JPS5889603A - 共重合体の製法 - Google Patents
共重合体の製法Info
- Publication number
- JPS5889603A JPS5889603A JP18692581A JP18692581A JPS5889603A JP S5889603 A JPS5889603 A JP S5889603A JP 18692581 A JP18692581 A JP 18692581A JP 18692581 A JP18692581 A JP 18692581A JP S5889603 A JPS5889603 A JP S5889603A
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- Japan
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- suspension
- styrene
- persulfate
- inorganic salt
- copolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、スチレンとメタクリル酸メチルとの共重合体
の製法、４ＩＩＣ懸濁安定剤として離水溶性無機塩及び
その助剤として陰イオン界面活性剤と過硫酸塩とを特定
量使用し、共重合体中に難水溶性無機塩の含有量の少な
い透明性にすぐれたスチレンとメチルメタクリル酸メチ
ルとの共重合体の製法に関する０ 従来から、スチレンとメタクリル酸メチルとを水性媒体
中で懸濁重合させる場合、懸濁安定剤についてはいろい
ろ提案されている。
の製法、４ＩＩＣ懸濁安定剤として離水溶性無機塩及び
その助剤として陰イオン界面活性剤と過硫酸塩とを特定
量使用し、共重合体中に難水溶性無機塩の含有量の少な
い透明性にすぐれたスチレンとメチルメタクリル酸メチ
ルとの共重合体の製法に関する０ 従来から、スチレンとメタクリル酸メチルとを水性媒体
中で懸濁重合させる場合、懸濁安定剤についてはいろい
ろ提案されている。
例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリメタク
リル酸ソーダ等があるが、これらは一部乳化建セルを形
成し、これが微粉状粒子となるので、重合後の後処理が
煩雑である。まえ、−これらは多量に使用しないと安定
な懸濁状態が得られず、これらの懸濁安定剤が共重合体
中に含有するので透明性が悪いものとなり、商品価値が
低いものであった。これらを改善するため本発明者はス
チレンを水性媒体中で懸濁重合させる際に、懸濁安定剤
として難水溶性無機塩その助剤として界面活性剤を用い
ることが知られていることから、これをスチレンとメチ
ルメタクリル酸メチルとの共重合体の製造に適用して見
たが、重合の進行と共に分散が不安定となり、ついには
団塊化して粒子状共重合体が得られなかった。
リル酸ソーダ等があるが、これらは一部乳化建セルを形
成し、これが微粉状粒子となるので、重合後の後処理が
煩雑である。まえ、−これらは多量に使用しないと安定
な懸濁状態が得られず、これらの懸濁安定剤が共重合体
中に含有するので透明性が悪いものとなり、商品価値が
低いものであった。これらを改善するため本発明者はス
チレンを水性媒体中で懸濁重合させる際に、懸濁安定剤
として難水溶性無機塩その助剤として界面活性剤を用い
ることが知られていることから、これをスチレンとメチ
ルメタクリル酸メチルとの共重合体の製造に適用して見
たが、重合の進行と共に分散が不安定となり、ついには
団塊化して粒子状共重合体が得られなかった。
さらに懸濁安定剤として難水溶性無機塩、その助剤とし
て過硫酸塩を用いたところ分散は安定であり、粒子状の
ものが得られたが、離水溶性無機塩が共重合体中に多量
含有し透明性のすぐれた４のが得られなかった。
