JPS5890533A - アミノ酸並びに同生成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は立体ｉｌｌｌｌ用を示す（ｓｔ・ｒ　１ｃａｌ
　１ｙｈｉｎｄ・「・ｄ）　　モノー筺換アミノ１１ｉ
ｉｔＬびにアミノ酸とケト／との一工程還元瑞合による
その生成に関するものである。本発明は又第三アミノａ
ｌ韮ひＶこ立体障害作用を示すモノー置換了ミノｄｔ−
アルデヒドと反応せしめることにより該当する第三アミ
ノ酸を生成するその生成に関するものでるる。立体障害
作用を示す七ノー置換アミノ酸、第三アミノ酸及びそれ
らの混合物はｌホットボッ）　（ｎｏｔｐｏｔ　）　’
酸性ガス洗滌法におけるアルカリ種類にぢする有用な促
濾削である。

蝋近、グリシン又はアラニ／より一４逼れるある低級脂
肪族の立体４４作用に小すそノー置換アミノ酸、特にＮ
−第二プナルグリ７ノがＩホットポット＃酸性ガス洗滌
法における促４削としてｆ〈有用であることが発見され
た。これらの了ばノーは単独で、他のヒフダート了ミソ
ｐ　（ｎ１ｎｄｅｒｅｄ畠ｒｎｌｎ＠ｉ）：ｔりえばＮ
−シクロへキ／ルー１．５−ファインに対する補助溶剤
として、或は後述の纂三アずノ酸と混合して使用される
。これらの立体障害作用上水すモノー置侯アｉノ酸は充
分に実施されるばかりでなく望ましくない祠腫物を生成
しない。

Ｎ−ＪｉミニブチルグリシはＣＡＳｉ婦膚号５８６９５
−４２−４’ｔ＃しアメリカＱ’ｔ［ｇ３．８９４，０
３６：、５，９３５．８４５；５．９５９，１７４及び
４，００２，６５６号並びに文献〔（にＩｒ１ｎｏ池、
Ａ　ｒ　Ｉｃ、　８１ｏ１．　Ｃｎｅｒｒｃ　４４　（
１）、１ｔ（ｔ９ａｏ）３に述べられている。これらの
開示はこのフイ／ａｌの合成についてＦｉ例ら述べてい
ない。

アミノ酸、％に立体障沓作Ｆ＠を示すアミノａｌｋ生成
する従来の方法Ｆｉ傅ｔ′Ｌ＊ｍ々高１ａな出妬慮糾、
多数の合成工種又は高１＃な回収処理の使Ｆｆ４を包言
し、これらは何れもＩＩｋ終使用＃に高ｈコストｔも丸
らす。

アミノ化合物のアルデヒド及びケトンとの還元アルキル
化がＯｒｇａｎｉｃ　Ｒ＠ａｃｔｌｏｎｓ　’Ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎｏｆ　　Ａｍ１ｎ＠ｓ　　ｂｙ　　Ｒ＊
ｄｕｃｔｌｖｅ　　＾１ｋｙｌａｔｌｏｎ　　＃　　Ｖ
ｏｌ　　１４゜ｐ１７４〜２５５に概略述べられている
。これらの反応の二三の実例は第二アミンの８ｗ肪肪族
アル上ヒトは脂肪族ケトンとの還元アルキル化ｔ−述べ
ているアメリカ特許第４，１９０，６０１号；還元−合
によるＮ−アルキルアミノ酸又はその誘導体の合成（例
えば、ピルピ／−とアミン又はアミ／］導俸との反応を
示す）上述べているＳｋ　Ｉ　ｔ　ａ池、Ａｎｎ、　４
５５．１９０（１９２７）ニアーｔトンのｊｉ亜硫酸塩
誘導体とグリシンのエチルエステルとの反応を述べてい
るＨｏｕｂｓｎ−Ｗ＠ｙｌ、Ｖｏｔｌｌ、Ｐａｒ　ｔ２
、Ｏ５２７（Ｓｃｈ＊Ｉａｌｓｒ及び８ａｕｍｇａｒｔ
＠ｎ％Ｂｏｒ。

Σ５　１３５８（１９２２））？包括している。

Ｎ−ｉニハイドロ力ルビル及び置換ハイドロヵルビルグ
リン／及びアラニアのシロきモノ−置侠アきノ酸は嘱−
アミノ基ｋｌｆする了ｉノｄｋクト／と高温度及び過圧
状！Ｉ！１において還元剤及び峯触又応に有効な量の水
素添加触媒の存在する壇元祷台東件下で反応せしめるこ
とにより−Ｊ：根で４易に生成できることが発見され九
。この方法Ｆｉ峻少の一産物（例えばノー置換生成物）
の生成−で扁収履のα体４害作用を示すモノー置萌アε
ノ酸？樽湛し又生成物を分離するのに安い、復線でない
処理の梗ｍｔ−町叱としている。意外にも、例え過剰の
ケトン虻使用したときでも、七ノー瀘侠アミノ酸疋けが
生成される。斯くして、モノー直洟アミノ酸は酸の虐ｔ
−経由することなく純粋な状趨で直接生成できる。

本発明の他の実例として、七ノーｒ１を懺アミノ酸生成
物を非ヒンダードアルデヒド（ｕｒｌｌｎｄ・ｒｅｄ−
１ｄ＠ｈｙｄ・）と高温度及び過圧伏螺において還元剤
及び接触反応に有効な量の水１／Ａ添加触媒の存在にお
いて反応せしめ、該当する４三アミノ酸ｔそれによシ生
成する。還元アルキル化はアミノ−とケトンでの還元−
合が完了した後反応ｄ−にアル−ヒト倉単にｆｌｆ＆卯
することＫよって、モノーｒＩｊｔ換アイノｍｅ生成す
るのに使用したのと同じＬｉＬ応容器で而も同じ条件で
実飛することができる。七ノー置換及び第二アミンばの
混合物は反応剤の一二次反応の割合上挙に調節すること
によって生成することができる。

本発明の他の点は、組成物として、Ｎ−４ニハ（）０カ
ルビル、ＸＵ置美ハイドロカルビルグリフ　７５１　ｉ
ｊ　７ラニ／及びＮ−第二八イドロカルビル、Ｎ−アル
キルグリシン又はアラニンの混合ｇＢｒｓ含する。本発
明方法によｌ’ｆ利に生成されるこのｆｒ硯Ｏ混合物は
Ｉホットポット？酸注がス洗滌法におけるすぐれた促進
坤「であり而も劣化ＫＮし安定である。アばノ酸のモル
比は使用する条件により大きく変る。好ましくは、モル
比は１：３〜３：１の範囲であり、さらに好ましくは１
：１である。

