JPS5888745A - 安定化化合物およびかかる化合物を含有する写真素子 - Google Patents

安定化化合物およびかかる化合物を含有する写真素子

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JPS5888745A
JPS5888745A JP57198814A JP19881482A JPS5888745A JP S5888745 A JPS5888745 A JP S5888745A JP 57198814 A JP57198814 A JP 57198814A JP 19881482 A JP19881482 A JP 19881482A JP S5888745 A JPS5888745 A JP S5888745A
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JP57198814A
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クリスチヤン・シヤルル・ヴアン・ド・サンド
ジヤン・ジヨセフ・ヴアンドヴアル
マルセル・ジヤコブ・モンバリユ−
ラフアエル・カレル・ヴアン・プケ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は親水性コロイド媒体中で実質的に拡散に対して
堅牢性を化合物に与える安定化基（ｂａｌｌａｓｔｉｎ
ｇ　ｇｒｏｕｐ）および上記安定化基に結合した少なく
とも一つの写真的に有用な基音含有する４類の化合物、
および上記種類の少なくとも一つの化合物を含有する写
真素子に関する。
一般に写ＪＸにおいて、特にカラー写真および拡散転写
法において、写真材料の写真的に有用１羽ｉｎ”Ｇ５８
−８８７４５（２） な成分または化合物の少なくとも幾つかは、それらが本
来混入された親水性層中π確実に固定されて残っている
ことが必要である。
例えばすぐれたカラー像ケ得るため、色分解カ貞に完全
でなければならない、従って発色剤およびマスク形成性
化合物は、写真感光性乳剤に混入したとき、それらが本
来混入された親水性コロイド層中で安全に不動性のまま
であること、およびそ几らが写真材料中をさまよったり
拡散したりし始めないことが必須の要件である。
写真的に有用な化合物の層内拡散の問題は当業者に良く
知られており、既に多くの特許および他の刊行物に広く
記載されている。親水性コロイド層を通る写真的に有用
な化合物の拡散は上記写真的に有用な化合物にてつ以上
の安定化基音設けることによって有利に阻止しうること
が後者の刊行物から知ることができる。かかる基は一般
に長い直鎖または分枝鎖の脂肪族膨化（５） 化合物への混入は特別な合成上の問題を含まない。写真
に比較的有用であることが知られている安定化基の例に
は例えば西ドイツＤＥ−Ｏ８第２４１８９５９号および
英国特許第１３３６１７１４に記載されている。
上記安定化基は分子に疎水性を与える。上記安定化され
た分子は、分散液としてま念は溶液の形で親水性コロイ
ド組成物に導入される。後者の場合安定化分子は可溶性
化基例えばカルボキシル基および／またはスルホ基を備
えるべきである。
しかしながら更にしばしば安定化化合物は良く知られた
分散法によって親水性コロイド媒体中ＶＣ混入さ几る。
このため化合物を低沸点または高沸点水混和性溶媒また
はそれらの混合物中に溶解し、次いで溶液全１種以上の
分散剤の助けによって親水性コロイドの水性溶液または
水中に分散させる。低沸点溶媒を除去した後分散液を写
