
は必要ない。触媒を用いる場合には、１単位以上を含有
するエチレンオキサイド鎖を得るのが有利である。反応
中に１モルの化合物（転）当り４〜１０モル、殊に４〜
５モルのエチレンオキサイドを用いる。この場合、エチ
レンオキサイドを不活性ガスで希釈してもよい。

その後に、こうして得られたエチレンオキサイド付加生
成物を自体公知の方法で、しかも５０または７０重量％
濃−過酸化水素と反応させて、式 で表わされるトリアミン−トリオキサイドとする。との
反応は５０〜９０℃のもとで、必要と１れる量の３モル
に対して５〜１０％過剰の過酸化水素と実施する。

最後の反応段階の水含有量を適切に選択するととによっ
て式（１）の本発明のトリアオン−トリオキサイドを５
０〜４０重量％濃度水性組成物として製造するのが有利
である。

本発明のトリフ２ンートリオキサイドは、化学的および
物理的に安定な工業用−および化粧用洗浄剤の製造に特
に適している゛、これらトリアミン−トリオキサイドを
用いて製造し九洗浄用組成物の特性は黴細な泡、歳好な
洗浄力および広い声域での安定性にある。別の長所は、
電解質、例えば珪酸塩、燐酸塩、臭化物およびこれらの
類似物の存在下での物理的安定性にある。

即ち、水で希釈した状態において、多くの市販界面活性
剤の場合に起る如き濁９ｔたけ沈殿が生じない、過酸化
水素または塩素系漂白液の如き酸化剤の存在下でも化学
的変化が生じない。

本発明のトリアミン−トリオキサイドは、特に工業用洗
浄剤、またはカーペット・クリーナーの如１１藺状繊維
物質用の泡洗浄剤または特に、硬い藺の為の洗浄剤、例
えば工具用−およびビン用洗浄剤、未洗浄剤、衛生用洗
浄剤またはいわゆる多目的洗浄剤の製造に適している。

前述の式（１，）で規定されている如き本発明のトリア
オン−トリオキサイドは、化粧用洗浄剤、即ち泡立て浴
、シャワー浴、足−および手用洗浄剤の如き体用洗浄剤
ま九は完全洗剤（ｔｕｔｉｍａｔ・ｗａｓｃｈ・―）並
びに更に毛髪洗浄剤において使用するのく非常に適して
いる０体用洗剤において使用する場合には、使用後に皮
膚触感の明らかな改善が達成され、シャンプーにおいて
使用する場合には、気持のよい愛子ざわ如を示し祷る柔
軟性化効果と同時に乾いた髪並びに濡れた髪の櫛梳性の
改着が達成される。

本発明のトリア電ンートリオキサイドは、か〜る液状、
粉末状またはエーロゾル状の工業用および化粧用洗浄剤
、において単独で１えはか＼る剤において通常使用され
るアニオン系−、カチオン系−１非イオン系−および両
性界面活性剤と組合せて使用できる。この目的に適する
アニオン系界面活性剤には、例えばセッケン、脂肪族ア
ルコール−サルフェート、アルキルエーテルサルフェー
ト、脂肪酸縮合生成物（例えばタウリド、メチルタウリ
ド、サルコサイド）、更にα−オレフィン−スルホナー
ト、ヒト四キシアルカンースルホナート、第ニーアルカ
ン−スルホナート、アミドエーテルサルフェートま九は
アルキルベンゼン−スルホナートがある。

非イオン系界面活性剤としては例えばポリグリコールモ
ノアルキルエーテルおよび一モノエステル、アミンオキ
サイドおよびエチレンオキすイド／プロピレンオキサイ
ド−縮合生成物が使用できる。更に、他の両性界面活性
剤、例えばアルキル−ペンタイン、アルキルアミド−ペ
ンタイン、イミダゾール誘導体を九はスルホ−ペンタイ
ンとの組合せも可能である。ｔた、本発明のビス−ベン
タインはカチオン系界面活性剤、例えばセチルトリメチ
ル−アンモニウム−り四ライド、セチルトリメチル−ア
ンモニウム−ブロマイド、ペンタオキシエテルーステア
リルアンセニウムークａライド、四級化エーテルアミン
Ｓｔｔたは重合体の第四−アンモニウム化合物と混合し
ても使用できる。化粧用洗浄剤において通例のように使
用される他め添加物をトリアミン−トリオ−サンと組み
合せることができる。