混合物は父他の成分例えばＩホットポット＃１１Ｎ！性
ブス処理方法に使用される炭酸カリの如きアルカリ虐１
ｉ４ｔ−含冑する。アルカリ塩の１１ｒｉ一般に組成物
全量に対し５〜１ＦＪ４０重量−の範囲である。組成物
は又腐食抑制剤及び同効物の如＠曲の物繊も含Ｍする。

消泡剤に対する必要性は他の促進剤はと大きくなく、こ
の倉４１１１１成物の特に有用な利点である。

本発明のさらに他の点はがス処理法に有用な絣硯の構二
及び第三アｉノａＩＫ関する。

本発明の好ましい方法は水素の叩きＩ！ｔＦ：削及び嵌
触反応に４ｉ効な菫のべ索添加６媒の存在におＶするグ
リシン又はアラニンとケトンとの還元−金倉包含してい
る。

好ましい反応は次の一般式によって示さｎ侍る：式中、
ＲＦｉ水素又はメチル、ｇ　Ｒ／及びＲＩ（ａ）　　１
〜２０１ｍの炭素原子、好ましくＩｆｉｌ　〜８１ｉ１
の炭素原子ｔＷする置換又は非置換の１状又は分枝アル
中ル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ−プロ
ピル、ブチル、イソ−ブチル、ＩＣ−ブチル、ペンチル
、イソ−ぺブチル、ヘキシル、イソ−ヘキシル、ヘプチ
ル、イン−ヘプチル、オクチル、イン−オクチル、デシ
ル、ア／ｆシル、ペンタデシル、エイコシル＆び１ｍｄ
ｓ；又は （ｂ）Ｒ’及びＲＩが一緒に由いられるときは５〜６　
ｉｌｌの炭嵩濃子ｔ−有する置換又は非置換のアルキレ
ン基、伺えばトリメチレン、テトラメチレン、−ｅｙタ
メチレン及び壇状りト／１ＰＩＩえｒｉ／クロブタノン
、シクロペンタ７ノ、／クロヘキサノ／及び同効物を生
成する同効物であり；或は（Ｃ）４〜８４の炭素原子を
有する＠漠又は非置換のシクロアルキル基？ｌＪ　Ｌば
シクロペンチル、７クロヘキシル、２−メチルーンクロ
ヘキシル、７クロオクチル及び同効物；又は （ｄ）　　１．〜２　Ｑ　ｊ＃ｆ）ｌｙｌ嵩Ｄ”ｆ−５
ＨＩ　Ｌ　＜　ｔｉ　１〜８　＋１ｍの炭素原子ｋｌｆ
する置換又は非１１慎の１状又は分校ハイドロアルキル
基、例えばＩ・イドロブチル、ハイドロエチル、Ｉ）イ
ドロブチル、Ｉ・イソ−ブチル、ハイドロデシル　／％
イドロエイコシル及び同効物；又は （・）　７〜２０　ｉ［６１の炭素原子、好ましくは７
〜１２１鯛の炭素原子を有するｒ１１遺又は非置換のア
ラルキル基、例えばベンジル、フェネチル、４−メチル
ペンシル及び同効物である。

Ｒ′及びＲＩ＃は広い範囲のＩＩ侠基で１遺される。代
表的な置換基はヒドロキル、エーテル結合の如き群、シ
ラン膵及びその壜に酸素原子によ何する嶺素虐武墳會包
含する。このような＃Ｆ′ｉ必崗、還元−合を干渉しな
いように遍択される。

本発明に使用するのに通するケトンの例としては、アセ
トン、２−ブタノ／、２−ペンタノン、６−ペンタノン
、２−ヘキｔ）／、３−ヘキサノ／、２−ヘプタノン、
５−へｌタノン、４−へｌタノン、２〜オクタノン、５
−オクタノン％　４−オクタノン、ノナノン、ｒカッ／
、７クロペンタノン、シクロオクタノン、シクロヘプタ
ノ／、シクロオクタノン、メチルイソ１０ビルクトン、
メチルイソブチルケトン、メチル−５ｒｙ−ブチルケト
ン、ノイノデロビルケト／、ジイン１チルケト／、エチ
ルインノロピルケト／、エチルイソブチルケト／、エチ
ル−５ｒＹ−１チルケト／、メチル−２ｒｌ−アイルケ
トン、エチル−２ｒｙ−アミルケト／、メチル−ｓ　ｒ
　Ｖ−アミルケト／、メチル−２ｒ　Ｖ−アミルケトン
、及びこれらケトン類の混合物を担言する。

本方法に使用するアずノｌ！ｌ！Ｆｉグリシン又はアラ
ニンの如１に＠−アミノＭｔｉＨ’ｄＡ’を含Ｍするも
のである。

本発明方法に使用される水素奈加触媒はｉｆ：ｔの公知
の水３１ｃｉｎＩＩＩ触媒である。水素添加触媒の泉ガ
としては、炭素、ンリカ及び朋の耐火性涜化物の如き不
活性担体に析出した白金、・母ラジウム、及び曲の白金
族釜嬌例えばルテニウム、ロノウム、オスシウム、イリ
ジウム、ラニーニッケル、Ｖｌｄ土上のニッケル、亜ク
ロム酸鋼、不活性担体上りニッケル、７リクート、アル
ミナｔＭするアルばニウム塩、父＃ｉ瞳磯土担体と共沈
した塊状二ンクルを包含する。好ましい触媒は＠素上の
パラノウムである。

水素添カロ触媒の濃度は接触反応にＭ幼な緻でめ９、か
つ通常反応容６に装入されるケト／、アミノ酸及び溶剤
の全電量に対し約０．１〜１０ｗｔ儂、好ましくは約２
〜８Ｗｔ襲の範囲の重である。水本麻７Ｘｌ触媒の正常
の予１処理条件及び取扱いは水系添加触媒技術において
熟練しているものによって夷廟されるべきものである。

反応装入物におけるアミノ酸に対するケト／の理−的当
量モル比は１：１である。然しなから、実際には、過禰
のケト／が１史由され、そｎ故モル比は通常１．１〜１
〇二１、好ましくは１．２〜８：１、さらに好ましくは
１．１〜１．５：１と変化する。ＩＩ］述のように、過
剰のケトンの使用でさえモノー置懺Ｎ−醜ニアばノ醸の
みを生ずる。