真材料の親水性コロイド層の被覆組成物と混合する。
（６） 写真ハロゲン化銀材料の製造において、安定化さ五た化
合物として上記材料の一つ以上の親水性コロイド層中に
混入しなければならない写真的に有用な化合物には、中
で発色剤、競争カップラー、マスク形成化合物、紫外線
吸収剤、安定剤、酸化防止剤および染料を含む。
発色剤とは、ハロゲン化銀写真において、ｉ化された芳
香族−級アミノカラー現像剤とカップリングして染料像
全形成する化合物を意味するＯ 競争カップラーはハロゲン化銀カラー写真において発色
剤と組合せて使用され、英国特許搭８６１１３８号に記
載されている如く、酸化された芳香族−級アミノカラー
現像剤とカップリングして無色カップリング生成物を形
成する化合物である。
マスク形成化合物は、例えば英国特許嘉８８０８６２号
および第９７５９３２！＋に記載されている如く着色マ
スク像を形成するため酸化漂白浴中で発色剤と酸化的に
カップリングする化合物を意（７） 味する。
全ての種類の拡散転写法において良く知られている如く
、酸化された現像剤に対するスカベンジャー化合物、電
子供与性化合物、レドックス染料放出性化合物、発色剤
、染料等の如きある種の化合物は、少なくとも制御され
た期間それらの元の親水性コロイド層中に保持されなけ
ればならない。
幾つかの染料拡散転写法は例えば英国特許第１２４３０
４８号および第１４０５６６２号；米国特許第３２２７
５５０号、第３６２８９５２号、第４０３０９２０号、
第４１３９３７９号、第４１３９３８９８＋公告さ几た
米国出願第Ｂ５５１６７３号１西ドイツＤＥ　−０８第
２６４５６５６号：ヨーロッパ特許第０００４３９９８
＋ヨーロッパ特許出願第７９２００１１７．４号および
第８１２００３０３．６号および英国特許出願第８０３
１４３３号に記載されている。
従来の良く知ら几ている安定化基を備え、上述した種類
の化合物には、それらがしばしば分１’ｒｌｉｌＨＵ５
Ｂ−８８’／４５（３）散液から晶出１−ること、およ
び分散物が粗すぎることで幾つかの欠点がある。
本発明の目的は、写真材料の親水性コロイド層中に分散
させたとき上述した欠点のないめ「規な安定化さｎた化
合物を提供することにある。
本発明は、一つまたは二つの一〇Ｈ基が一〇Ｒ基に変換
され、残りの一〇Ｈ基が一つ以上の写真的π有用な基に
安定化基を結合する一ｘ−Ｌ−分子部分Ｋｆ換されたグ
リセロールから構造的に誘導される安定化基および一つ
または二つの写真的に有用な基音含有する安定化された
化合噛分提供する。Ｒは有機基である、ただし二つの上
記−ＯＲ基が存在するとき、上記−Ｒ基は一緒にして５
より小さくない炭化水素Ｃ原子を含有する。Ｘは一〇−
１−Ｓ−１−または−ＮＹ−である、ＹはＨまたＩ″ｉ
ｃ、〜Ｃ５アルキＩし基である。、ＬＱま上記写真的に
有用な基にＸを結合する化学的結合または基である。
本発明において定義した安定化基は、グリセロールのモ
ノもＬ＜ｉｄジエステルまたはモノも（９） しくはジエーテルから誘導され、写真的に有用な基に対
する安定化基の結合はグリセロ−７し誘導体の酸クロラ
イド中間体を介して得られるロ一般に本発明の化合物の
安定化性分子部分はグリセロールのモノまたはジエヌテ
ルであり、上記化合物に一つまたは二つの写真的に有用
な基を含有しつる。かかる写真的に有用な基は写真法、
例えば発色剤、競争カップラー、マスク形成化合物、紫
外線吸収剤、安定剤、酸化防市剤、染料および特に上述
した如き拡散転写法に使用する化合物に使用される任意
の基であることができる。
本発明において定義した安定化基は、一つまたは二つの