とれらには、例えばセルｐ−スエーテルの如き粘度増加
用−または粘度像下用化合物、電郷質例えば塩化ナトリ
ームを九は塩化アンモニウム、脂肪酸ポリグリ；−ルエ
ステル、アルカノールアミド、マグネシウム−アルミニ
ウムー珪酸性、ポリグリプール、グリセリンおよびエタ
ノールがある。更に、か＼る添加物としては香料油およ
び特別な芳香剤、防腐剤、ふけ除去−または駿曹剤、過
脂化剤、貯蔵剤、染料および真珠光沢付与物質が適する
。粉末状製品に加工する場合には、貰に、一般に用いら
れ石填料および担体、例えば黴細な非晶質珪酸、硫酸ナ
トリウム、！グネシウム／アル電ニウムー珪酸塩、□ａ
ＳＳ導体およびこれらの類似物を使用して亀よい。

更にエーロゾル製品の場合には、通例の発泡性ガスを混
入してもよい。所望の一一値の調整は無機−または有機
酸またはアルカリにて行なう。

工業用洗浄剤においては通例の助剤としてキシレート化
剤および場合によっては合成樹脂分散物も添加してもよ
い。１２ＥＫ、この目的にとって通例である添加物には
、蒙白剤、塩素イオン供与剤を九は他の消毒剤がある。

摩擦効果を改番する為には、チ冒−り、微細な非晶質珪
酸、燐酸塩および合成樹脂が適している。脂肪−および
汚れ溶解化性を改善する為には、テ長ト・ベンジンを蛇
はイソプ薗ピルアルコールの如＊＊剤ま九は他の浄化促
進剤も添加することができる。更に、本発明のトリアミ
ン−トリオキサイドは繊維洗浄剤として適している。

本実Ｉｊ１Ｏ）リア電ンートリオキサイドの含有量は、
か＼る製品において通常は０．５〜４０重量％である。

本発明を以下の実施例によって）ＩＥＫ詳細に説明する
。

製造例 実施例　１ 還流冷却器、温度針、攪拌機および配量供給機を備えた
２Ｉの四つ綻フラスコ中において６７０Ｉの中し油脂肪
族アミノ〔基Ｒに関しての組成（モル９Ｇ）ｘＯｓ６チ
、０．。４％、Ｏｌ、５４−１’１４”嗟１’１４’チ
Ｉ’ｌｌ’慢〕、４８ｊｌの水、Ｍ４Ｉｉのメタノール
および１４ｇの濃厚酢酸を６０υに加熱する。１時間の
間に３７３１ｉのアクリルニトリルを満願しそして更に
２４〜ｓ６時間７５ｔのもとて還流下に攪拌する。次に
、Ｉ　Ｓ　＃　ＯＮａＯＨおよび１２０Ｉの水にて中和
し、洗浄水を分離しそして生成物から減圧下に残留水お
よび溶剤を分離除去する。１０００ｐの中し油脂肪族ア
ミン−ジ−プロピオニトリルが得られる（収率９５．９
チ）。

５ノのオートクレーブに２・・０ｊ２０ＩＩのやし油脂
肪族ア建ノージ−プロピオニトリル、３ｊｌＯコバルト
担体触媒（担体：珪藻土）および３００−の液状アンモ
ニアを装入する。水素化を−１５０〜１８０’ｂａｒ、
１１０〜１４０ｔ’のもとて３時間の関゛に行なう。触
媒のＰ去後に、８５〜？５％のビス−（３−アミノプロ
ピル）−やし油脂肪族アミンを含有する２０１０Ｉｉの
生成物が得られる。