還元−合反応は約２０〜２００Ｃ％好ましくは約５０〜
１５０ｃｏ範囲の温度で圧力下で４４される。１度が低
下するにつれて、水１ｇ株加反応速度も減少し、不完全
な転化及び−産物の生成金生ずる。温度が上昇するにつ
れ七、水素ｄ＆加反応速度は一般に増加し、反応剤の完
全な反６を生ずる。

ケト／及びアイノーの還元−合は過圧状侭、好ましく＃
ｉＳ、Ｓ〜２１０　、９　Ｋｆ／ＬＩＩ２、さらに好ま
しくｔｉ３５．２〜１０５．４Ｋｆ／ａＲ２で実態され
る。大きな水素添加反応圧力は反応ｔ−妨げない。

低い水素添加反応圧力は遅い水素添加反応圧力と不完全
な転化を生ずる。

屡々、反応媒体には不活性有機溶剤例えばメタノール、
エタノール、イソ７”ｏパノール及び同効物を包含する
のがｗｌましい、１機溶剤は反応生成ｌ１１１よりの商
去に４Ｊｉｓならしめるために低分子量のものとすべき
である。胃機醪削の量＃ｉ笈るが、１−虐使用する反応
剤のｆ［１ｌｉＶｃぺし約１０〜５０　ｗｔ★・好まし
くは１５〜Ａ　Ｑ　ｗｔ優の範囲である。反応混合物は
又アば）１１倉ＯＩ浴化するのｔ助けるために水を包含
することができる。代表的には、反応器に装入さｎたア
ミノ酸は水に＃！婢され、ケトンは号機溶剤に＃ｌ屏さ
れる。

慮元禰合を行なうには還元剤が反１６器に供給されるａ
鎧元剤は水素又は水素生成化合物、好ましくは水素であ
る。

好ましい条件Ｔｌｃおける実績イ的夷横において水嵩吸
収の完全停止に４！！する一時間Ｆｉ鹸違約４〜８時間
であることがＭ４＠された１％殊の反応に要する時間Ｆ
ｉ叢り、使用する特定の反応剤、触媒、温度及び圧力並
びに当業者にはよく知られているように−ずツチの大き
さにより変る。水素冷加反応は七ノー置換アミノ酸のよ
り少ない収量となるけれども水素吸収の停止に先送って
終ｒする。

反応が一旦完ｒすると、モノ−１佛アｉノ酸は溶剤蒸発
及び（又は）沈殿剤の添加の傾き一却の技術によって有
利に回収することができる。

意外にも、生成する立体障害作用を示すモノ〜Ｉｌｌ僕
アミノ酸は過剰のケト／が使用されるときでさえ、さら
に反応しない、これはカルビニル化合物とアイノ化合物
の一合を包含する他の同憬の方法と反対である１例えば
、アルダヒトは代表的にはジー置換（ｃｉｌｓｕｂｓｔ
ｌｔｕｔｌｏｎ　）　　’ｔｗｉｇする。

もし七ノー置換アミノ酸から爾三アはノ酸を生成するこ
とが望ましいならば、モノーｔＩＬ換アミノ＃を非−ヒ
／／−ド置換又は非置換アルデヒド、好ましくは１〜２
Ｏｓ１６１の炭素原子を有するアルｒ辷ドで還元アルキ
ル化に付する。さらに好ましくは、アルデヒド＃ｉ１〜
６掴の炭素原子を舊し、なお好普しくは１〜２−の炭素
原子に舊する。このようにして、纂二及び墓ミアイノー
の両者はグリシン父はアラニンの如き単一のアミノ酸よ
シ合成され得る。もし望むならば、混合物はケトンーア
ミノａｌ纏合反応が完ｒした後、率にアル７’！　）’
！！−市卯することによって一容ｉ！ｉ　（ｏｎ＠ｐｏ
ｔ　）で生成することができる。

この様にして、仄の式で示されるアミノ酸の混合物が生
成される： 式中、Ｒは水素又はメチル、Ｒ′及びＲ＃は（１）１〜
２０　ｄの炭素原子【４＃する直換又は非置換の線状又
は分枝アルキル基：又は （ｂ）　　各々が５〜６個の炭素原子を冒しかつ膚状項
　・に生成する九めに結合さｎｙ’ｃｌｔ漠又は非置換
のアルキレフ基：又は （ｃ）４〜８項炭ｇＩＪｊ子を有する置換又は非置換の
シクロアルキル基：又は （ｄ）１〜２０噛の炭素１京子に何する線状父は分枝の
ｆＩｔ侯又は非置換のハイドロアルキル基；又は（・）
　７〜２０１凶の炭３Ｉｌ！原子ｔＭする直侠又は非置
換のアラル中ル基より選ばれ、又ｌ′　は１〜２０個の
炭素原子ｔＭする置換又は非置換の１状アルキル基よシ
適ばれる。

２つのアばノ酸のモル比は広く変るが、好ましくｕｌ：
５〜５：１の範囲、さらに好ましく＃′ｉ１：１である
。

好ましいアミノ酸はＲが水素又はメチル基であシ、Ｒ′
及びＲ＃の各々はＣ１〜Ｃ６炭化水素基より選ばれ、か
つＲ″′はメチル又はエチル基で６４ものである。電も
好ましいアミノ酸はＲが水嵩、Ｒ′及びＲ＃の各々がＣ
１〜Ｃ３炭化水素基、ばかメチル基であるものである。

時に好ましい混合物＃ｉＮ−ｇニブチルグリシ／及びＮ
−第二プナルＮ−メチルグリシンを包含する。

又立体障害作用を示すモノー置換アばノ嫌とアルデヒド
との反応は光Ｔさせられる。このｌ：ＩＩ？こして、１
Ｍ］述Ｏように該当する第三了ずノ酸は回収され、Ｉホ
ットポット＃酸性Ｉス処趨方法における立体４４作川用
上水アミ／に対する促進−ｊ又は噛助浴剤、或はエポキ
７又はテオエボキ７嘴楢ＶＣ（、ｆするＦ！５１ｇとし
て便用される。

次の夷九例によってさらに本娼明を硯明するか、いずれ
の点でも市ＩＪ限されるものでない。部及び囁はすべて
別に述べない限り電−である。

夷飛例１ 次＋２）ｉＥ［′ｆｔ１がロンのオートクレーブにｄ人
する：　５ｓａｔのグリシン（４，５モル）：１ｔの脱
イオン水：　５０　Ｑａｊのエタノール：５６ＯＮのメ
チルエチルケトン（５モル）：２０／−の木炭上の１０
優Ｐｄ。