嵩高Ｃ３〜Ｃ５アルキル基および上述した如き一つまた
は二つの写真的に有用な基の間πある、それ自体既に幾
つかの安定化性を有する、好適な結合として考えること
のできる。グリセロール誘導核を含む・ 一つの写真的に有用な基がグリセロール誘導安定化基に
結合しているとき、上記アルキＶ基（１０） け前述した如き最小数の灰化水素Ｃ原子を含有しなけれ
ばならない。
しかしながら二つの写真的に有用な基が存在するとき、
上記写真的に有用な基の各々が他に対して安定化基とし
て作用し、従ってかかる最小数の炭化水素Ｃ原ｆは嵩高
性０１〜Ｃ５アルキル基について課せられる。
上述した如き安定化基は丁記一般式の一つに相当するの
が好ましい。
Ｈ２Ｃ−Ｘ２−Ｌ”−Ｒ３０−ＣＨ２ 式中ＸＩ　、　Ｘ２　、　Ｘ３の各々は同じであっても
よく異なってもよく、−〇−１−Ｓ−１または−■−を
表わし、Ｙは水素ま几１−ｔｃ１〜Ｃ，アルキル基を表
わす。Ｌｌ　、　Ｌ２　、　Ｌ３の６々は同じであって
も異なってもよく、化学結合または２１’ｉｌｉ単原子
また（１１ノ は多原子基例えば−Ｃ０−１−ＳＯ□−１−ＣＯ−０−
１−ＣＯ−ＮＹ’−１−Ｃｏ　−Ｃｏ　−ＮＹ’−１−
８Ｏ「胃’−（Ｙ’は水素または０１〜Ｃ５アルキル基
である〕から選択した基またはアルキレン基、アリーレ
ン基、置換アルキレン基または置換アリーレン基から選
択した基を表わす。Ｒ１、Ｂ２　、　Ｒ３の各々は同じ
であってもよく異なってもよく、アルキル基、アリール
基、アシル基および／または置換アルキル基、アリール
基、アシル基（例えばアルキルカルボ二Ｍ、アルキ〜ス
ルホニｌし、７／レキルアミノカ！レポニＡ／、アルコ
キシ力ルポ二Ｍ１　ジアルキ７レアミノ力！レボニル等
＞ｋ表わす、ただしＲ’＋Ｒ’は少なくとも５個の炭化
水素Ｃ原子からなる。
上記写真的に有用な化合物には例えば発色剤、競争カッ
プラー、マスク形成化合物、紫外線吸収剤、安定剤、染
料、染料供与性化合物、電子供与性化合物、スカベンジ
ャー化合物および酸化防止剤がある。
本発明者等は、前記一般式の一つに相当する１ｒｔｌ閘
ＩＵｂｌ］−８８７１１５（４）安定化基を担持する化
合物は、同じ写真的に有用な基からなるが異なった種類
の安定化部分倉有する類顛化合物よりも特に重大な利点
を幾゛つか提供すること全見出した。−１えば末完Ｆｉ
Ａによ名化合物の安定化部分けかかる安定化さｆした化
合物の分散の鍬細構ａに有利な影響分有する。
更にそれらは発色剤の立体記１ｄおよびそｎらのカップ
１１ング１力学に有利に影場ヲ与えることができる。更
ｆキノンーイミンまたはアゾメチンの構造は、染料全形
成しなけｒしばならないカップラー中に末完り］Ｋよる
安定化部分ケ導入することによって変性Ｔることができ
る。
本発明により安定化さ几た写真的に仔用な化合物Ｃ・ま
、化合物の固仔構造と無関係に、水または水性親水性コ
ロイド中に丞続的にかつ容易ｒ分散させることができ、
これは１１ｆＪ述した方法および例えば米国特、ｆＦｇ
３６５ｓ５４６号、西ドイツＤＥ−Ａｓ第１１２７７１
４号、米国特許第２３２２０２７号および英国特Ｉ￥！
ｆ第１２９７９４７号に記載されている方法によってＦ
配化合物の（１３） 非常に濃厚な水性分散液の製造ケ存利にｒｊ１′能にす
る。
本発明による化合物の例全下、＆に示す。
″ｋＩ：マゼンタ形成性２−ピラゾリン−５−オン発色
剤。
１ （１４） （１５） 表Ｉ：マゼンタ形成性２−ピラゾリン−５−オン発色剤
。
１ 表厘二マゼンタ形成性２−ピラゾリン−５−オン発色剤
。
１ｒｔｌｉｉｌＨＵ５８−　ｇ８’７−４５（５）ρ］ 表■：黄色形成性ペンシイｌレアセトアニリド発内剤。