温度針、攪拌機およびエチレンオキサイドの導入口およ
び出口を備えている２！の加圧容器中において、９５４
！Ｉのビス（５−アミノ−プロピル）−やし油脂肪族ア
ミノを、攪拌下に１５０でに加熱する。４４７ｇのエチ
レンオキナイドを１〜ｊｂａｒの圧力のもとで添加する
。

３時間の反応時間の後の重量増加は、トリアきンと４〜
５モルのエチレンオキサイドとの縮合生成物に相幽する
。１４０５．９のオキシエチラートが得られる（９１％
）。

２６１１のビス（３−アミノプロピル）−やし油脂肪族
アミノエトキシツートと５５９Ｉの水を２ノの反応容器
中に最初に導入しそして攪拌ドに６０″Ｃに加熱する。

この温度のもとて１時間の間に１４６１ｉの７０重量−
濃度の過酸化水素を添加し、次に更に１２時間、６０″
Ｃのもとで後攪拌する。相応するトリアミン−トリオキ
サイドが９４０ｉｌ（０５０重量慢濃度水溶液として得
られる。

実施例　２ ６７０１１の２ウリルアミン（０４，成分７３モル−１
０，４成分２５モルチ）を、６８ｊｌの水、３４１のメ
タノールおよび１４ｇの濃厚酢酸中において、実施例１
に既に記載した様に５７５１１のアクリルニトリルと反
応させそして次に水素化する。

水素化後に２０２０．９のビス（３−アきノプロビル）
−２ウリルアミンが得られる。９５４１のこのトリアミ
ンを６４０ｇのエチレンオキサイドと縮合反応させる。

１５９０ｇのビス（３−アミノプロプル）−ラウリルア
ミノオキシエチラート（９９％）が得られる。２５７ｇ
の゛このオキシエチラートおよび５３８Ｉの水を１４６
９の７０重量％濃度の−０２と反応させる。

トリアきンートリオキサイドが９３５ｇのｓ０チ濃度水
溶液として得られる。

実施例　５ ８４４Ｉｉのミリスチルアミンを、６８ｇの水、５４７
７のメタノールおよび１４ｐの濃厚酢酸中において７５
１：のもとでｓｙｓｇのアクリルニトリルと反応させる
。１１４４１Ｉのミ’）スチルア建ノージープロピオニ
トリルが得られる。

２０５２ｊｌのこのジ−プロピオニトリルを実施例１に
おけるのと同様にコバルト触媒にて水素化する。２０４
５ｐのビス−（３−アミノプロピル）−ミリスチルアミ
ンが得られる。１０９５１のこのトリアミンを６４７ｇ
のエチレンオキサイドと縮合反応させる。１７２５ｇの
ビス−（３−アミノプロピル）−ミリスチルアきノオキ
シエチラー）（９９％）が得られる。２９０ｇのこのオ
キシエチラートおよび６１５９の水を１４６ｇの７０重
量％濃度Ｈ７０，と反応させる。

トリアミン−トリオキサイドが１０５０．９０５０チ濃
度水溶液として得られる。

実施例　４ １０５４、ＯＩｉのオクチルアミンを１０４ｐの水、５
５１のメタノールおよび２１．１　ｊの濃厚酢酸中で７
５ｔ”のもとで８４９．６　ｉのアクリルニトリルと反
応させる。１８１０Ｊのオクチルアイノージープ鴛ビオ
ニトリルが得られる。

１９８０ＩＩのジープ四ビオニトリルを、実施例１にお
ける如くコバルト−触媒を用いて水素化する。１９７Ｇ
ＩＩのビス（３−アミノプロピル）−オクチルアミンが
得られる。９９８１のこのトリアミンを８４５１のエチ
レンオキサイドと縮合反応させる。１８４０ｐのビス（
３−アミノプロピル）−オクチルアミノエチ？−）（９
９ｑ！Ｉ）が得られる。２３０Ｉのこのオキシエチラー
トおよび４７５Ｉの水を１４６Ｉの７０重量％濃度Ｈ！
０２と反応させる。トリアミン−トリオキサイドが８５
０ｇの５０ｇ濃度水溶液として得られる。　　　　　　
　　　１ 実施例　５ ９２９、ｌｉｔの獣脂脂肪族アず／を６８ｇの水、５４
９のメタノールおよび１４／の濃厚酢酸中で３７！！＆
のアクリルニトリルと７５ｔ′のもとで反応させる。１
２５７１１の獣脂脂肪族アミノ−ジ−プロピオニトリル
が得られる。これを実施例１に従って相応するアミンに
水素化する。

