JPS589153A - 磁性トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法或いは静電印刷法などに於いて、電
気的＊＊を現像するのに用いられるトナーに調し、＠に
加圧定着に′適したカプセルトナーに関する。

従来、電子写真法としては米国特許ＩＩ　２，２９）、
６９１４＃覗細書、特公昭４２−２８９１０号会報及び
特公昭４Ｂ−２４７４８号会報等に記載されている如く
、多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質
を利用し、種々の手段により感光体ｂＫ電気的潜像を形
成し、次いで皺潜像なトナーを用いて現像し、必要に応
じて舐等の転写４１１＃ｃトナ一画像を転写した後、加
熱、圧力或いは溶剤蒸気などＫより定着し複写物を得る
ものである。

また、電気的潜像をトナーを用いて可視化する方法も種
々知られている。

例えば米国特許！　２，８７４，０６３号明細書に記載
されている磁気ブラシ法、　ｌｉ？１２，６１８，５５
２号明細書に記載されているカスケード現像法及び同２
，２２１，７７６号明細書に記載されている粉末雲状及
び７アーブラシ現像法、液体現像法等多数の現像法が知
られ【いる。これらの現像法などＫＮＡいられるトナー
としては、従来、天然或いは合成樹脂中に染料、顔料な
分散させた微粉末が使用されている。更に、第３物質を
種々の目的で添加した現像微粉末を使用することも知ら
れている。

現像されたトナー画像は、必要に応じて紙などの転写材
に転写され定着される。

トナー画像の定着方法としては、トナーをヒーター或い
は熱四−ツーなどＫより加熱溶融して支持体に融着−化
させる方法、有機湊剤によりトナーのバインダー樹脂を
軟化或いは溶解し支持体に定着する方法、加圧によりト
ナーを支持体に定着する方法などが知られている。

トナーは夫々の定着法に適するよ’）Ｋ＠＊憂’選択さ
れ、４１定の定着法に使用されるトナーは傭の電着＠Ｃ
使用できないのが一般的である。＠Ｋ。

従来式（行われているヒーターによる熱融着定着鍮に用
いるトナーな熱ローラ一定着法、溶剤定着法、圧力定着
法などに転用することははとんど不１ｑ鎗である。従っ
て、夫々の定着法に適したトナーが費究開発されている
。

トナーを加圧により定着する方法は米ｍ特許第ｓ、ｇ＠
１．ＩＩ！１１１明細書、特公昭４６−１５８７６号公
報などに記載されており、省エネルギー、無公害、複写
機の電源を入れふば待時間なしで複写が行えること、コ
ピーの鉤は焦げの危険□”もないこと、高速定着が可能
なこと及び定着装置が簡単であることなど利点が多い。

しかし、トナーの定着性、加圧ローラーへのオフセット
現象など問題点もあり、加圧定着性の改善の為に種々の
研究−発が行われている。例えば特公＠　４４−１１８
８０号公報には脂肪族成分と熱可塑性樹脂を含む圧力定
着ドナーが記載されており、４１＃ｌ＠４Ｊｌ−７５０
３２号、１１３４８−７８９３１号、ｐ１４１−１７７
３９号、同５２−区０８１３４号などＫは核体粒子に軟
質物質を含んだカプセル源の圧力定着トナーが記載され
ており、また特−曙４１−７８０３３号には粘り強い重
合体と軟質重合体のブロック重合体を用いた圧力定着ト
ナーが記載されている。

かよる研究の結果圧力定着量トナーは改嵐されて＊＃！
化されつ工あるが、磁性粉を含有する磁性トナーな珊い
た一成分系現像剤においては多くの問題点がある。即ち
、磁性トナーに用いられる結着樹脂には磁性粉との分散
性、書着性及びトナーの耐衡撃性、流動性など１が要請
されるが、この−成分系現像剤と現像スリーブローラー
との―纏帯電で現像すると＃に芯物質と外殻物質とが分
離することが多（、外殻物質がトリポ作用でスリーブロ
ーツーに付着して蓄積され著しく耐久性が低下するなど
、欠点があり、実用的なカプセルトナーはいまだに得ら
れていない。