ＮＨ−（Ｃ）２−０−　ＣＨ １１ １）　　　ＣＨ２０Ｃｎｔ（２ｎ＋１ （１７） 色ｙ：黄色形成性ベンゾイルアセトニトリル発色剤。
＊ｖｒ：黄色形成性ペンシイ！レアセトアニリド発色剤
。
’−’ｎｆｌ　２がＨｕ　−ｅｎ□ （１８） ｕ１葭色形成性ベンゾイルアセトアニリド発色剤。
（１９） 表道：黄色形成性ピバロイＩレアセトアニリド発色剤・ 表ＩＸ：黄色形成性ピバロイルアセトアニリド発色剤。
円 ｌ　ｌ！！］　”８り　８−　８　（５ン４５（６）表
Ｘニジアン形収性フェノール発色剤。
（２１） ＬＬニジアン形成性フェノール発色剤。
Ｃ）月′ 表■ニジアン形成性フェノーｐ発色剤。
（２２） 表、ｘｉ　ニジアン形成性フェノール発色剤。
表ＸＩＶニジアン形成性フェノール発色剤。
（２３） 表ＸｖニジアンＩｇ　成１生：ｙエノー月−発ｅ　剤。
１４開”Ｇ５８＝　８８７４５（７） 表にｖｆ： 本発明による安定化された化合物は以下に示す如くして
作ることができる。本発明による化合物の製造において
使用するキー化合物はグリ−ｈ　ロー）しから誘導され
るモノまたはジエステルまたはエーテＶである。それら
は次の如くして作ることができる。
グリセロールの１．３−ジエステルは、Ｊ、Ｏｒｇ。
Ｃｈｅｍ　、第３５巻第２０８２頁（１９７０年）Ｋピ
ー・エッチ・ベントリーおよびダグ１１ニー・”マツク
ラエによって発表されている方法に従って１．３−ジヒ
ドロキシアセトンから作ることができる。　□ 式中Ｑは置換アｌレキル基または置換アリール基を含む
アルキＭ基またはアリール基である。
グリセロ−Ｉしの対称１．３−ジアルキルエーテルはエ
ビクロロヒドリンを２当量のナトリウムアＭコキサイド
で処理して作ることができる。
Ｈ こｔｌ、は例えばＪ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、　第１９巻第
２号柔２２２頁（１９７６年）にシー・ビアンタドシイ
等によって発表されている。対応する対称１，３−ジア
リールエーテＩＶは親核性試薬として石炭酸ナトリウム
を用いて同様に作られる（エヌ・ディ・ワイリツクおよ
びシー・ピアンタドシイのＪ、Ｍｅｄ、Ｃｈｓｍ、第２
１巻第４号、１９７８年参照）。
１．３−ジーｎ−ヘキシＭオキシー２−プロパツールの
製造は対称１．３−ジアルキルエーテルの合成例として
以下に示す。
烈しく攪拌しながら２５４０ｇのｎ−へキサノー／Ｌ／
に２３０ｇ（１０モ／Ｌ／）の粒状ナトリウムを加えた
。全ナトリウムが溶解したとき、約１００℃の温度で３
９２ｍ／（５モＩし）のエビクロロヒドリンを加えた。
温度を上昇させ、混合物を還流開始させた。反応温度を
約１３０℃で（２７） 保ちつつ混合物を３時間攪拌した。冷却後混合物ｆ　３
０００ｔｘｌ（７）　）　ＪＶ工：／オよび２０００ｇ
／の水中に注入した。相を分離させ、有機相を水洗し、
回転蒸発機で濃縮した。次いで分別して分析的に純粋な
生成物（沸点：１２６℃／７Ｐａ）７６５ｇを得た。
一方グリセロールの非対称アルキルおよびアリールジエ
ーテＩしの合成は出発材料としてグリシジルエーテル（
これらのうちの幾つかは市場で入手できる）の使用全必
要とする。これらのグリシジルエーテルは、ジエイ・ノ
パクのＣｏ１１゜Ｃｚｅｃｈ、Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕｎ
、第３２巻第３７９４頁〔１９６７年〕；米国特許第３
１０２９１２号；ニー１エフ善イズペルおよびディ・ダ
ヴリューフツドのＪ　、　Ｃｈｅｍ　、ＩＧｎｇ　、Ｄ
ａｔａ第７巻、第２部、第５７５頁（１９６２年）；ダ