て過硫酸塩を用いたところ分散は安定であり、粒子状の
ものが得られたが、離水溶性無機塩が共重合体中に多量
含有し透明性のすぐれた４のが得られなかった。
本発明は、これらの欠点を解決することを目的とするも
ので、スチレンとメチルメタクリル酸とを水性媒体中で
懸濁重合させるにあたり懸濁安定剤として難水溶性無機
塩、その助剤として陰イオン界面活性剤及び過硫酸塩を
特定量用いることに゛より、分散安定性が高く微粉状の
共重合体を生成させることなく、しかも−水溶性無機塩
の含有量が１０ ｐｐｍ以下であるスチレンとメチルメ
タクリル酸メチルとの共重合体の製法を提供しようとす
るものである。
ので、スチレンとメチルメタクリル酸とを水性媒体中で
懸濁重合させるにあたり懸濁安定剤として難水溶性無機
塩、その助剤として陰イオン界面活性剤及び過硫酸塩を
特定量用いることに゛より、分散安定性が高く微粉状の
共重合体を生成させることなく、しかも−水溶性無機塩
の含有量が１０ ｐｐｍ以下であるスチレンとメチルメ
タクリル酸メチルとの共重合体の製法を提供しようとす
るものである。
すなわち本発明は、
（１） スチレンとメタクリル酸メチルとを水性媒体
中で懸濁重合させるにあたり、水性媒体に対し懸濁安定
剤として難水溶性無機塩を０．１〜２重量ｑｂＩＩＩ！
濁安定助剤として陰イオン界面活性剤をＩ Ｘ １０−
８〜ｌＸ１０−４重量％及び過硫酸塩を５Ｘ１０−７〜
ｌＸ１０−”重量％用いることを特徴とする。
中で懸濁重合させるにあたり、水性媒体に対し懸濁安定
剤として難水溶性無機塩を０．１〜２重量ｑｂＩＩＩ！
濁安定助剤として陰イオン界面活性剤をＩ Ｘ １０−
８〜ｌＸ１０−４重量％及び過硫酸塩を５Ｘ１０−７〜
ｌＸ１０−”重量％用いることを特徴とする。
以下さらに本発明の詳細な説明する。
本発明は、スチレンとメタクリル酸メチルとを懸濁重合
により共重合させるにあたり、懸濁安定剤として難水溶
性無機塩、その助剤として陰イオン界面活性剤及び過硫
酸塩お存在下に、単量体に可溶な重合開始剤を用いて共
重合させる共重合体の製法である。
により共重合させるにあたり、懸濁安定剤として難水溶
性無機塩、その助剤として陰イオン界面活性剤及び過硫
酸塩お存在下に、単量体に可溶な重合開始剤を用いて共
重合させる共重合体の製法である。
まず懸濁安定剤とその助剤について説明する。
懸濁安定剤とする難水溶性無機塩は、その表面が正に荷
電している物質であること、さらに全懸濁液を中性又は
アルカリ性に保つ性質を有している物質であることが必
要で°ある。正に荷電していないと過硫酸塩が懸濁剤の
助剤として、難水溶性無機塩の表面に吸着されず良好な
分散性が得られない。また、懸濁液が酸性になると過硫
酸塩は不安定となり界面活性剤としての役割シを果たさ
ず良好な分散性が得られない０上記のような条件を満た
す難水溶性無機塩として第三リン酸リン酸カルシウム、
ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム等があげられるがこれらのなかで第三リン酸カルシ
ウムを使用するのが最４好ましい。
電している物質であること、さらに全懸濁液を中性又は
アルカリ性に保つ性質を有している物質であることが必
要で°ある。正に荷電していないと過硫酸塩が懸濁剤の
助剤として、難水溶性無機塩の表面に吸着されず良好な
分散性が得られない。また、懸濁液が酸性になると過硫
酸塩は不安定となり界面活性剤としての役割シを果たさ
ず良好な分散性が得られない０上記のような条件を満た
す難水溶性無機塩として第三リン酸リン酸カルシウム、
ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム等があげられるがこれらのなかで第三リン酸カルシ
ウムを使用するのが最４好ましい。
第三リン酸カルシクムの添加量は全懸濁液を１ｏｏｘｉ