本発明の回的は圧力定着性及び耐衝撃＊ｔｔＣすぐれて
おり、寿命の長い一成分系現像剤用磁性トナーなｍ供す
ることにある。

前記の履的は麿油化処壊された磁性粉と低軟化点の樹脂
とよりなる核体粒子の外周に樹脂壁ｇを形Ｉｌｌた磁性
トナーにより達成される。即ち本発＠においては親油化
部ｌｌ剣好ましくはチタンカップリング剤又はシランカ
ップリング剤で処理されたＳ＊＊を低軟化点の樹脂中に
分散した被体粒子の外周により高い軟化点の樹脂ｌＩ属
を形成して磁性トナーを得る。

前記被体粒子は低軟化点の樹脂と親油化処理された磁性
粉とを混合、加熱練肉、冷凍粉砕及び分級し、さらに好
ましくは熱風中で球形化する粉砕法により得られる。更
には染顔料を含有したビニル系重含性単量体と前記親油
化処理された磁性粉あるいは磁性粉と前記カップリング
剤を加えた混合物な水性分散媒中−で分散安１ｉ！銅の
存在下に■濁重合する重含法により球形の核体粒子を得
る。又懸濁重合して得られた粒子が種火の場合は必要に
より染Ｉｌｉ科を加え″Ｃ＠融錬内、冷凍粉砕、分級し
必要により熱ＪｌａｌｌＬ″Ｃ球形の被体粒子を得るよ
５にすることもできる。

このような核体粒子の外周に樹脂壁膜を形成するには既
に公知のカプセル化の技術を別層すればよく、好ましく
はＪｌ橋などの手段により軟化点１００℃以との壁膜と
するのがよい。

濁重含法により磁性嘗を會む重音性単量体を重含して形
ｌ！書れるが、前者の粉砕形成法Ｋｌ＠いられる樹脂と
しては−ＩＲＫ電子軍真Ｉ＠に供せられる下記の樹脂が
適用される。例えば、スチレン、ｐ−り四ルスチレン、
メチルスチレン勢のスチレン鎮；ビニルナフタリン類：
埴化ビニル、臭化ビニル、７ツ化ビニル、エチレン−酢
酸ビニル善のハ關ケン化ビニル―、酢酸ビニル、プ四ピ
オン酸ビニル、ヘンソエ層ヒニル、酪酸ビニル等のビニ
ルエステル＠ニアクリル蒙メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル１ｌｎ−オクチル、アクリル酸
３−１０ルエチル、アクリル酸７エエル、α−クロルア
クリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル
酸エチル、メタアクリル酸ブチル勢のα−メチレン脂肪
族モノカルボン酸のエステル＠、アクリロニトリル、ア
クリルアミド、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル
類、ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、メチ
ルイソプロピニルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−に’
ニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイ
ンドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物
などの単量体を重合させたホモポリｉ−またはこれらの
単量体を２種板Ｅ組み合せて共重合させたコポリマーあ
るいは、エポキシ樹脂、ロジン変性フェノールホル！リ
ン樹脂、セルローズ樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ボリア々ド樹脂、カイイン、カルボキシメ
チルセルローズ、澱粉、ポリビニルアルコール、勢が用
いられ、軟化点が１００℃以下好ましくは８０’Ｃ以下
の低軟化点のものが好ましい。

又前記低軟化点の樹脂は軟化点が高い樹１ｌｌｋ常温で
液状の樹脂例えばテルペン樹脂、ピネン樹脂、エポキシ
樹ｍ都を含有させるか、トリクレジルホスフェート、ト
リオクチルホスツェート、トリフェニルホスフェート、
オタ≠ルジフェニルホスフェート、クレジルジフェニル
ホスフェート、ジエチルアジペート、塩素化パラフィン
、塩素化脂肪酸エステル、ジメチル７タレート、ジエチ
ルフタレート、ジブチル７タレート、！イソはクリスタ
リンワッタス、ヘキストワックス等の可履剤を加え樹脂
総体の軟化点が１００℃以下好ましくは（資）℃以下と
するものでよい。