オートクレーブを閉塞し、水嵩癌ＤＩｌｌ又応’（７Ｃ
Ｊ〜７５Ｃで、盆圧力に６５．５〜７０．３４ＡＩ４２
に６．５時間法もながら行なう。冷４１慣、オートクレ
ーブは排出され、反応混合物は加熱Ｓ祷され、触媒は戸
別される。Ｆ液は約１，２１に蒸発され、室温に冷却後
過剰のアセト／で６理される。沈殿する固体は戸別され
、真空乾燥される。丁ＬＣは未反応グリシンがなお存在
することｔ示している。

アセトン溶液は蒸発乾固さ７′Ｌ：残渣の丁ＬＣは未反
応グリシ／の存在忙示す。

結合された固体は１ｔのメタノール、１．５ｔの脱イオ
ン水、２ＤＯａｌのメチルエチルケトン及び２０ｆの木
炭上の１０１１　Ｐｄ　　と共にオートクレーブＬ／Ｃ
１４される。

水嵩添加は７０〜８００．６５．３〜７０．３Ｔｉ４　
／　ｔａ２　で３．５時間行なわれる。圧力は約１ｙ、
ｂＫｅ／ｃａ２　　である。冷却後オートクレープは開
放され、内容物は加熱ｓａＩされ、６媒は戸別さｎる。

Ｐｌｉは約１１ＶＣｄｌｋｍされ、アセト／テ４ＬＩＩ
Ｃ稀釈される１次の日に固体はＰ　ｆｌｌｊ、真９乾譲
される。ｌＩ量は５２０ｔ（ａａ＊収卓に該当）である
＠　ＴＬＣは僅か痕跡のグリシ／の存ｆＥｔ示し、元素
分析は次の通りである。

針Ｊｌｌ直　：　　　　Ｃ＝５４．９　　優、　Ｈ＝９
．　９９　　優。

Ｎ＝１０．７ｃｓ 実欄１直　：　　　　Ｃ＝５４．８　　優、　Ｈ＝９　
　、８９　　憾、Ｎ＝ＩＱ、９慢 生成物ｉｉ１　＝７８℃（ｄ＠ｃ、）　テ！融する。

４膳９′１１２ Ｎ−４ニプチルアラニ／の合成 ５５６ｔのアラニン（４モル−）ｋｌ、５ｊの脱イオン
水に＃！ＭＩＬ、１がロンのオートクレーブに装入する
。水で濡した炭素上の１０慢ｐａ２５ｔ、メチルエチル
ケト７４２５ｆ（５，８５モル）及び２５０ａｊめエタ
ノールｔｍ児する。オートクレーブは閉塞され、水嵩＃
／ｆ＆ＤＩが９０〜１０５　Ｃ，６５，５〜７７．５Ｋ
ｚ／Ｃｍ２で行なわれる。８３．３Ｋｔ／Ｃ１１２Ｖｃ
該当する圧力低下が４ｔ１間後にみられ、オートクレー
ブは夜通し冷却せしめられる。

内ｄ物は下塗りした漏斗（ｐｒ＠ｃｏａｔｅｄ　ｆｕｎ
ｎｅｌ）を通して６０Ｃで一過され、Ｆ液は２．４ｔか
ら１．５ｔに蒸発され、その後Ｓ、Ｓｔのアセト／で４
択され、３時間冷凍室に貯賦される。沈殿はプフナ〜１
斗で戸別され、乾嫌賂れる。４２５？の固体が失成され
、薄・−クロマトグラフィーは艮好な純度を示し、元素
分析は次の１直を示す。

Ｃ＝５６．６０饅、Ｎ＝１０．４２係、１−１＝１０．
１．５慢 埋緬１直はＣ＝５７．　９　　優、　Ｎ＝９．　６５　
　優、　Ｈ＝１０．４１−である。

″−盪ススベクトル１４５ｍ／・で弱いペアレフトピー
ク（ｐａｒｅｎｔ　ｐ＠ａｋ　）及び１１６．１００、
ｄ４．７０及び１４５ｍ／・４４ｍ／＠で強いビークを
示す、融点は２６５　Ｃ（ｄｅｃ、　）である。

実施例５ 次のｇ４ｔ１ｙａンオートクレープに装入する＝１ｔの
水Ｋｌｌ解した６００ｔのグリシン（４彷）１ｔのエタ
ノールに溶解した４５０ｊＬの２−ペンタノン（５，２
モル） 水で濡した２２５Ｎの炭素上の１０優Ｐｄ。

水素ｍ１）ＩＪ　ｋ　５１〜７０　、３　Ｋｆ／ｌｓ２
　　テ初メ４５Ｃ。

＊ｃｓｏｃで行なう。全部で２．５Ｑ間、で、冷却後オ
ートクレーブ内容＠倉下塗１斗でＰ遇する。

ｐ液は約７５０ａに蒸発され、５．４ｔのアセトンで処
理後、冷凍器で１＃間冷却される。沈殿はプフナー漏斗
でＰ刈され乾燥される。４２７ｆの生成物が得られる。

４？−クロマトグラフィーは艮好な純（を小し、Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルは予想せる構造に該当し、融点は１５５
　Ｃ（ｄｅｃ、　）である。

実施例４ Ｎ−７クロヘキフルグリ７ノの合成 ６５８ｔのグリシ７（４，５モル）ｆｌ、５１の脱イオ
シ水に溶解する。溶液ｔ１が口／オートクレーブに装入
し、２５　？＋２）凌木上の１Ｏ−Ｐｄ、５５１Ｐの７
クロヘキサ７ノ（５，６モル）及び５０ローのエタノー
ルを添加する。水素系Ｄａｔ５６．２〜７０．３〜／１
２　　でｌ５Ｏｃで行なう。