ヴリュー・ジエイ・ツｘ　スツタＡ／　スキー等のａＴ
、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、　＠　２２巻、第７３５頁（１９
７９年）Ｋ記載さ几ている如くして作ることができる。
これらのグリシジルエーテルとアルコールまたはフェノ
ールとの反１’＋Ｉ＃１ｌｌＵｂ８−　８８７４５（８
）応は上述した刊行物の幾つかに記載されている如くグ
リセロールの非対称１．３−ジエーテル’＆生成する。
１−フェノキン−３−ｎ−オフ４−ルオキシー２−プロ
パツールの脚造はグリセロールの非対称ジエーテルの合
１戊の実施例として以下に示す。
１４３ｇ（１，１モ／Ｌ／）のｎ−オクタノ−ＩＶｋ５
００ｍｌの乾燥キシレン中に溶解し、メタノール中の３
０％ナトリウムメチレート１８５．ｌ／＆加えた。ダフ
トンカラムを装着し、混合物ケ還流加熱した。４００ｇ
１の溜出物（１６５ｇ／のメタノ−Ｉしを含有）が得ら
れるまでゆっくりと基間を続けた。次いで１５０ｇ（１
モル）のフェニルグリシジｗエーテルを烈しく撹拌しな
がら急速に加え、次いで４時間ゆっくりと還流を保った
。室温に冷却した後反応混合物を水中に住人した・エー
テルで抽出し、炭酸カリウム上で乾燥し、濾過し、濃縮
して２８２ｇの粗製生成物を得た、これを分別基間した
後５８．５　ｇの分析的に純粋な化合物（沸点範囲二１
６０〜１６４（２９） ’Ｃ／２０Ｐａ）を得た。
グリセロールから誘導される１、２−ジエステルまたは
１．２−シアＭキルニーテルハ、下記一般反心順序で１
−〇−ベンジルグリセローＶから出発して作ることがで
きる（ビー・ティ・ゴルデイングおよびピー・ブイ・イ
ワノウの５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　１９７７年第４２３頁〜
第４２４頁参照）。
（３０） 後者のエステル化Ｑま、ウー・ハイマンおよびエフ・フ
エグトレのり−ビッヒのＡｎｎ、Ｃ’ｈｅｍ。
１９８０年第８５８頁〜第８６２頁およびピー・ブイ・
イワノウ、ジー・エッチ・トッドおよびビー・ティ・ゴ
）Ｖディングの５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　１９７９年第９３
９頁〜第９４１頁と類似の方法で実施できる。
グリセロールから誘導される１、２−ジアリールニーテ
ア１／け下記反応順序で作ることができる。
式中、Ａｒは辣アリール基を表わす。
グリセロールから誘導されるα−モノエーテルは次の反
応順序で作ることができる。
（３１） 式中Ｔｏｓはトシμ基である、Ｒはアルキル基、アリー
ル基、ｒｔｉ換アルキル基または置換ア１ノール基であ
るロ トシレート（−Ｔｏｓ　）けウー・　シュミ゛ソト等の
Ａｎｇｅｗ、Ｃｈｅｍ、　＠　９２巻、第２０１頁〜第
２０２頁（１９８０年）によって作らルる。
β−モノエーテルＬ／ｉ２−フェニル−５−ヒドロキシ
−１，３−ジオキサン（これ自体はｉ４Ｊ、ｔハエー−
ジエイ・ショウラーおよびヒ０−・ニー―ジーレイのＣ
ｈｅｍ　、　Ｒｅｖ　、第６７巻＠４２７頁１９６７年
、おヨヒエッチ・ヒＭパートおよびエム・エム・カータ
ーのＪ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｂｏａ、第５１巻、第１・１
１用”ｒｉ５８−　８８７４５（９）１６０１頁、１９
２９年に記載されている方法でｊ８ることができる）か
ら出発してｆ記反応弐によって作ることができる。
式中Ｔ’ｏｓはトシｌし基を表わし、Ｒはアルキｎ／基