又、前記懸濁重合法に供せられる重合性単量体としては
、例えばスチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２
．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ
−ｔｅｒｔ−７’チルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチ
レンｓ　ｐ　”−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルス
チレン、ｐ−ｌ５−５’シルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシ
ルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、９−７ｚニルスチ
レン、ｐ−クールスチレン、３．４−ジクロルスチレン
等のスチレン及びスチレン霞導体が挙げられる。

他のビニル系単量体としては、例えばエチレン、ビニル
、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、
プ四ピオン酸ビニル、ペンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルな
どのビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸プｐビル、アクリル酸ｎ−オタチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル１２２−エチルへ中シル、ア
クリル層ステアリル、アクリルａ２−り四ルエチル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタ
アクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリ
ル酸プ胃ピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリ
ル酸イソブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メタア
クリル酸ドデシル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル
、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸ツェニル
、メタアクリル酸ジメチルア書ノエチル、メタアクリル
酸ジエチルア建ノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル調；アクリロニトリル、メタアクリ
曹ニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくは
メタアクリル酸８４体；ビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニ
ルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケ
トン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン
類；Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなとのＮ−
ビニル゛化会物；ビニルナフタリン類などな挙げること
ができる。

これらのビニル系単量体は単振で用いてもよいし、複数
の単量体な組合せて用いて共重合体にしてもよい。

前記層温重含法により核体粒子を形成するＫは過ｇＫ重
合が進行しないよう分子量調整剤を加えて重合を抑制す
るなどの処置を行りてもよい。

重合性単量体中和反応性のない液状樹脂又は前述の可■
剤などを加えてから重合せしめることもｔきる。

次に本発明において、親油化処理剤として好ましく帛い
られる代表的チタンカップリング剤は下記一般式により
て示される。

一般式 ％式％） ） 〔式中％Ｒ１：Ｌ〜１８個の炭素原子よりなり置換基が
あってもよいアルキ ル基、又はアラルキル基、 Ｒ，ニーＯＲ□に同じか又は乳αη Ｒ４＝Ｒ１またはアリール基 Ｒ，：　Ｒ１及びａ、に同じ Ｒ，：　Ｒ，または置換基があってもよいアリール基 ｎ　：　２〜２０　ｗ：　ｔｅＬｓ ｘ：０又は１　ｙ：」〜３ を表わす。〕 Ｌ記一般式で表わされる具体的化合物としては下記のよ
うなものがある。

化会物例 （ム−Ｉ）　　Ｔゑ（ＱＣ，Ｈ，−条ｓｏ　）４（ム−
２）　　ＴＩ）０４Ｈ，−ｎ）。

（人−４）　　　　Ｔｉ（ＱＣ，ｔＨｍｓ）４す・ ｃム−＠　）　’　　（ｎｃａＨ，０）ｍＴｉ（ＯＣ＊
ＨａＮ（ＣＨＩＣＨｔＯＨ）１）１田 （ム−１７）　　　（ＣｚｖＨｓｗＣω）Ｔ１（α＼Ｈ
０）。

例示したチタンカップリング剤は、一般に市場で入手す
ることが可能である。市販品としては例えば、味の素株
式会社の「プレンアクトＪｆｘル’ＩＮ品名で、ＴＴ８
．９８．、　ｓｓｓ、　４ｔＢ、　４６Ｂ、　５５　、
１ｓｓｓ、　ｇａｓｓ　ｆｘ　トの品種がある。また日
本曹達株式★社の「有機チタン製品」とシテ、Ａ　−ｔ
（ＴＰＴ）　、　Ｂ　−ｔ　（ＴＢＴ）　。