１２５０９のビス（５−アミノプロピル）−獣脂脂肪族
アミンが得られる。

オキシエチル化反応を二段階で実施する。最初に、１１
５４ｊｌのビス（５−アミノプロピル）−獣脂脂肪族ア
（ンを実施例１０方法によって６４７１１（４，７モル
）のエチレンオキサイドと反応させる。次に、通常０．
２重量％（アミンに一対して）の苛性ソーダ水溶液（５
０５Ｇ）の便用ｒに、更に５．５モルのエチレンオキサ
イドと反応させると、重量全増加量はトリアミンと１０
モルの、エチレンオキサイドとの縮合生成物に相当する
。ｓＯ口Ｉのこのオキシエチラートと４５９９の水とを
、”・、１４６１／の７０］ｉｆｉチ濃度馬０．と反応
させる。トリアミン−トリオキサイドが１０２０ｐのｓ
ｏｂｉｎｇ水溶液として得られる。

本実−明のトリアミン−トリオキサイドおよびその前駆
物質の分析データを第１表に示す。

上記のデータは次の様に測定する： アルキルアミノージープロビルニトリル：アミン価（ム
２）および第三−窒素の含有量の測定は、酢酸あるいは
無水酢酸Ｋ　ＨＣｌＯ４を溶解し九〇、ＩＭ１１１液で
の滴定によって行なう、アイソ価は、 初めの試料の重量（ｆ） で得られる。

ビス（３−アイソプロピル）−アルキルアミン：アイソ
価およびアミン分布の測定は、水不含媒体のイソプロパ
ツールにＲｏｄを溶解した０、２Ｎ溶液にて滴定によっ
て行なう。アイソ分布は塩基性アイソ窒素をサリチルア
ルデヒド（第−Ｍ）であるいはフェニルインチオシアナ
ート（第−Ｎおよび第二Ｎ）でブロックすることによっ
て測定する。

オキシエチラート： アイソ価および第三−窒素含有量の測定は、酢酸あるい
は無水酢酸のＯ０’１Ｎ　ＨＯＪＯ４溶液での滴定によ
って行なう。吸収されるエチレンオキサイドのモル数は
アイソ価あるいは前段階に比較しての重量増加量で算出
する。

トリアミン−トリオキサイド： アミン価の測定は、水不含媒のイソプロパツールに１ｉ
ｏｊをＳ解した０、２Ｍ溶液で滴定することによって行
なう、トリアミン−トリオ中サイド含有量の測定は、チ
タン（２）−りｑ、ライド／Ｎ１１４Ｆ・（ＳＯ２）、
・６Ｈ３０にてレドックス滴定によって行なう。

後記の用途例は、トリアミン−トリオキサイドが工業用
−および化粧用洗浄剤において、また特別な組成物、例
えばひげそり川石クン、パーマネント・ウェーブ用組成
物またはその他の製品において−そこでは泡の性質の他
に殊に化学的および物理的安定性も要求されている−も
使用できることを例示している。