ｉｓとした場＊ ０．１〜２．０重量−が好ましく、０
．１重量％未満であると安定した分散性が得られず２．
０に量チをこえると懸濁粒子が細かくなり全体の粒子表
面積が大きくなり、第三リン酸カルシウムを多量に共重
合体粒子中に含有するようになる。
ｉｓとした場＊ ０．１〜２．０重量−が好ましく、０
．１重量％未満であると安定した分散性が得られず２．
０に量チをこえると懸濁粒子が細かくなり全体の粒子表
面積が大きくなり、第三リン酸カルシウムを多量に共重
合体粒子中に含有するようになる。
次に界面活性剤について説明するが、懸濁助剤としては
陰イオン界面活性剤を用いゐ必要があるＯその具体例は
ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウムアルキル
ベンゼンスルホネート、ナトリウムアルキルナフタリン
スルホネート等があけられるがこれらに制限されるもの
ではない。
陰イオン界面活性剤を用いゐ必要があるＯその具体例は
ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウムアルキル
ベンゼンスルホネート、ナトリウムアルキルナフタリン
スルホネート等があけられるがこれらに制限されるもの
ではない。
これらの陰イオン界面活性剤の添加量は、全懸濁液に対
し１０Ｘ１０−５〜１０Ｘ１０−４重量−が好ましいｏ
１０ｘ１０−ａ重量饅未満であると安定した分散性が
得られず１０Ｘ１０””重量−をこえると懸濁粒子が細
かくなることＫよって全体の粒子表面積が大きくなり、
第三リン酸カルシウムを多量に共重合体粒子中に含有す
るようになる。
し１０Ｘ１０−５〜１０Ｘ１０−４重量−が好ましいｏ
１０ｘ１０−ａ重量饅未満であると安定した分散性が
得られず１０Ｘ１０””重量−をこえると懸濁粒子が細
かくなることＫよって全体の粒子表面積が大きくなり、
第三リン酸カルシウムを多量に共重合体粒子中に含有す
るようになる。
ｔｉ、過硫酸塩として祉過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸ナトリウム等があり、その添加貴社全懸
濁液に対し５．０Ｘ１０−７〜１０Ｘ１０−６重量−が
好ましく、５．０Ｘ１０″″？重量−未満であると重合
の後期に懸濁粒子同志が融着し団塊化現象を招く。また
１、０Ｘ１０−”重量−をこえると第三リン酸カルシウ
ムを多量に共重合体粒子中に含有するようＫなるので好
ましくない。
ニウム、過硫酸ナトリウム等があり、その添加貴社全懸
濁液に対し５．０Ｘ１０−７〜１０Ｘ１０−６重量−が
好ましく、５．０Ｘ１０″″？重量−未満であると重合
の後期に懸濁粒子同志が融着し団塊化現象を招く。また
１、０Ｘ１０−”重量−をこえると第三リン酸カルシウ
ムを多量に共重合体粒子中に含有するようＫなるので好
ましくない。
なお、これら過硫酸塩は、水中でアルカリ金属のイオン
またはアンモニウムイオンなどの陽イオンと、過硫酸陰
イオン（８ｓＯｓ ）に分解し、さらに過硫酸陰イオン
（８ａＯ１−）は熱分解によって、２つの陰イオンラジ
カル（ａｏ２・）に分解し、この陰イオンラジカル（８
０；・）が単量体（Ｍ）とラジカル１合を起こし一一種
の陰イオン界面活性剤（〜Ｍｎ０８０−）を形成する。
またはアンモニウムイオンなどの陽イオンと、過硫酸陰
イオン（８ｓＯｓ ）に分解し、さらに過硫酸陰イオン
（８ａＯ１−）は熱分解によって、２つの陰イオンラジ
カル（ａｏ２・）に分解し、この陰イオンラジカル（８
０；・）が単量体（Ｍ）とラジカル１合を起こし一一種
の陰イオン界面活性剤（〜Ｍｎ０８０−）を形成する。
この陰イオン界面活性剤が懸濁安定助剤としてスチレン
とメタクリル酸メチルの懸濁共１合の安定性に顕著な効
果を与える。この陰イオン界面活性剤は、中性又はアル
カリ性においては温度１５０℃でも加水分解に対して安