賀７ｒ　、　ＴＮＴ　、　ＴＡＡ　、　ＴＡＴ　、　Ｔ
Ｌ＆　、　（Ｔ口ｍｃ）　＋　ＴＯＯ＃ＴＢ８ＴＡ　、
ム−ｔｏ（ＴＰｒポリマー）　、　Ｂ−２、Ｂ−４。

Ｂ−７，Ｂ−１０（以）、ＴＢＴポリマー）ＴＢ８ＴＡ
、−４００（ＴＢ８ＴＡ　ホ９　ｗ　−）　、　Ｔｒ８
　、　ＴＥＡ　−３０。

ＴＲＩＭ　、　ＴＴＡＢ　、　’Ｉ’Ｉ’ＯＦ　　ナト
ノ品［カアル。

又、シランカップリング剤とし、ては、（Ｂ−１）　　
０（、−ｃＨ−ｓｔ（ｃＩ）。

（Ｂ−１）　　α、＝１−８１（■ｍＨｓ）ａ（Ｂ　−
３）　　ｃＨ，＝ＣＨ−８１（ＯＣＨ，ＣＨ，ＯＣＲ，
）。

（Ｂ　−ｓ　）　　　Ｈ，Ｎ（ＯＨ，）、　８１（ＯＣ
Ｒ，）ｓ等がある。

ｂ記のカップリング剤の使用量はトナー中の結着剤樹脂
成分に対して０．０１〜，１０重量−好ましくはｏ、ｏ
ｓ−ｗｓ重量暢とされる。

本発明の磁性トナーを製造するには前記したように予め
磁性粉をカップリング剤で被覆しておいて、これを低軟
化点の樹脂と溶融、練肉、冷却、粉砕して核体粒子を形
成してもよく、樹脂を形成するための単量体中に予め前
記カップリング剤で被覆した磁性粉を混合するか、前記
カップリング剤とカップリング剤で被覆していない磁性
粉と混合し、層温重含法により重合して核体粒子を形成
してもよい。

と記製造法においてカップリング剤の存在により樹脂と
磁性粉とが拘−に分散含有されるばかりでなく！ＩＩＩ
Ｋ接着されるので磁性トナーとした場合の耐久性が確保
される。又核体粒子外周に＠脂壁膜を形成する場合、樹
脂壁膜加工用溶剤による粒子の損傷が防止される。しか
しながら壁膜な形成する場合、壁膜樹脂を溶堺す！ｉｌ
剤であって被体粒子の樹脂は溶解しない、又は溶解しに
くい溶剤を用いるのがよい。

又、核体粒子の樹脂が溶剤系の場合は壁膜樹、脂は水分
散系樹脂又は水系樹脂とするか、核体粒子の樹脂が水系
樹脂の一会は壁膜樹脂は溶剤系樹脂とするなどの方法も
とりうる。

前記壁膜の形成方法としては種々の公知のカプセル化技
術を利用することができ、例えばスプレードライ法、界
面重合法、コア七ルペーシ、ン法、相分離法、インシチ
ュー法など米閤轡許醜３．３３８，９９１号明細書、同
第３，３１６，１１４８号明細書、同第３．５０２，５
８１１号明細書などに記載される方法が使用できる。

か−る壁１１１彫１１ｔＫ用いられる樹脂としては好ま
しくは核体粒子の外周への被膜形成能が良好であり、非
凝集性でありて、圧力定着性を阻害しない−のが遥ばれ
る。例えばポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、
ポリビニルトルエ／、スチレン−ブタジェン共重合体、
スチレ／−アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイ
ンＭ共重合体などのスチレン又はその置換体の重合体又
は共重合体、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、キシ
レン樹層、ポリアンド樹脂、アイオノマー樹脂、７ラン
樹脂、ケトン樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テル
ペン樹脂、ロジン、ロジン変性ペンタエリスリトールエ
ステル、天然樹脂変性フェノ−石油樹脂、７タル酸酢酸
セルロース、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共
重合体、澱粉グラフ）重合体、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、塩素化
ノくラフイン、ワックス、脂肪酸などが単独或いは混合
して使用できる０％に、スチレン系樹脂、ポリエステル
樹脂、マレイン酸変性フェノール樹脂、フタル瞭酢酸セ
ルロース、澱粉グ５７ト重合体、カゼイン、カルボキシ
メチルセルローズ、ポリビニルブチラール、環化ゴムな
どが好ましく使用される。