実施例　１ム 酸性洗浄剤 実施例１に従って製造し丸穴（Ｉ）のトリアミン−トリ
オキサイド　　　　　　　　　　　　　　　　　５０％
オルト−リン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０．０チ水　　　　　　　　　　　　　　　加えて１　
Ｇ　０．０チくえん酸　　　　　　　　　　　　　　０
．２％水　　　　　　　　　　　　　　　加えて１０Ｑ
、Ｃ１％やし油イノチオナートーナトリウム塩　　　　
　　ｂｏ、ｏ哄ステアリン酸　　　　　　　　　　　１
．０％二酸化チタン　　　　　　　　　　　２．０％セ
チルアルコール　　　　　　加えて１００．０％ナトリ
ク五−トリーボリホス７エー）　　　　　　　　１０％
塩化ナトリクム　　　　　　　　　　　　５．０チカル
ボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　　　５・
ロー水、貯蔵剤　　　　　　　　　　　加えて１００．
０−ナト２カリウムーピロホスフエート　　　　　　　
　６．ロー水、染料、香料油、貯蔵型　　　　　　加え
て１００．０チ実施例　６ム 床用洗浄剤 ナトリウム−トリポリホス７エー）　　　　　　　　　
５．０％水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１５９
Ｇ水、香料油　　　　　　　　　加えて１００．０チス
テアリン酸　　　　　　　　　　　　１．〇−水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　１０．０％炭酸カルシク
ム　　　　　　　　　　　２０．０％水、貯蔵剤　　　
　　　　　　加えて１００．０％イソプロパツール　　
　　　　　　　　５．０％オルト−リン酸　　　　　　
　　　　　　８．０チ水−消毒剤　　　　　　　　　加
えて１００．０％実施例９ム ｉレツインスルホナー）　　　　　　　　　　　　　　
　２．０Ｉｓ８モルのエチレンオキナイドと縮合し九ノ
ニルフェノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．〇−オルトーリン酸　　　　　　　　　　　
　１０．０％ブチルグリコール　　　　　　　　　　５
・ｏ′ｓ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　加え
て１００．０％ラクリルトグリコールエーテルサルフエ
ートーナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．〇−γ−ルエンスルホ？−）４．Ｏｎ テトラーカリクムービロホス７エー）　　　　　　　１
２．０チナトリクムートリーボリホスフエー）　　　　
　　　　４．０　％水、貯蔵剤、香料油　　　　　加え
て１００．０　％実施例１１ム 高圧洗浄剤 オクタン−ホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　５
．０チナトリウムートリーボリホスフエート　　　　　
　１０．０％水酸化カリクム　　　　　　　　　　　５
．０％ナトリウム−メタシリケート・５Ｈ，０１０，０
％５０モルのエチレンオキサイドおよび６０モルのプロ
ピレンオキサイドと縮合したエチレンジ　　　２．０チ
アミン 水　　　　　　　　　　　　　　　　加えて１００．０
慢水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　０．５チ水嘗
香油量　　　　　　　　　加えて１００．０チ実施列１
３ム 液体洗剤 カリウム−セラクン（４０チ濃度）　　　　　　　　１
０．０チオクターホスホ／酸　　　　　　　　　　　　
　　　５．〇−水酸化カリウム　　　　　　　　　　　
５．０　％カリクムートリーポリホスフエー）（５０％