定であるが、酸性においては不安定である。
とメタクリル酸メチルの懸濁共１合の安定性に顕著な効
果を与える。この陰イオン界面活性剤は、中性又はアル
カリ性においては温度１５０℃でも加水分解に対して安
定であるが、酸性においては不安定である。
本発明に使用する重合用触媒社、通常のスチレンやメタ
クリル酸メチルの懸濁共重合に使用されるものであれば
よく、例えば過酸化ベンゾイル過酸化ラウロイル ター
シャリプチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化
物、アｆｒスイソデチロニトリル、アゾビスシクロヘキ
サンカーポ品トリル等のアゾ化合物等があげられ、これ
らを１檀以上使用することも可能である。
クリル酸メチルの懸濁共重合に使用されるものであれば
よく、例えば過酸化ベンゾイル過酸化ラウロイル ター
シャリプチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化
物、アｆｒスイソデチロニトリル、アゾビスシクロヘキ
サンカーポ品トリル等のアゾ化合物等があげられ、これ
らを１檀以上使用することも可能である。
また、連鎖移動剤としては例えばｎ−オクチルメルカプ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、１−ドデシルメルカ
プタン、α−メチルスチレンダイマー等が使用すること
ができるがこれらに限定されるものではなく連鎖移動剤
として公知のものが用いられ、これらを１種以上、併用
して使用することも可能である。
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、１−ドデシルメルカ
プタン、α−メチルスチレンダイマー等が使用すること
ができるがこれらに限定されるものではなく連鎖移動剤
として公知のものが用いられ、これらを１種以上、併用
して使用することも可能である。
以下実施例によって本発明を説明するが、これらによっ
て本発明は制限されるものではなく、特許請求の範囲で
種々の実施態様があることを理解されるべきである。な
お明細書記載の−はいずれも゛１量基準で示した。
て本発明は制限されるものではなく、特許請求の範囲で
種々の実施態様があることを理解されるべきである。な
お明細書記載の−はいずれも゛１量基準で示した。
実施例１
内容積１０ｔの重合用容器に、純水４〜及び第三リン酸
カルシウム４０Ｉｉ、ナトリウムラウリルサルｙｘ −
） ０．１６１１と過硫酸カリウム０．０２ ＃を入れ
て十分攪拌した０次にスチレン２Ｋｆ、メタクリル酸メ
チル２Ｋｆと過酸化ベンゾイル１５．２．９を入れ窒素
ガスで容器内の空気を追い出した後、密閉して温度を９
０℃に昇温して重合を開始した〇そのｔま９０℃の温度
で７時間重合してから１６０℃に昇温し、２時間重合し
た。重合液を冷却後内容物を取シ出し、中和水洗、脱水
、乾燥し粒状重合物を得た。この粒状重合物中の含有カ
ルシウム元素量を原子吸光法によって定量し、含有第三
リン酸カルシウム量を求めた。結果を表に示す。また、
この粒状重合物をペレット化し、さら゛にこのペレット
を温度２′５０℃で射出成形して３鴎厚の透明な試験片
を得た。この試験片の全光透過率、１び曇価を測定した
。この結果も表に示す。
カルシウム４０Ｉｉ、ナトリウムラウリルサルｙｘ −
） ０．１６１１と過硫酸カリウム０．０２ ＃を入れ
て十分攪拌した０次にスチレン２Ｋｆ、メタクリル酸メ
チル２Ｋｆと過酸化ベンゾイル１５．２．９を入れ窒素
ガスで容器内の空気を追い出した後、密閉して温度を９
０℃に昇温して重合を開始した〇そのｔま９０℃の温度
で７時間重合してから１６０℃に昇温し、２時間重合し
た。重合液を冷却後内容物を取シ出し、中和水洗、脱水
、乾燥し粒状重合物を得た。この粒状重合物中の含有カ
ルシウム元素量を原子吸光法によって定量し、含有第三