これらは例えば、特開＠５５−６４２５１号、特開昭５
３−４５４９号、特開昭５３−１ｅｚｔｓ号、＠公昭５
４−２１０９８号、特公昭５番−８１０４号、特公昭５
４−３１９９４号等の各号公報、その他Ｇ、Ｌ、Ｈａｒ
ｐａｖａｔ　：ＩＥＨＩＡ　−ＩＡ８　Ａｎｎｕａｌ　
Ｍｅｅｔｉｇ　、　２３６（１９７８）等の文献に記載
されている。

本発明のトナーを構成する核体粒子の結着剤樹脂及び壁
膜形成樹脂は下記架橋剤により架橋され（たものであっ
てもよい。但し核体粒子の結着剤樹脂は圧力定着を阻害
しない範囲とされる。

例工ばジビニルベンゼン、ジビニルアニリンおよびこれ
らの誇導体等の芳書族ジビニル化＆吻；エチレングリ；
−ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
トリメチロールプロパンドリアクリレート、アクリルメ
メクリレート、重−プチルアオノエ・チルメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１．
３−ブタンジオールジメタクリレート等の如きジエチレ
ン性不飽和カルボン酸エステル、Ｎ、Ｎ−ジビニルアニ
リン、ジビニルエーテル、ジビニルスル７アイド、ジビ
ニルスルホン等の全てのジビニル化合物および３ケ以と
のビニル基な有する化合物が単独であるいは２種以とを
組合せて用いられる。

さらｋまた、エチレングリコール、Ｆジエチレングリコ
ール、１．２−プルピレングリコール、１．３−プルピ
レングリコール、ｌ、４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１．４−ブチ／ジオール、１．４−ビス
（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノール
人、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化
ビスフェノールム、ポリオキシプロピレン化ビスフェノ
ール人等の二価のアルコール類；ｉレイン酸、７マール
酸、メ？コニン蒙、シトラコン酸、イタ；ン酸、グルタ
コン酸、７タル酸、イソフタル酸、テレ７タル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、コＪ１り酸、アジピン酸、セ
パチン酸、マ賞ン酸、これらの無水物またはこれらの低
級アルコールとのエステルなどの二塩基１ＩＩＩＩおよ
びその鐸導体；グリセリン、トリメチロール７’　Ｒ／
＜ン、ペン声エリスリトールなどの３偵以とのアルコー
ル類およびトリメリット酸、ピロメリット酸などの３偵
以とのカルボン酸等を挙げることかできる。又その添加
量は樹脂中Ｋ　Ｏ，００５−り重量襲、好ましくは０．
１〜５重６量憾の範囲である。

又、本発明のトナーは核体粒子中又は壁膜樹脂中Ｋ例え
ば下記顔料、染料等の着色剤を添加することができる。

これらＯ着色剤は公知のものであって、例えばカーボン
プラッタ、ニゲ四シン染料、アニリンブルー、カルコオ
イルブルー、クハ＾イエ０７、ウルトラマリンブルー、
デ１ポンオイルレッド、キ／　１７７４　：ＣＯ−、メ
チレンプルク臣リド、７タロシアニンブルー、マラカイ
トグリーンオギザレート、ランプブラック、オイルブラ
ック、アゾオイルブラック、■−ズベンガルおよびそれ
らの混合物である。また、印書された文書の従来のゼｑ
グラフ複写が所望されている所では、トナーは、例えば
カーボンプラッタの如き黒色染料またはアマプラスＦブ
ラック染料の如き、黒色染料から製造されてもよい。

本Ｉｉ＠のトナーＫＮ４いられる着色剤の添加量は通電
、磁性トナー中１〜（９）重量部である。

本ＩＩＷ１Ｍのトナーをローラ定着方法に用いる場合、
オフセラ訃防止のためトナー中４ＩＫ壁膜樹脂中に離層
剤を添加することができる。この離層剤は種々のものが
知られており、最も好ましいものは低分子量オレフィン
重合体である。