濃度）ＳＯ，Ｏ嗟ナトリウム−メタシリケート　　　　
　　　　　　　　５．０チ水、貯蔵剤、光学的明色化剤
、香料油　加えて１００．０９６２クリルアルコール　
　　　　　　　　　　　　　　１．５　％テトラナトリ
ウム−ピロホス７エート　　　　　　　　５．０ｓチヨ
ーク　　　　　　　　　　　　　　４０．０％水、査料
油、ホルマリン　　　加えて１００．０％香料油　　　
　　　　　　　　　　　　０．２％くえん酸　　　　　
　　　　　　　　　０・５％水、貯蔵剤　　　　　　　
　　加えて１００．０−香料油　　　　　　　　　　　
　　　　０．１％水、貯蔵剤　　　　　　　　　加えて
１００．０チやし油脂肪酸モノエタノールアミド　　　
　　　　　１．〇−水、貯蔵剤、香料油　　　　　加え
て１００．０％実施例１８ム 泡立て浴 ラクリ“すに７Ｚ−トートリ１タノー“アミｙ５、。嗟
塩 オレイン絨エタノールアミド　　　　　　　　　　　２
．０％ヒドロキシエチルセルロースエーテル　　　　　
　　１．３　％水、貯蔵剤、香料油　　　　　加えて１
００．Ｏ−ラクロイルナルコナイドーナトリクム塩　　
　　　　３．０チくえん酸　　　　　　　　　　　　　
　０．２９１水、貯蔵剤、染料、粘度調整剤、香料油加
えて１００．０％実施例２０ム 手用洗剤 α−オレフィンスルホナート（’１４−’１４　）　　
　　　　５．０チ中し油脂肪酸ジエタノールア建ド　　
　　　　　　　２．ＯＳトリエチレングリコールージス
テアレー）　　　　　　１．０％水、粘度８１１１４１
剤、貯蔵剤、染料　　　　加えて１００．０％やし油ベ
ンタイン　　　　　　　　　　３．０　％セチルトリメ
チルーアンモニウムクロ２イド　　　　１．０チくえん
酸　　　　　　　　　　　　　　０．２％水、粘度ａｌ
ｌ整剤、染料　　　　　　　　加えて１００．０％４ｍ
例２２ム やし油脂肪酸メｔルータクリドーナトリウム塩　　　５
．ロー亜鉛ピリチオン　　　　　　　　　　　１．０チ
水、貯蔵剤、粘度調整剤、染料加えて１０　Ｑ、Ｏ−実
施例２ｓム 毛髪光沢剤 京阪化ナトリウム　　　　　　　　　　２．０％トラガ
カントゴム　　　　　　　　　　２．０チセチルアルコ
ール　　　　　　　　　　３．０チ水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　加えて１００．０チ実施例２４ム セチルステアリルアルコール　　　　　　　　　　　５
．０　％水、染料、香料油　　　　　　加えて１００．
０％実施例２５ム 染毛剤 ｐ−）ルイジンージアずン　　　　　　　　　　　　１
．〇−レゾルシン　　　　　　　　　　　　　１．〇−
セチルステアリルアルコール　　　　　　　　　　　ａ
、ｏｌアン毛ニア　　　　　　　　　　　　　１．０９
４亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．１嗟水　
　　　　　　　　　　　　　　　　加えて１００．０％
過酸化水素　　　　　　　　　　　　　２．ローくえん
酸　　　　　　　　　　　　　　　０．４チ水、香料油
、安定剤　　　　　加えて１００．０ｆｉひげそり川石
つけん ミ゛゛リスチン＠！　　　　　　　　　　　　　１０．
０ｔｓステアリン１１！　　　　　　　　　　　　２　
ｓ、ｏチやし油脂肪酸　　　　　　　　　　　　６．０
％水酸化カリウム　　　　　　　　　　　７．ｏ−水離
化ナトリウム　　　　　　　　　　０．５％トリエタノ
ールアミン　　　　　　　　１．０チ水、香料油　　　
　　　　　　加えて１００．０１１ジカルシクム−ホス
７エート　　　　　　　　　　５５．０　％カルシウム
ーカルボナー）　　　　　　　　　　　　　１０．０％
グリセリン　　　　　　　　　　　ｓ、ｏｌヒドロキシ
エチルセルロースエーテル　　　　　　　２．０％サッ
カリン　　　　　　　　　　　　　０．１チ　　゛。