リン酸カルシウム量を求めた。結果を表に示す。また、
この粒状重合物をペレット化し、さら゛にこのペレット
を温度２′５０℃で射出成形して３鴎厚の透明な試験片
を得た。この試験片の全光透過率、１び曇価を測定した
。この結果も表に示す。
比較例１
ナトリウムラウリルサルフェートを０．２７ Ｆ用い、
過硫酸カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様
に行った◇ξの場合は過硫酸塩を使用しなかつたために
重合途中で分散不要を起ζし団塊化し九。
過硫酸カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様
に行った◇ξの場合は過硫酸塩を使用しなかつたために
重合途中で分散不要を起ζし団塊化し九。
比較例２
ナトリウムラウリルサルフェートを添加せず、過硫酸カ
リウムを０．１６ ｇ用いた以外は実施例１と同様に行
った。この場合は、過硫酸カリウムを多量に用いすぎた
丸め重合体粒子中に第三リン酸カルシウムを多量ＫＭＲ
１）込んでしまい樹脂の透明性が悪化してしまっている
。
リウムを０．１６ ｇ用いた以外は実施例１と同様に行
った。この場合は、過硫酸カリウムを多量に用いすぎた
丸め重合体粒子中に第三リン酸カルシウムを多量ＫＭＲ
１）込んでしまい樹脂の透明性が悪化してしまっている
。
実施例２
ナトリウムラウリルサルフェート０．２７．９用い過硫
酸カリウム０．０ ’２ Ｎの代わシに過ＷｃＳナトリ
ウム０．０１２ｇ添加した以外は実施例１と同様に行っ
た。
酸カリウム０．０ ’２ Ｎの代わシに過ＷｃＳナトリ
ウム０．０１２ｇ添加した以外は実施例１と同様に行っ
た。
比較例３
ナトリウム２ウリルサルフエート１．６ｇ用いた以外は
、実施例２と同様に行った。結果は表３に示す。この場
合はナトリウムラウリルサルフェートを多量に用いすぎ
たため、懸濁粒子が細かくな夛、テキあがつ九重合粒子
中に第三リン酸カルシウムを多量に取り込んでしまい樹
脂の透明性が悪化してしまっている。
、実施例２と同様に行った。結果は表３に示す。この場
合はナトリウムラウリルサルフェートを多量に用いすぎ
たため、懸濁粒子が細かくな夛、テキあがつ九重合粒子
中に第三リン酸カルシウムを多量に取り込んでしまい樹
脂の透明性が悪化してしまっている。
比較例４
第三リン酸カルシウム１００ｇ用いる以外は実施例１と
同様に行った。結果は表の比較例＠直に示す。この場合
は第三リン酸カルシウムを多量に用いすぎ九ため、懸濁
粒子が細かくなり、できあがった重合体粒子中に第三リ
ン酸カルシウムを多量に取り込んでしまい、樹脂の透明
性が悪化してしまっている。
同様に行った。結果は表の比較例＠直に示す。この場合
は第三リン酸カルシウムを多量に用いすぎ九ため、懸濁
粒子が細かくなり、できあがった重合体粒子中に第三リ
ン酸カルシウムを多量に取り込んでしまい、樹脂の透明
性が悪化してしまっている。
実施例３
第三リン酸カルシウム２０ｇ１ナトリウムラウリルサル
フエート０．１６ ＃の代わＣＫナトリウムドデシルベ
ンゼンスルホネー）０．１０７ｉ過硫酸カリウム０．０
４ ｇを用いる以外位実施例１と同様に行った。
フエート０．１６ ＃の代わＣＫナトリウムドデシルベ
ンゼンスルホネー）０．１０７ｉ過硫酸カリウム０．０
４ ｇを用いる以外位実施例１と同様に行った。
実施例４
内容積１０ｔの重合用容暢に、純水４Ｋｇ及び第三リン
酸カルシウム４０ｇ、ナトリウムドデシルベンゼンスル
ホネート０．１’ ６ Ｉｉと過硫酸カリウム０．０１
．９を入れて十分攪拌した。次にスチレン１．２１１、
メタクリル酸メチル２．８〜とターシャリデチルパーオ
キシイソゾチレー）８．８１１を入れ、窒素ガスで容器
内の空気を追い出した後、密閉して温度を９５℃に昇温
して重合を開始し九〇七の。
酸カルシウム４０ｇ、ナトリウムドデシルベンゼンスル