この低分子量オレフィン重合体は、単量体成分としてオ
レフィンのみを含有するオレフィン１合体または単量体
成分としてオレフィン以外の単量体を含有するオレフィ
ン共重合体であって、低分子量のものである。単量体成
分としてのオレフィンには、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン−ｌ、ペンテン−１％ヘキセン−！、ヘプテ
ン−１、オクテン−１，ノネン−１，デセシー１もしく
は不飽和結合の位置な異にするそれらの同族体重た−２
−ペンテン、３−グービル−５−メチル−２−ヘキセン
尋のそれらに分岐鎖としてアルキル基を導入されたもの
等あらゆるオレフィンが包含される。

また、オレフィンとともに共重合体を形成する単量体成
分としてのオレフィン以外の単量体としては、たとえば
ビニルメチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、
ビニルフェニルエーテル等のビニルエーテル類、例えば
ビニルアセテート、ビニルブチレート尋のビニルエステ
ル類、例えばビニル２ルオライド、ビニリデンフルオラ
イド。

テトラクロロエチレン、ビニルクロライド、ビニリデン
クロライド、テトラクロロエチレン等の７％　ＣＩ　オ
レフィン類、例えばメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタアクリレ
ート、エチルメタアクリレートｎ−ブチルメタアクリレ
ート、ステアリル７　メタアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルア建ノエチルメメアクリレート、ｔ−ブチルアイノ
エチルメタアク９レート等のアクリル酸エステル類もし
くはメタアクリル酸エステル類、例えばアクリルニトリ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアオド等のアクリル歴訪
導体、例えばアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン＠
、ｙマール酸、イタコン醗等の有機酸類、ジエチル７マ
レート、β−ピネン尋種々のものを挙げ番ことができる
。

本斃明に用いる低分子量オレフィン重合体は、前記の如
きオレフィンを少なくとも２種板Ｅ単量体成分として含
有するオレフィンのみからなるオレフィン重合体、Ｎｔ
ばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共
重合体、エチレン−ペンテン共重合体、プロピレン−ブ
テン共重合体、プロピレン−ペンテン共重合体、エチレ
ン−３−メチル−１−ブテン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ブテン共重合体勢または前記の如きオレフィン
の少なくとも１種と前記の如きオレフィン以外の単量体
の少なくとも」種とを単量体成分として含有するオレフ
ィン共重合体、例えばエチレン−ビニルアセテート共重
合体、エチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、エチ
レン−ビニルクロライド共重合体、エチレン−メチルア
クリレート共重合体、エチレン−メチルメタアクリレー
ト共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、プルピレ
ン−ビニルアセテート共重合体、プ四ピレンービニルエ
チルエーテル共重合体、７’ｖｘヒレン一エチルアクリ
レート共重合体、プ票ピレンーメタアクリルー共重合体
、ブテン−ビニルメチルメタアクリレート共重合体、ペ
ンテン−ビニルアセテート共重合体、ヘキセンービ翼ル
プチレート共重合体、エチレンープ四ピレンービニルア
セテート共重合体、エチレン−ビニルアセテート−ビニ
ルメチルエーテル共重合体等である。

零発鴫の樹脂壁膜を有する磁性トナーにより形成された
トナー画像は圧力を負荷された一対の關−ツー間を通過
して定着されるが補助的な加熱が行なわれてもよい。

圧力定着装置に関しては、特５ｋｌ！１４４−１２７１
１７号、米１１’１ｌＰＰ１１３，２６９，１８２６号
、同稿本６１２，６８！号、同第３．６５ｆｉ、Ｈ１号
、同ａｌｌ　３，７３１，３１５８号などに記載があり
、本＊＊の樹脂壁膜を有する磁性シナ−が使用可能であ
る。

ここで、ｇ磁性の評価は摩擦に対する染色怒ろう度試験
方法（ＪＩｇ　−１０８４９−１９７１）　　Ｋ準じて
行なわれてもよく、この場合拳擦試験機を用いて親電の
方＃ｔ（乾燥試験）Ｋ基づいて、トナーの定着曹と拳擦
用向Ｍ有とを互いＫＩＩ２擦し、申ＩＩｌ用自綿布の着
色の＊＊ｖ地染用ダレースケールと比較してその電着性
の判定をＩｉｌから１０級までの級で示すもので１，２
級ではＩＩ！用的な定着が得られず、３級以と、好まし
くは４級以とで実用的な定着性が得られる。