５時間の経過後、９８　、　４　Ｋｇ／ｃｘ２ＶＣｄｌ
当する圧力低下がみられる。

上記のような２つの・シツチで侍られた生成物は結合さ
れ、下塗漏斗で一過される。戸液は約２ｔに蒸発され、
過剰のアセトンで処理される。沈殿はプフナー漏斗でＰ
別さｎ、真空乾燥される・１２６５？の生成物が４噛ク
ロマトグラフィーで良好な純度を示して得られる。元素
′分析は次の趨りである： Ｃ＝６０．　４５１、　Ｈ＝９．　６　０’ｌｋ、　　
ｔ（＝９　、１２　饅 Ｊｌ　、１ｌｉｉｌ　＋ａ　ｉｔ次の通りである：Ｃ＝
６１．２優、Ｈ＝９．５５慢、Ｎ　＝　ｄ、　９２嚢 ′４４Ｉ１ｍ例５ ５５８ｔのグリシ７（４，５モル）？ｔ１．５ｔの脱イ
オン水に＃ｌＳＬ、１／／口／オートクＶ−プＫｆｉ人
する。５２５ｙ−のアセト／と８ｔの木炭上０１０１！
Ｐｄ’ｉ添児する。

水嵩添加に６３．５〜７７、ｓ時／ｌｓ２　、７０〜９
０Ｃで行なう、５９時／１２　　に相当する圧力低下が
４４関内に起り、冷却後、オートクレーブ内容物′ｔＰ
遍し、Ｆ′ｆｆＬｔ７５０Ｊｌ［蒸ｍし、ａイーｔ’迩
刺のアセトンで処理する。沈−はプラナ−１斗で分−さ
れ真空乾燥されるａ　５０６？ｏ生成智が得られ％　４
ｒ−クロマトグラフィーによる分析は艮好な純＃ｔＬｋ
示す。

夷１４倒６ Ｎ−４二１チルグリンンの合成 ３５８？のグリシン（４，５モル）、１．５６のメタノ
ール、１５？の水で媚した天嵩上の１Ｏ−Ｐｄ　　及び
５００？のメチルエナルクトン＜６．９５モル）をオー
トクＶ−プに装入する。

水素添加を１１０〜１１２℃、６５．５〜８４．４Ｋｅ
／ｃｍ２　　で行なう。５時間以内に６９．６に４　／
　Ｃ１２に相当する圧力の低Ｆ　２）ｉみられる。覆却
後、オートクレーブ内容１ｆ！ＩＦ禽した２紙（Ｄｒ＠
Ｃｏａｔ＠ｄ　ｆｌｌｔ＠ｒ　ｐａｐｅｒ　）　　でＰ
ｄする。ｌ専Ｉ−クロマトグラフィーはグリシ／ｒ何ら
小さない。

Ｐ敵を約１４ＩＣ蒸発し、同じ条件で付なった央−より
来るＰ液と結合する１通報のアセトンでの処理は沈殿を
生ずる。固体はプフナー禰斗で分噛され、真２２！乾燥
される。１１００Ｎの王我物が得られ、元素分析は次の
厘を示す： ｃ＝ｓｓ、ｓ俤、Ｈ＝１０．１４’Ａ、Ｎ＝１０．６５
１ 環ｍ１直は次の通りである： Ｃ＝５４．９１、Ｈ＝９．９９１、Ｎ＝１０．７一 本発明者らはモノ（−二）及びノアルキル（−三）アミ
ノ酸の混合物がｃｏ２除去におけるに２ｃ０３に対する
Ｍ幼な活性剤で６カ、又２つのアミノ酸の組合せは何れ
の単独のものより有効であることｔ＠見した。第三アず
ノ酸はアルキル化でｍ：アミノ酸より生成できる。例え
ば、ｎ−ブチルサルコシンはサルコシンのプチラルデヒ
ド（ｂｕｔｙｒａｌｄ＠ｈｙｄ＊　）での還元アルキル
化ｒｄて全く有効に生成することができる。

ｎ−Ｃ４ＨｙＣＨＯ−ｔ−Ｃ１−１５ＮＣＨ２ＣＯＯＨ
−＊　ｎＣ４）４９ＮＧ）１２ｃＯＯＨヒ／ダート構ニ
アずノー、例えばイノｆ＋：１ピルグリシ／又は第ニー
ブチルグリシ７などと結合しているこのような第三アミ
ノ酸はＩｌｌ性Ｉス洗ｄＫ対し極めて有効なに２ｃｏ、
活性−ｊである。

縞三アずノ酸はケトンと非−ヒンダード第ニアミ／ｍ、
！：！、Ｄアルキル化Ｉ／Ｃよって追加アル中ル紳倉導
入して生成するには若干の困４Ｉ！が伴う。例えば、非
ヒ／ダート了ばノ酸とケト／とのＪ！１元アルキル化は
第三アミノ酸を生成し得る。

ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＨ５＋ＣＨ３ＮＣＨ２Ｃ０ＯＨ→ＣＨ
３ＣＨ２ＣＨ−Ｎ　　ＣＨ２Ｃ０ＯＨこれらの第三アミ
ノ酸例えばＮ−メチル−Ｎ−第二ブチルグリシンは構ニ
アミノ＃ＩｆｌＪえばＮ−４ニーブチルグリ７ノと組合
せて極めて有効である。

この研究に討する一つの不利益はアルキル化が若干の困
４を伴って進むことである。もう一つはサルコシンのよ
うなモノアルキルアミノ酸はグリシンに比し町成り画一
であることでめり、グリ／／を出＠原料として使用する
のが望ましい。これはもしグリシン全ケトンで還元−合
によって立体４４作用を示すモノアルキル（４二）アｉ
　／Ｉｋ生成するために？ｌＪえば、下式に示すようＶ
Ｃまずアルキル化するならば４ｂＸ、できる。

ＣＨ３ＣＨ２ＣＣＨ３＋Ｈ２ＮＣ？１２ＣＯＯＨ→ＣＭ
　３　ＣＨ２ＣＨＮ　ＣＨ２Ｃ０ＯＨＯＨ３ このような立体障害作用を示す第ニアルキルアｉノｍ＃
ｉ過刹のケトンが使用されるときでさえ、さらに反応し
ない、然しながら、奄しホルムアルデヒドのような非ヒ
ンダードアルデヒドか導入されるならば、Ｎ−第二ブチ
ルグリシンは下記の式に示すように第三アミノ酸、例え
ばＮ−巣二プチルーＮ−メチルーグリシ／に転化される
：ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＮ　　　ＣＨ２Ｃ０ＯＨ→ＣＨ２０
−一一寸２ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　　　ＣＨＣＯＯＨこのようにし
て、第二及び第三アミノ酸の両者はグリシ／から安１曲
に而も容易に合成さｎる。