ホネート０．１’ ６ Ｉｉと過硫酸カリウム０．０１
．９を入れて十分攪拌した。次にスチレン１．２１１、
メタクリル酸メチル２．８〜とターシャリデチルパーオ
キシイソゾチレー）８．８１１を入れ、窒素ガスで容器
内の空気を追い出した後、密閉して温度を９５℃に昇温
して重合を開始し九〇七の。
まま９５℃の温度で７時間重合してから１３０℃に昇温
し、２時間重合した。以下、実施例１と同様に行った。
し、２時間重合した。以下、実施例１と同様に行った。
。
比較例５
過硫酸カリウム０．００１６．９用いる以外は実施例４
と同様に行った。この場合は過硫酸カリウムの量が十分
でなく、重合途中で分散不良を起こし団塊化し九〇 実施例５ スチレン２．８！、メタクリル酸メチル１．２ Ｋｌ、
過酸化ベンゾイル１８ｇ用いる以外社実施例１と同様に
行つ九。
と同様に行った。この場合は過硫酸カリウムの量が十分
でなく、重合途中で分散不良を起こし団塊化し九〇 実施例５ スチレン２．８！、メタクリル酸メチル１．２ Ｋｌ、
過酸化ベンゾイル１８ｇ用いる以外社実施例１と同様に
行つ九。
比較例６
ナトリウムラクリルサル７エート０．１６．９の代わり
にオクチルトリメチルアンモニウム塩０．１６Ｉ用いる
以外は実施例１と同様に行った０結果は第１表の比較例
の６に示す。この場合社陽イオン界面活性剤を使用した
ために重合途中で分散不良を起ζし団塊化した。
にオクチルトリメチルアンモニウム塩０．１６Ｉ用いる
以外は実施例１と同様に行った０結果は第１表の比較例
の６に示す。この場合社陽イオン界面活性剤を使用した
ために重合途中で分散不良を起ζし団塊化した。
手続補正書
昭和５７年４月１５日
特許庁長官島田賽樹殿
１、事件の我示
昭和５６年特ｆｆ鵬第１８６９２５ 号２、発明の名
称 共重合体の製法 五補正をする者 事件との関係 譬許出願人 住所 東京都千代田区有楽町１丁目４誉１ｖ４、補正の
対象 明細書の特ＩＦＦ請求の範囲の−ｇよび発明の一癲な１
！明の禰 ＆補正の内憂 ５−１）明細書塵１頁脣許請求の範囲を別紙１のように
訂正する。
称 共重合体の製法 五補正をする者 事件との関係 譬許出願人 住所 東京都千代田区有楽町１丁目４誉１ｖ４、補正の
対象 明細書の特ＩＦＦ請求の範囲の−ｇよび発明の一癲な１
！明の禰 ＆補正の内憂 ５−１）明細書塵１頁脣許請求の範囲を別紙１のように
訂正する。
鍬、ｊｉ１１行［−メタクリル戚ノーダ」を「アクリル
酸ソーダ」と訂正、ｊｇ、１７行「不発明番」を「不発
１ｊｌｉｎら」と訂正、第１９行「無機塩」とＩその助
剤」との間に「、」を加入する。
酸ソーダ」と訂正、ｊｇ、１７行「不発明番」を「不発
１ｊｌｉｎら」と訂正、第１９行「無機塩」とＩその助
剤」との間に「、」を加入する。
５−６）同第６負にｇｔｎて、第１行１メチル」を削除
、＃１１１行［メチルメタクリルｍ」Ｙ：ｒメタクリル
酸メチル」と訂正、＃＆１７行「メチル」を１ｌＳＩＩ
除する。
、＃１１１行［メチルメタクリルｍ」Ｙ：ｒメタクリル
酸メチル」と訂正、＃＆１７行「メチル」を１ｌＳＩＩ
除する。
５−４）同ｌＩｉ＆４貞にお−て、第１行ｒｕ目を削除
、仝 Ｍ３行「０．１〜２１量俤」の次に「金繰濁液に対し」
を加入する。
、仝 Ｍ３行「０．１〜２１量俤」の次に「金繰濁液に対し」
を加入する。
［水性媒体に対し、０．１〜２１１＊Ｊと訂正する。
５−６）同第６頁にｇいて、ｉ／ｌｌｌ６行ｒ １０
Ｘ １０−”〜１０ｘ１０−’Ｊ Ｙ：１１ｘ１０−’
〜１ｘ１０−’Ｊ、４％ｊｇ４行１１０ Ｘ Ｉ Ｕ
−’ Ｊをｒ Ｉ Ｘ １０−’Ｊと、第５行ｔ ｉ
ａｘ １υ−’Ｊ ｔ’ ｒＩ Ｘ １０−’Ｊと、＠
１１行ｒｂＯＸ１υ−’〜１０Ｘ１０−６Ｊｔ−ｒ５
Ｘ １０−’ 〜Ｉ Ｘ Ｉ Ｌｌ−’Ｊと、ＪｌｌＫ
１２行１５０Ｘ１０−〒 Ｊ Ｙ： ｆ５Ｘ１０−フ
」 と、 劃４１４行１’ １０ ｘ １０−’ 」