ナトリウム−フルオルモノホスフェート　　　　　　０
７６　ｇ６水、芳香族油、貯蔵剤　　　　　　　　加え
て１００．０９１実施例２９ム 器具洗浄剤 ナトリクムートリーボリホスフエー）　　　　　　　　
　１．０％エタノール　　　　　　　　　　　　　５．
〇−水　　　　　　　　　　　　　　　　　加えて１０
０．０チ優れた泡安定性、即ち、時間の関数としての泡
の安定性を、本発明のトリアミン−トリオキサイドと２
クリルサルフェート−ナトリウム塩（Ｉａ）および第ニ
ーアルカンスルホナート（鎖長区分：　Ｏ，、−、Ｏ，
、）　（Ｉｂ）あるいはこれらと本発明の化合物との１
：１の混合物と比較して第１１およびＩｂ表に示す。泡
挙動の測定ｑ　ｎｎｉ規定５５９０２に従う穴明き板叩
き法によって行なう。

この方法では泡を、目盛を付したメスシリンダー中モ界
面活性水溶液を穴明き板で叩くことによって発生させそ
して泡高さを一定の時間間隔で視覚的に読み取る。

第１ａ表 泡高さく−） 濃度：０．２チの有効成分 温度＝４０Ｃ水硬度：　２０’ｄＨ 直ち　　４００　　　７００　　　５７０５分　　　５
６０　　　　　６８０　　　　　５６０１０分　　　３
００　　　　４５０　　　　５５０１５分　　　２８０
　　　　６００　　　　５１０２０分　　　２００　　
　　４８０　　　　５００２５分　　　１４０　　　　
　５７０　　　　４８０５０分　　　８０　　　　２７
０　　　　４６０−屹１」１Ｌ 時　間　カン−スル　トリアミンート　混合物（１：１
）直ち　３１０　　７００　　　５８０ ５分　　２８０　　　６８０　　　　　５５０１０分　
　２１０　　　４３０　　　　　５１０１５分　　２０
０　　　　６００　　　　　４２０２０分　　１７０　
　　４８０　　　　　４００２５分　　　　１２０　　
　　　　　５７０　　　　　　　　３８０５０分　　８
０　　　２７０　　　　　２５０いわゆる発泡能力並び
に泡の水保持能力を確める為に、フィルム２１ン（Ｗｉ
ｌｍｓｍａｎｎ）の−７エツテーザイフエンーアンスト
リツヒミツテル（？＊ｔｔｅ−８ｅｉｆｅｎ−ムｎｓｔ
ｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ）　６６　、９５５（１９４４）
による泡摩擦法を用いる。この方法では、泡を回転する
プラスチック製ブラシによ′りて５分間に亘って発生さ
せ、次に水を分離した泡を同様に５分間の間、測定する
。相応する結果を第１表に、しかもラウリルサル７エー
トーナトリウム塩と比較して示す。

第肛表 泡容積（−） 濃度：０．２Ｌｓの有効成分 温度：４０ｔ：’　　　水硬度：　２０”ｄＪ製造実施
例１の　ラウリルサル 泡発生　ｓＯ秒　　１２００　　　　１１５０１分　　
１２！Ｓｏ　　　　　１１７０２分　　１５５０　　　
　１２５０ ５分　　１４１０　　　　１５００ ４分　　１４７０　　　　１５６０ 泡安定性　　０分　　１５００　　　　１４３０１分　
　１４００　　　　１５５０ ２分　　１５４０　　　　１２８０ ５分　　１２８０　　　　１２５０ ４分　　１２５０　　　　１１７０ 本発明のトリアイン−トリオキサイドの他の長所は、酸
性の一一域においても安定である。