さらＶＣ８：ｌ：ｌされることは、ｌ昆合物の′ａまし
い１−容器（ｏｒｖ＠ｐｏｔ　）　’直接合成が吟や口
■吐となったことである。グリシンは立体１４１！１作
用を示すアイソ＃を生成するために過刺のケトンと反応
され、かつアルデヒドは第二及び第三アミノ酸の島台＠
を製造するために所１の割合で反応容器に装入される。

この混合物は車端する必要はなぐ又酸性ｊス洗滌におけ
るに２Ｃ０３活性化の目的Ｐｃ　ｕｋ　僧１史用できる
水溶液で生成される。アメリカ籍許嘱４．０９４，９５
７号に示されるようなＮ−／クロヘキシルー１．５−ｆ
ロノぐンノアｉン／ピペコリン酸の組合せに対し、系を
促進するこれらのアミノ酸の他の注目される籍砿はアミ
ノ酸の組合ぜが非−気泡状であることである。かくて、
消ｍ　ｊｌｌの癌児の必要が最小となるか省略さｎる。

次の実施例は本＠明により第三アミノ酸のｔｔ　ｍｔ示
すものである。

実施例７ Ｎ−メチルＮ−４ニブチルグリ７ン（ＭＳ８Ｇ）の合成
１プ０／オートクレーブに５５８１（，４，５モｌｖ）
のグリシ／、１．２ＬＱ）ｌｌ’／−ル、１ｔ３ｙＯ１
（］ＩＰｄ／Ｃ＆び５ａａｔのメチルエナルヶトｙｋ輌
入し次。反応混合物は７７　、　５　ｐ４　／　ｃａ２
ＶＣ１圧され、１０５〜１１５　ＣＶＣｍ４さｆ１７’
（。圧力Ｆ１６５．５〜７７．　！’４／ａａ２　　に
保持され、約２４間後６ｔ、５時／１２　　の水素力輸
角鍛された。

オートクレーブは冷却され、１　ｅｌｏｌｆ（６−１−
ル）の７臂うホルムアルデ区ド及び５ｔの１０ｐａ／Ｃ
：６ｆ添７ｘさｉ、Ｓび約７５　、２　ＫＩ／ｃｍ２　
　Ｏ水嵩で膚圧され丸。容ａはＺＩ１１熱され、７５．
２峙／１２　　の水素が１．５時間以内に消費され、最
高ｌＡ直は１２５Ｃであった。

生成物は１２５Ｃまで９口熱することによってａ　ｏ　
ｏ　ｕｄ量ｔｔｃａｍサレ、２１（０７−にト／と５１
のエーテルが添加された。固体は形成されず父醪Ｉｆは
１．２４ＫｄｌＪ１！／’Ｌ、１セト７で４．６１１Ｃ
襠択され、ｌ１１１凍器でｆＩ＃却された。固体は形成
されないので、溶液１１１８ｃで１５０ａＪ［ｄ−Ｌ、
そしてオープンにおける皿に７５〜８０Ｃで２日間おき
、次いで乾燥器で冷却した。４電鮎晶ＭＳ８Ｇｉ［量８
４７ｆ、９９チ収量で得た。生成物＃ｉ２．５ｔのアセ
ト／シラス５００ａのエーテルで撹拌しなからｆｌｌｌ
され、混合物は５時間冷却された。固体はＣＦ’ａ後エ
ーテルで洗滌さｎ、４５Ｃのオープンで乾燥して４８５
ｔの生成物ｔ７４憾の収量で得た。

実施料″８ １ＮｃＩ７のオートクレーブＶＣ５５Ｆ３ｆ（４，５モ
ル）のグリシ／、１ｔの水、１０１の１ｏ　ｐｄ／Ｃ，
。

５００ｔのメチルエチルク）７’ｔｄ人し、４４ψす７
と同様に水素硲卯する。１１０Ｃで、５２．７呻／１２
　の水素が５．５時間で（＾費された。冷却後、６６５
ｔの６７係（４，５モル）ホルムアルデヒド水浴液が曜
卯さｎｆｃ６水來圧は加熱しながら６３６３〜７７．３
す／１２　　に臘たれ、５２．７−／１２　の水素が６
５Ｃ以下で約１．５時間以内に消費された。生成浴液は
濾過され、ＤΩ熱グレートで約１２００１Ｌｔｔ／ＣＪ
ｋ１ｍされた。５２．７ｔ１Ｍ体（理−１直５１．５１
１固体）を含有する帽１２７２ｔが生成され友。

実開１ Ｍ−メチルＮ−１４ニブチルグリシン／Ｎ−第二ブチル
グリシン混合水浴液の合成 任意の所逼の比を有する８８ＭＧと５８　Ｇ　、：’の
混合物が１１俵生成され、水溶液が望まれる逃には生Ｆ
Ｉ！を混合物が水性濃縮液として生成され、使用前Ｋ１
１ｌｊ釈される。次の処理は２っの尋モルｓｇに対する
ものである。

１４ｃｉ７のオートクレーブに５０６　）　（６，７５
モル）のグリ７ノ、７５０１１ｇのメタノール、１ｓｔ
の１０　ｐａ／ｃ、７５　Ｑ　ｔのメチルエチルケト／
に装入し、６３．５〜７７．５に＃／２２　　水嵩で水
嵩ｔ＆厘し虎。１１２Ｃまでの１度で２時間以内８７．
９す／　ｃ３Ｉ２　　の水素が消費された。冷却後、２
７４ｔＣ５，３７５モル）の５７嚢ホルムアルデヒドと
５ｔの１０　ｐｄ／　ｃ　　が添加された。Ｉｉ応は４
９．２Ｋｔ／（〜２　の水嵩ｔ−４２Ｃでの１度で４５
分に消費し友。生成溶液は加ｍＰａされ、９４６？の留
出物が９５℃のｊＡ部ｍ度が優らｎるまでに除去さｎた
。残留浴液は１２４４．５）（７５１１［！ｄ体）であ
った。

久の実施例はＩホットボッ）　’　（ｎｏｔ　ｐｏｔ　
）酸性が入処理方法にンいて促４１１１として正体４害
作用を示すモノー置僕、感圧アミノｃＩＲｔ便用するも
のｔ示す。

実施料１０ 反応装置はアメリカ特許第４，１１２．０５０号の構１
図に示したような吸収器（畠ｂｓｏｒｂ・「）と脱着器
（ｄ＠５ｏｒｂ・「）とより成る。吸収器は２．５ｔの
容量、１０１の１匝を何する。加熱ノヤケットと攪拌器
とｔ設けた４器である　ボッｌで反応！！ｔｘｔの底か
ら液体ｆｔ除さ、ステノ７ス屑製赦佑器（ｓｐａｒｇ軒
）で液体レベル以上ＩＣ供給し廉丁。一本とＣＯ２が散
布器で僧の底に＠給される。