をｒ Ｉ Ｘ １０−’ Ｊと訂正する。
Ｘ １０−”〜１０ｘ１０−’Ｊ Ｙ：１１ｘ１０−’
〜１ｘ１０−’Ｊ、４％ｊｇ４行１１０ Ｘ Ｉ Ｕ
−’ Ｊをｒ Ｉ Ｘ １０−’Ｊと、第５行ｔ ｉ
ａｘ １υ−’Ｊ ｔ’ ｒＩ Ｘ １０−’Ｊと、＠
１１行ｒｂＯＸ１υ−’〜１０Ｘ１０−６Ｊｔ−ｒ５
Ｘ １０−’ 〜Ｉ Ｘ Ｉ Ｌｌ−’Ｊと、ＪｌｌＫ
１２行１５０Ｘ１０−〒 Ｊ Ｙ： ｆ５Ｘ１０−フ
」 と、 劃４１４行１’ １０ ｘ １０−’ 」
をｒ Ｉ Ｘ １０−’ Ｊと訂正する。
５−７）同第９貞にｇｔｎ”ｃ第６〜４行「結果を表に
示す。」を削除、第７行１この結果・・・・・・示す。
示す。」を削除、第７行１この結果・・・・・・示す。
」を「これりの結果を表に示す。」と訂正する。
５−８）同弗１０頁纂８行「表６」を「表の比較例の６
」と訂正する。
」と訂正する。
５−９）同層１２頁纂１６行「第ＩＪｔ’削除する０ｂ
−１０）同ｍｉ６員、表な別紙２と差換える。
−１０）同ｍｉ６員、表な別紙２と差換える。
別Ｍ１
４１許−求の範囲
（１３スチレンとメタクリル鐵メチルとを水性媒体中で
一濁惠合させるにあたり、水性媒体に対し懸濁安定剤と
して―水Ｓ性無機塩を０．１〜２Ｊ１１気盆ｌｌｌｍ１
１１Ｉ４１１［に対し一滴安定助剤として幽イオン界面
＠ ＊ ＨＪをＩ Ｘ Ｉ Ｕ−ｈ〜ｉ ｘ １Ｑ−’
重量ｓ及び過健１１１！塩をｂＸ Ｉ Ｌｌ−？〜Ｉ
Ｘ Ｉ Ｕ−’［１％用Ｖｈ ６ Ｃとをｑ＃黴とする
透明性にすぐれたスチレンとメタクリル戚メチルとの共
重合体の一法 （２３ａｌｌｌ水＃法無嶺塩はその衆肉が懸濁液中で正
に荷電する吻買であり、しか［１濁液ン中性又はアルカ
リ憔に保つ性＊ＶＶする１１１％である籍許錆累の１ｍ
−纂１項記載の製法
一濁惠合させるにあたり、水性媒体に対し懸濁安定剤と
して―水Ｓ性無機塩を０．１〜２Ｊ１１気盆ｌｌｌｍ１
１１Ｉ４１１［に対し一滴安定助剤として幽イオン界面
＠ ＊ ＨＪをＩ Ｘ Ｉ Ｕ−ｈ〜ｉ ｘ １Ｑ−’
重量ｓ及び過健１１１！塩をｂＸ Ｉ Ｌｌ−？〜Ｉ
Ｘ Ｉ Ｕ−’［１％用Ｖｈ ６ Ｃとをｑ＃黴とする
透明性にすぐれたスチレンとメタクリル戚メチルとの共
重合体の一法 （２３ａｌｌｌ水＃法無嶺塩はその衆肉が懸濁液中で正
に荷電する吻買であり、しか［１濁液ン中性又はアルカ
リ憔に保つ性＊ＶＶする１１１％である籍許錆累の１ｍ
−纂１項記載の製法
Claims (3)
- （１）スチレンとメタクリル酸メチルとを水性媒体中で
懸濁１合させるにあたり、水性媒体に対し懸濁安定剤と
して難水溶性無機塩を０．１〜２重量−懸濁安定助勢と
して陰イオン界面活性剤をＩ Ｘ １０−’〜Ｉ Ｘ
１０−’重量％及び過硫酸塩を５ ｘ １０−’〜１Ｘ
１０−８重量多用いることを特徴とする透明性にすぐ
れ九スチレンとメタクリル酸メチルとの共重合体の製法 - （２）難水溶性無機塩の表面が懸濁液中で正に荷電する
ものであり、しかも懸濁液を中性又はアルカリ性とする
吻質である特許請求の範囲第１項記載の製法 - （３） Ｉｍ水溶性無機塩が第三リン酸カルシウムで
ある特許請求の範囲第１項又は第２項記載の製法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18692581A JPS5889603A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | 共重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18692581A JPS5889603A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | 共重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5889603A true JPS5889603A (ja) | 1983-05-28 |