、アリール基、置換アルキル基ｓ　＋を換ア１１−ル基
を表わす。
本発明による写真的ｒ有用な化合物と安定化基の同の結
合２作るための出発材料は酸クロライドであり、こ几は
上記グリセロール誘導体から誘導され、七む、らを′Ｆ
記に示す如くホスゲン、オキザリｌレクロライドまたは
トリクロロメチルクロロホルメートと反応させて得られ
る・例えばＤＩ　−Ｏ８第１７９７０８３号に記載され
ている如くして作る。
後者の反応は一般π次の如くして行なうことができる： １．５モルのキザリＭクロライドを水浴上でメチレンク
ロライド７５ｇ／と共に攪拌する。この混合物に、２０
０ｇ／のメチレンクロライド中の１モルのアルコールの
溶液を約９０分にわたって流加する。混合物を１０℃よ
り高くない温度で３時間攪拌し、次いで蒸発によって濃
縮する、形収される油を基間によって精製する。
二１ 式中Ｒ１およびＲ′は前述したとおりである。
１．３−ジーｎ−ヘキシＭオキシー２−プロピルクロロ
ホルメートの製造は後者の合成の例として以下に示す。
溶液をアセトン／ドライアイス冷却下に乾燥トルエン１
．３１中に２７５ｇのホスゲン倉補果させた。次いで２
１の乾燥トＩレニン中の２４２ｇのＮ、Ｎ−ジメチＭア
ニＩＩンおよび５２０ｇ（２モル）の１．３−ジーｎ−
へキシルオキシ−２−プｏ）＜ノールの溶液全攪拌下に
徐々に加えた（添加時間：２時間）。
添加完了したとき、反応混合物を室温で更に３時間攪拌
した。ｐ過後液体を回転蒸発機で濃縮し、透明液体５６
９ｇを得た、これはそれ以上精製せずに使用した。
＋　３５　） しかしながらクロロホＭメートｉｔ、ＤＥ−ｏｓ第２６
４４５３８号に記載されている如くアルコ−７Ｌ／　ト
ｌ−リクロロメチルクロロホＭメートカラその場で発生
させることもできる。
Ｔ：記−遺伝は上記出発材料を用いて如何にして本発明
による化合物を得ることができるかの方法を示す・ 製造例　１：化合物　４ １ ３９、８　ｆ（０，１モル）の２−ピラゾリン−５−１
Ａｌ＃ｌｌｌ１ｆｆ５８−　８８７４５（１０）メン化
合物を８００Ｍ１のジオキサン中で還流し、４０、７　
ｇ（０，１モル）の酸クロライドを滴加した。沈澱が直
ちに形成さｆした、２時ｌＩ′Ｉ蹴流加熱後反応を停止
ヒさせた。溶液分蒸発譲縮し、形成された油を分収カラ
ムクロマトグラフィで精製した。
収＠：１８ｇ（２３，４％）。　融点：１５５°Ｃ。
製造例　２：化合物　７ １ ８．１４のトリクロロメチルクロロホルメート（３７） ’ｚ４０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ　）　ｒ溶
解した。
３１．２ｇの１．３−ジヘキシ７レオキシー２−プロパ
ツール？　１０．４　Ｍｔのピリジンおよび６０ｍ１の
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ　）の混合物に溶解した。
クロロホルメート溶液を水浴上で冷却し、これにプロパ
ツール溶液を滴加し、温度を１２℃以′Ｆに保ちながら
攪拌した。混合物を更に１時間室温で反応させ、白色沈
澱が形成した。
４６．４５ｇの１−（２，４，６−）リクロロフェニル
）−３−（５−アミノ−２−クロローアニ１１））−２
−ピラゾリン−５−オンを１０１ｑｌのピリジンおよび
１８０ｍ？のテトラヒドロフラン（ＴＨＥ’　）中で攪
拌した。この懸濁液を一度に反応混合物に加えた。これ
によって温度は３５℃に上昇した。ｌ混合物を更に２時
間室温で混合ｌ−た。不純物の小さい沈澱を戸別した。
ｐ液ケ水洗し、エチルアセテートと共に振とうした。
エチルアセテート中の溶液を硫酸ナトリウム上＋　３８