脱着器はテフロンブレード攪拌器１、ブス散布器、還流
コ／デ／サー及びム度ｉ！１ｔｋ−備えた１ｔの反応器
である。

次の試薬が２ｔの三角フラスコに装入される：５５？の
Ｎ−シクロヘキシル−１，５−ｆロノ譬ンゾアミン（Ｃ
ＨＰＤ） ２２．８）のＮ−第二ブチルグリシンｃｓＢＧ）２２５
ｆ（Ｄに２Ｃｏ５ ４４７ｆＰの水 固体が全部溶解し九とき、混合物は吸収器に装入され、
８０ｃＫ加熱される。装置は密閉され、液体が沸騰し始
まる迄排気される。この点でＣＯ２が導入される。全部
で３９　、１　ｚｏｃｏ２が吸収される自 富有溶液（ｒｉｃｈ　５ｏｌｕｔｌｏｎ　）が脱着器に
移され、１時間沸騰し、その時間中、３ＯｔのＣＯ２が
脱着される。

この様にして得られた再生溶液は吸収器に戻され、８０
℃に冷却される。装置は密閉され１ｗｉ体が沸騰し始め
る迄排気される。この点でＣＯ２が導入される。３３ｔ
の００２が吸収され、その１２１が最初の１分間で吸収
される。

４し上記のサイクルが、Ｎ−第二グチルグリシンを２２
．５Ｐのビイコリン酸で代替して４＃返きれるならげ、
脱着されるＣＯ２の＊ｎ２８．５１であり、再吸収され
るＣＯ２の量ｒｒｉ３１．３ｔである。

に２ｃｏ５．Ｎ−シクロヘキシル−１，−３−プロー脅
ンジアミン及びＮ−第二ブチルグリシンを含有する富有
ｆｌｊ液が１時間沸騰することによって再生され、それ
から相−挙動（ｐｈａｓ６−　ｂｅｈａｖｉｏｒ　）の
調査のために使用される。

約６００？の書生溶液が窓、還流コンデンサー及びガス
の入Ｏ５出口を備えた１ｔのオートクレーブに装入され
る。オートクレーブＨ０，２ｔ６のＣＯ２と９９．８１
８ｅ　　′ｆｒ含有する混合物を約０．２ｔ／分で吹き
込みながら１２１℃に加熱する。排出ガスが装入ガスと
一一組成を有するとき平衡が達せられ、唯一つの相が存
在する。

本し、Ｎ−第二ブチルグリシンを水で代替して実験を繰
返すと２つの液相が平衡状態で存在する。

実施例１１ 実施例ＩＱ［述べた装置を用いて、次の２つの実験ｔ′
ホットＩット“酸性ガス処理方法におけるＦ＃酸カリに
対する単なる促進剤としての（ａｌ　Ｎ　−第二グチル
グリシン、（ｂ）Ｎ−第二グチルグリシン（ＳＢＧ　）
とＮ−メチルＮ−第二プチルグリシン（Ｍ８８Ｇ　）の
混合物の使用を説明するために行なった。

（ａ）　　次の試薬を２ｔの三角フラスコに装入する：
９２９ＯＮ−第二プチルグリシン ２２５ｔのに２ｃｏ５ ４３３ｔの水 固体全部が溶解したとき、混合物ｔ−吸収器に装入し８
０℃に加熱する。装置は密閉され液体が沸騰し始めるま
で排気される。この時点でＣＯ２を導入する。全部で３
２ｔが吸収される。

富有＃ＩＭは脱着器に移され、１時間沸騰し。

その時間中に２８１　ＯＣＯ２が脱着される。

このよう和して得られ友再生溶液は吸収器に戻され、８
０℃に冷却される。装置は密閉され、液体が沸騰する迄
排気される。この時点でＣＯ２が導入され、２９．６１
のＣＯ２が吸収され、その中１３Ａが最初の１分間で吸
収される。

伽）　次の試薬を２ｔの三角フラスコに装入する：４６
？のＮ−第二ブチルグリシン（ＳＢＧ　）５１？のＮ−
メチルＮ−第二プチルグリシンｒＭｓＢＧ） ２・２５？のに２ＧＯ５ ４２８？の水 固体全部が溶解したとき混合物を吸収器に装入し８０℃
に加熱する。装ｆｊＩｔは液体が沸騰し始める迄排気す
る。ＣＯ２を導入し吸収器ｌｆ及び全容量を測定する。

再生は前記同様に行われ、再生ｌｌＮ４液は３２．５ｔ
のＣＯ２を吸収し、約１２ｔが最初の１分間で吸収され
る。

実権例１２ （ａ）　　ＣＯ２洗滌装置における老化調査次の実験は
加速−ＩＩ造（ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ　−８ｔｍｕｌ
ａｔｅｄ　）　Ｈ性ガス処理条件でアミノ醗の安装置を
確めるために行なわれる。

次の試薬をステンレス鋼がンペに装入する：１２１ｆの
Ｎ−第二ブチルグリシン ４３３？のにＨＣＯ。

５４０ノの水 ボンベを炉に装入し１０００時間、１２０℃に加熱する
。それから内容−ｆ２１フラスコに排出し数時間還流す
る。

７５０？の還流した材料を採増し、実施例１１に述べた
ような吸収−脱着一再吸収サイクルにかける。２７．９
１のＣＯ２が再生＃４液に吸収され、最初の１分間で１
０１が吸収される。

この結果と実施例１１に述べた新しい＃ｌ液で得られる
結果との比較は老化工程が活性度の盲犬なロスとならな
いことを示している◎もし老化実験がＮ−第二ブチルグ
リシンを畳量のＮ−シクロヘキシルグリシン、１４５）
と代替し、又水を全量を四じとするために５１６ｆＫ減
少した後行なわれるならば、１，４〜ビス〜シクロヘキ
シル−２，５−ジケトピ（ラジンとして同定される固体
がＯＴ　収りの量で形成される。吸収−脱着サイクルを
行なおうとする試みはユニットの閉鎖を生ずる・ Ｃ０２＆びＨ２Ｓでの老化 次の試薬をステンレス＃１４？ンぺに装入する：１２１
１ＯＮ−第二プチルグリシン ２４）のに２Ｓ ３９０？のにＨＣｏ。