相応する値の測定は、水中２０重量−濃度で物質を＋４
０１：で１０週間貯蔵することによつで行いそして規則
的な間隔で一一値を測定する。

第ｍ表は、本発明のトリアミン−トリオキサイドが加水
分解嶌感性アルキルエーテルサルフェートと反対に一一
値の降下を示さないことを・示している。

第■表 ｍ−安定性４０ｔ’ 製造実施例１の　ラウリルジグリコール直ちに　　　７
．７　　　　　７．６ １週間　　　７．７　　　　　７．０ ２週間　　　７．８　　　　　５．８ ５週間　　　７．９　　　　　４．６ ４週間　　　８．０　　　　　−４．０５週間　　　８
．０　　　　　５．７ 製造実施例１の　ラウリルジグリコール時ｆ１４　　　
）りアｉンート　エーテルーサルツエーリオキサイド　
　トーナトリウム塩 ６週間　　　８．０　　　　　３．５ ７週間　　　８．０　　　　　３．４ ８週間　　　８．０　　　　　５．４ ９週間　　　Ｂ、０　　　　　５．４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 〔式中％Ｒは８〜２２個のＣ−原子を有する飽和炭化水
   素残基または１〜３個の二重結合および８〜２２個のＣ
   −原原子ビナるオレフィン系不飽和炭化水素残基を意味
   し、ｎｌおよびｎ２は２〜３伽の整数であり、その晩に
   ｎ　とｎ　とは互に同じでも異なっていてもよく、 並びにａ、’ｂ、ａおよびｄは同じかまたは異なってお
   り、それぞれ１〜５の数であ抄、その際Ｋ　＆　＋　ｂ
   　＋　ｏ　＋　ｔＬの総計は最高１０であるべきである
   。〕 で表わされるトリアミン−トリオキサイド。 一般式 〔式中、Ｒは８〜２２個の〇一原子を有すゐ飽和炭化水
   素残基または１〜３個の二重結合および８〜２２個のＣ
   −原子を有するオレフィン系不飽和炭化水素残基を意味
   し、ｎｌおよびｎ２は２〜５の整数であシ、その１１Ｋ
   ｎ’とｎ２とは互に同じでも異なっていてもよく、 並びＫａ、ｂ、ｃおよびｄは同じかｔ九は異なってお秒
   、それぞれ１〜５の数であり、その際にａ＋ｂ＋Ｏ＋（
   ｌの総計は最高１０であるべきである。〕 で表わされるトリアギン−トリオキサイドを製造するに
   当って、最初に弐ＲＭＨ２（１）で表わされる第一アミ
   ンを、２〜５個の〇一原子を有する少なくとも１種類の
   反応性ニトリル２モルと反応させて式 で表わされる化合物とし、水素の存在下で還元して式 で表わされる化合物としそしてエチレンオキサイドと縮
   合させて式　　１ で表わされる化合物として製造するに当って、式（■の
   この化合物を水溶液状態で過酸化水素にて酸化すること
   を特徴とする、上記トリアミン−トリオキサイドの製造
   方法。 （３）一般式 〔式中、Ｒは８〜２２個の〇一原子を有する飽和炭化水
   素残基または１〜Ｓ個の二重結合および８〜２２個の〇
   一原子を有するオレフィン系不飽和炭化水素残基を意味
   し、ｎ’＞ヨヒｎ”は２〜Ｓ　（Ｄ＠数であり、その際
   にｎｌとｎ２とは互に同じでも異なっていてもよく。 並びＫＩＬ、１）、０およびｄは同じかまえは異なって
   おり、それぞれ１〜５の数であり、そ（Ｑ＠ＩＩｃ　ａ
   　＋　ｂ　＋　６　＋　ａｏ総針は最高１０−ｔ’ある
   ぺ自である。〕 で表わされるトリアミン−トリオキサイドを含有するこ
   とを特徴とする、液状キャリアーとしての水、場合によ
   ってはアニオン系−、カチオン系−１非イオン系−また
   は両性界面活性剤の群の少なくとも１種類の界面活性剤
   並びに場合によっては浄化促進用添加剤および普通の助
   剤を含有する工業用洗浄剤。 （４）　　一般式 〔式中、Ｒは８〜２２個のＣ−原子を有する飽和炭化水
   素残基または１〜５個の二重結合および８〜２２個のＣ
   −原子を有するオレフィン系不飽和炭化水素残基を意味
   し、ｎｌおよびｎ２は２〜３の整数であり、その際にｎ
   ｌとｎ２とは五に同じでも異なっていてもよく、 並びに１．ｂ、ｏおよびｄは同じかｔ九は異なってお）
   、それぞれ１〜５の数であり、その際にａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ
   の総計は最高１０であるべきである。〕 で表りされるトリアミン−トリオキサイドを含有するこ
   とを特徴とする、液状キャリアーとしての水、場合によ
   ってはアニオン系−、カチオン系−１非イオン系−また
   は両性界面活性剤の群の少なくとも１種類の界面活性剤
   、　。 場合によっては普通の化粧用添加物および助剤を含有す
   る化粧用洗浄剤。