| JPH0132848B2 JPH0132848B2 (ja) | 1989-07-10 |
Family
ID=16197102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18692581A Granted JPS5889603A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | 共重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5889603A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020048587A (ko) * | 2000-12-18 | 2002-06-24 | 안복현 | 입자 크기 분포가 탁월한 발포성 스틸렌 수지의 제조방법 |
| JP2006233055A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Jsp Corp | 光拡散剤及び光拡散剤の製造方法並びに光拡散性シート |
| US7798052B2 (en) | 2006-11-29 | 2010-09-21 | Smc Kabushiki Kaisha | Fluid pressure cylinder |
| WO2015045448A1 (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-02 | 積水化成品工業株式会社 | 重合体粒子、その製造方法、及びその用途 |
| CN104530289A (zh) * | 2015-01-15 | 2015-04-22 | 山西大学 | 一种苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的制备方法 |
-
1981
- 1981-11-24 JP JP18692581A patent/JPS5889603A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020048587A (ko) * | 2000-12-18 | 2002-06-24 | 안복현 | 입자 크기 분포가 탁월한 발포성 스틸렌 수지의 제조방법 |
| JP2006233055A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Jsp Corp | 光拡散剤及び光拡散剤の製造方法並びに光拡散性シート |
| US7798052B2 (en) | 2006-11-29 | 2010-09-21 | Smc Kabushiki Kaisha | Fluid pressure cylinder |
| WO2015045448A1 (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-02 | 積水化成品工業株式会社 | 重合体粒子、その製造方法、及びその用途 |
| JPWO2015045448A1 (ja) * | 2013-09-30 | 2017-03-09 | 積水化成品工業株式会社 | 重合体粒子、その製造方法、及びその用途 |
| CN104530289A (zh) * | 2015-01-15 | 2015-04-22 | 山西大学 | 一种苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0132848B2 (ja) | 1989-07-10 |
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