５４４？の水 ボンベを炉に装入し１２０℃に１０００時間加熱する・
それから内容物を２ｔフラスコに排出し数時間Ｒｔｌす
る。

７６５？の還流した材料を採取し、実施例１１に述べた
ような吸収−脱着−１ｊｒ＠収サイクルにかける。２Ｂ
、９ｔのＣＯ２が再生＃液に吸収され、最初の１分間で
１０ｉが吸収きれる。

この結果と実施例１１に述べた！１ｒシい＃液で得られ
た結果との比較＃′ｉ老化工程が活性度の／９　Ａ。

の僅かのロスとなることを示している。

老化条件でのすぐれた安定度ｎ　Ｎ　−紺ニブチルグリ
シンに対し、促進剤としての良好な成績と結びつくこと
を示し、％ＫＮ−第二プ第二四チルＮ−メチルグリシン
合せＵＮ−シクロへキシル−１，３−プロパンジアミン
とビイコリンｅ又１ｄ　Ｎ−シクロへキシルグリシンよ
り申ろアミノ酸のこの組合せ全使用することが望ましい
ことを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　Ａ１度及び過圧状１ｍにおいて還元剤及びＩ
   Ｉ！触反応に４１＠な量の水素添加触媒の存在する還元
   縮合条件下で、總−アミノ基ｔ−有するアミノ酸とケト
   ンとｔ反応せしめることＹｔ特徴とする七ノー置換アミ
   ノ酸の生成方法。 （動　アミノ酸はグリシン又はアラニンでＴｏＪ）、ケ
   トンはアセトン又は２−ブタノ／である特許請求の範囲
   纂１項紀絨の方法。 （勾　１４温度及び過圧状圃における還元剤及び接触反
   ６Ｋｌｌ効な量の水素１ｌＩＳ加触媒の存在において、
   モノー置俟アイノ酸生成物を非ヒンダードアルデヒドと
   反応せしめることｒｅ砿とする特許縛、１！ＯＩＩ囲講
   １項又は繭２項記載の方法。 （４）　　アルデヒドはホルムアルデヒドである特許請
   求の範５ＩＩｓＪｌ［記載の方法。 （６）　　毫ノー置換アイノ酸の一部分のみがアルデヒ
   ドと反応せしめられそれにより第二及び第三アミノ酸の
   混合＠ｋ　ａｆｌする峙奸傭水の蛇ｄ楓Ｓ項又は１ｄ４
   ４項記載の方法。 ＋６）　ｔａ）　　グリ’／　７　ｆ含有する水圧、昆
   合ｍｋｕｋｍ＆ａｉＪ族アルコ〒ルに溶解した２−ブタ
   ノ／と、水素及び接触反応に１°幼な皺の水素添加触媒
   の存在する還元−合条件下で、コ０〜１５０Ｃの１度及
   び５５．２〜１Ｑ　５　、４　Ｖ４／＊＊２の圧力範囲
   において反応せしめて、それによりＮ−第二プチルグリ
   ’／７’ｔＡ＆し：かつ（１））Ｎ−第二プナルグリシ
   ／ｌホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド−生成化合
   物と、水素及び接触反応に何効な首の水、ｇ　ｉＡ　／
   Ｊ（ｌ看媒の存在下で、５０〜１５０Ｃの諷度蛇口反ひ
   Ｓ５，２〜ｉＧ５．４呻／１２　の圧力範囲ｖｃおいて
   、Ｎ−４ニプチルグリンンのりくとも一部かＮ−第二プ
   チルＮ−メチルグリン／Ｖこ転化するまで反応せしめる
   Ｃとｔ轡畝とするＮ−４三ブチルグリフ）とへ−第二グ
   チルＮ−メチルグリシンとの混合Ｉｔ生成する待針請求
   の範囲第２墳又は褐５項記載のｙｉ法。 （７）　　次の式を舊すること１に持家とするアミノ酸
   の混合−二 及び 式中、Ｒは水素又はメチル、 Ｒ′及びＲＩは（ｓ）　１〜２０１１ｉｉ１のｔＲＪｌ
   ｃ原子ｋＭする置換−又は非置換−〇−状又は分枝アル
   キル基： （ｂ）　　各々が５〜６１固のＲ素原子ｔＭする置換父
   は非置換のアルキレフ基で、而もＲ′及びＲ′はともに
   １状４ｔ−形成する： （ｃ）４〜８墳の炭素ぷ子を有する置換又は非置換の７
   クロ了９ルキル基： （ｄ）１〜２０１ｉｉＯ炭ｇ原子ｉｎする直頃父は非置
   換の線状又は分枝ヒドロキシアルキル基；或は （・）　７〜２０１−の炭素原子を勺する置換又は非置
   換のアラルキル基、父はＣは１〜２０１１の炭素原子ｋ
   Ｖする置換又は井１１僕の線状アルキル基である。 、６）２つのアミノ酸のモル比は１：５〜５：１の範ｄ
   である軸許情求の範囲槙７項ｄ己載の混合物。 ＋ｋｅ）　　アミノ酸はＮ−ＶＩＮニブチルグリシ／と
   Ｎ−４ニブチルＮ−メチルグリシ／である特許ｄ＃水の
   範囲第７項又は第８項記載の混合物。 Ｕ［有］　次の弐′に４ｊｉすることｔ−％確とする第
   三了ばノー　二 式中、Ｒは水素又はメチル、 Ｒ′及びＲＩは偵）１〜２０個の炭素原子ｔ−何する置
   換又は非置換の線状又は分校アルキル基；（ｂ）　　各
   々が５〜６１−の炭素原子を彌しかつ共に壌を形成する
   置換又は非置換のアルキレフ基；（ｃ）４〜８壌の炭素
   原子ｋｌｉする置換又は非直換のシクロアルキル基； （ｄ）１〜２０＋ｍの炭素原子１ｋＭする置換又は非直
   の線状又は分枝ヒドロキシアルキル基；（＊）　　７〜
   ２０１１ｉＩＯ炭素原子【有するｖＩｔ僕又は非置換の
   アラルキル基、又１　は１〜２０１１の炭ＩＡ原子ｔＶ
   する置儀又は非置換の線状アルキル基である。 ＱＩ　　Ｎ−纏二プチルＮ−メチルグリシン、２−アミ
   ルグリシ／父はＮ−第二プｔルアラニ／である時ｔ’Ｆ
   ｄ求の範囲編１０項紀畝の一三アイノ鍍。