以上詳述した構成の本発明に係る圧力定着性カプセルト
ナーは、線圧１０　ｋｌ　／　ｃｍ以との衝撃に耐える
ことができて寿命が長く、またＩＩ！＃に球形化された
場合流動性に優れ、キャリア、現像スリーブ、感光体表
面への癒着勢を生じない、ｑｌＫ圧力定着性に優れ、加
圧讐−ラへのオフセットを発生することもない優れた特
性を有する。

更ｋまた本発明の磁性トナーを現儂剤として市販の複写
機を圧力定着用に改造したもの１１−１＠−・て多数回
の複写を行ったが、ｉａｓ性、定着性が安定し、繰り返
しの寿命が極め【長（、又保存中凝桑したりケーキ化し
たつせず保存安定性に優れているなどの特性も有してい
る。

以下本発＠を実施例により異体的に説明するが本発明の
実施態様はこれに限定されるものではない。

〈実施例１〉 磁性粉体とマピコブラッタＢＩ、−５００（チタン工業
社製）を１０重量部とシランカップリング剤珈ＳＯＳ　
（ｒ−メチクリロキシプ賞ピルトリメトキシシラン）を
０１１重量部となトルエン中に加え攪拌分散し１００℃
で２時間乾燥及び熱感ｌｌを施した。

上記磁性着体６部と、スチレン単量体（資）部とメタク
リル酸ブチル面部とよりなる共重合体３５１１とニグロ
シン８ＳＢ染料Ｌ５部とをボール建ルで１２時間混合分
散し、加熱２本冨−ル上で充分ＫｆＡ鵬綽肉した。これ
を冷却後粗粉砕し、更にジェットミルにより微粉砕した
０次に市販のＵスプレードライヤーに口社製モービルマ
イナー）中へ微粉砕粒子ｔｌ−吹き込み約２５０℃で瞬
間的に％風処■し、球形の核体粒子を得た。これをジグ
ザグ分級機により分級して平均粒４１１５μの核体粒子
を得た。この核体粒子の軟化点は穎℃であった。この核
体粒子をスチレン樹脂をシフ關ヘキナン溶謀に溶解して
得られる１ρ−Ｓｍ中に浸漬及び引き上げた後熱風乾燥
して樹脂壁膜を形成した。こ０部ｇの軟化点は１２０℃
であった。このトナーを試料（試料ム１）とした。

〈実施例２〉 水蒸気処置した四三酸化鉄（平均粒掻約？、５声）・・
・・・・・・・１０重量部 シランカップリング剤ＫＢＭ　５０３・・・・・・０．
５１（ｒ−メチクリロ中シブａピルトリメトキシシラン
）をトルエン園重量ＩＩＫ添加、攪拌、分散し１００℃
をボール建ル中で混合した後、ポリビニルアルコール３
部を溶解した２００１１０水に攪拌しりへ添加し、預−
ホ毫電キサ−（’ｌｌ横機化工業社製を用い３５００　
ｒ、ｐ、ｍ　で攪拌し平均粒１１１２μになるまで分散
を行い、重合装置に移し、３ＱＱ　ｒ、ｐ、ｍの攪拌下
Ｋ　７０℃、８時間重合を行って冷却後光分に水洗し、
脱水乾燥して見かけ上球形の躯体粒子を得た。

平均粒径は約１２μセありた。

次にこの粒子をスチレン−ブタジェン共重合体の１０１
１シクロヘキナン溶ｔに充分分散した後、スプレィドラ
イヤーを用いて乾燥し、スチレン−ブタジェン共重合体
を樹脂壁膜とするカプセルトナーとしこれを試料（試料
／に２）とした。

次に四三酸化鉄なシランカップリング剤でＪａ場しない
他は試料ｌと同様にしてカプセルトナーな詞成し、これ
を比較試料（試料ム３）とした。

更に支試料ム！の核体粒子に樹脂壁膜を形成しないもの
を比較試料（試料４４）とした。

上記試料及び比較試料をＵ−ＢｉｘＴ（小両六写真工業
調電子軍真複写機）を改良して、定着器のミ２０　ｋｌ
　／　ｅｘの線圧を有するステンレスレールの圧力定着
器とした複写機を用いて画像作成し、下記特性に基いて
画像評価を行いその結果をｍ１表に示した。又トナーの
保存在をも併せて測定し６１表に示した。

票１表 なお特性の評価はサタラデンシＦメーターによる一度一
定及び目視一定し、ＪＬ好Ｏ１はｙ良好○、不良×によ
り行い、カブリは０．０４未満０，０．０４以上Ｏ，Ｏ
Ｓ未満な○％Ｏ，ＯＳ以上をＸとし、コピー―度ハ０．
８以上Ｏ１０，８未満０．６迄を○、０８未満Ｘとし、
定着トナー像竪牢性は定着されたトナー像を担持したコ
ピー紙を数回こすり合せた時画像に肇りがないＱ、を部
けずり落ちた○、画像が生滅したＸとし、トナー保存性
は現像器にトナーを入れたま工、萄℃相対湿度８０−の
雰囲気中に１週間保存したトナーを用いてコピーしたと
き、通常通すノコピー像が得られたＯ１薄いコピー像○
、コピー像が出ないＸとした。

第１表より本発明のトナーが画質、トナー像の堅牢性、
トナーの保存性勢において比較材料に比して格段に優れ
ていることがわかる。

〈実施例３〉 メチレフ０部、ドデシルメ声りリレートπ部、ジビニル
４フ１フ３５％チメネート系カップリン／　Ｍ　ＴＢ８
ＴＡ　−４００（８本曹達−製〕２部、ｉピコブラック
ＢＬ　５ＱＱ　（四三酸化鉄粉末、チタン工業■製）ｔ
ｓｏｇ、三菱カーダンブラック風−６ＯＯ〔三菱ガス化
学■製〕５部を重置で混合し攪拌下に８時間分散した後
、重含腸始削として■−６５（２，２’−アゾビス−（
２，４−ジメチルバレロニトνル）和光紬薬■製〕３部
を溶解させて分散物を得た。

これを容量２ｊのセパラブル７ラスス内の１．２５重量
−、ポリビニルアルコール水溶液６００部中忙加え、　
Ｔ、に、ホモ建キサ−〔特殊機化工業■製〕により■転
数３．５０Ｏｒ、ｐ、ｍの攪拌速度で攪拌した。

加分ＩＩＫおける分散粒子の粒径範囲は１０−１５１り
四／でありた。その後ω℃に昇温し通常の攪拌機により
、６００ｒ、ｐ、ｍ　の攪拌速度で攪拌しながら７時間
重合反応を行った。これを乾燥させ平均粒径１３々クロ
ンの磁性粉末を得た。

これを被体粒子として、次の組成の溶液に分散した。

この分散液をスプレードライヤー（入口温度ｔＳＯ℃、
出口温度１００℃、風量９ｄ／Ｍ１．２流体ノズル型、
三菱化工機ＩＭ）を用いて正〜２ｏ建りｐンのカプセル
トナーな作成しこれを試料（試料高５）とした。

又、四三酸化鉄粉末をチタンカップリング剤で処理しな
い他は試料ム５と同様にして比較試料（試料ＡＳ）を作
成した。

試料ム５の核体粒子を樹脂壁ｇな設けずにトナーとした
ものを比較試料（試料ム７）とした。これらの試料及び
比較試料を用いて実施例！と同様にテストしたが本発明
に係る試料ムＳのみ良好な画像と優れた保存性を示し、
比較試料（試料ムロ及び試料層７）はいずれも画質及び
保存性において劣るものであった。

代理人桑原義美

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　親油化部環された磁性粉と低軟化点の樹脂と
   より成る核体粒子の外周に樹脂壁膜を形成したことを特
   徴とする磁性トナー−０ 偉）前記親油化部環がチタンカップリング剤及び／叉は
   シランカップリング剤でＭ［するものである特許請求の
   範！８第１項記載の磁性ドナー。