　） で乾燥し、濾過１ｏ２、蒸発濃縮［また・残浴？ｒ：２
５０ｍ１のトルエン中ｒｇ解し、シリカゲルヒで濾過シ
、次いでシリカゲｌしをメチレンクロライドで溶離した
。
ｐ液を蒸発濃縮し、残渣ケ・＼キサンニドＭエン（２：
１）混合物から再結晶した。
数置：４７．５ｇｌ、　融点：１０８〜ｉｉｏ℃卿造例
　３：化合物　８ １ （３９） ４０．４ｇ（０，１モル）の２−ピラゾリン−５−オン
化合物ｋ　４０　（ｌ　ｍｌの無水アセトニトリル中で
８．４　ｇ（０，１モｌし）の炭酸水素ナトリウムと共
に攪拌した。次いで懸濁液に３７．８５ｇ（０，１モル
）のクロロホヤメート（ＤＥ　−Ｏ８第１７９７０８３
号に記載された如くして作った）を流加し、混合物全還
流加熱した。冷却後生成した油をニー・テＭで抽出し、
有（至）相を中性になるまで洗浄し、蒸発ａ縮した。分
収カラムクロマトグラフィで精製した。収量：　１７　
ｇ（２２，８％）、ｌ融点＝６５〜７５℃。
１ｉｆ１１ｉｌ”Ｕ３８−８８７４５（１１）製造ＶＡ
Ｊ４：化合物　１１ ３８．４ｇ（０，１モル・）の２−ビラゾ１１ンー５−
オン化合物を、３２０　ｚｌの酢酸中で８．２　ｇ　（
０，１モル）の無水酢酸ナトリウムと共に攪拌した。温
度ケ４０℃に県ち、１６．２　ｇ　（０，ｔｌ　５七ｆ
Ｌ／）のクロロホルメート全流加した。混合物の温度が
上昇した、混合物を３０分還流加熱した。
（４１） 次いで混合物を氷水中に注入した。水性相を煩瀉し、残
渣分アセトニトリ７しで洗浄した。収量：２０ｇ（２９
，５％）ｎ融点：１３０°Ｃ製造例　５：化合物　１６ Ｈ２ ３９，３ｇ（０，１モル〕の２−ピラゾリン−５−オン
化合物全３００ゴのジオキサン中で還流加熱し、４９．
１ｇ（０，１モル）のクロロオキザレートを滴下した。
１時間還流加熱した後、反（４２） 応を停止させ、ｏ■合物ケ蒸発濃縮し、分収カラムクロ
マトグラフィでＭ卿した。収量：１４．２ｇ（１６，７
％）の油状生成物。
製造例　６：化合物　２６ ＣＨ２αコ。Ｈｔｓ ２５０ｓ＋ｔの三ツロフラスコ中で、１５．９ｇ（０，
０５モル）のアミンｆ１２０Ｍｌのアセトニトリル中に
懸濁させ、これＫ　３　ｇの炭酸水票ナトリウムを加え
た。次いで撹拌しながら１９．２５ｇ（０，０５七ｌし
）のクロロオキザレートを加えた（発熱反応）。混合物
音２時ｎ！１還流加熱し、゛熱濾過し、室温に冷却した
。淡黄色生１ｉｌｙ、物が沈澱した。沢過後アセトニト
リＭで洗浄し、５０℃で乾燥して２５．２　ｇの分析的
に純粋な生我物晦　４３　） を寿た。融点：１２９°Ｃ 製造列　７：化合物　３１ Ｈ３ ２５０ｍｌの三ツロフラスコ中で２４．６　ｇ　（０，
０５七ｌし）のアミン１１２０ｍ１の無水アセトニ）　
ＩＪルｆ溶解し、こｎ　ＶＣ３ｇの炭酸水素ナトリウム
を加え、混合物を室温で攪拌した。次に２０、４　ｇ（
０，０５七ル１）のクロロオキザレート１１１１用”ｒ
ｉ　１ｉ８−８８７４５（’！２）を流加した、これに
よってｔａ度が上昇したｎ混合物を２時間速流加熱し、
熱濾過した。Ｐ液を蒸発濃縮し、シリカゲルでクロマト
クラフィ精製した後２ｆｉｇの分析的に純粋な生成物（
樹脂）を得た。
製造例　８：化合物　３２ （４）。”′°０°１・・ ９２．７５ｇ（０，５モル）の３−アミノ−４−クロロ
安息香酸メチルエステル、１．５８ｇ（０，５モル）の
グリセロ−ｕ−１，３−ジオクチル／エーテルおよび１
．２５ｍ１のチタニウムテトラブトキサイド °Ｃから２６０℃ＶＣ加熱した。混合物に窒素を吹き込
み，形成されたメタノール全ダフトン力ラムｋＪ［ＲＩ
，て除去した。分収カラムクロマトグラフィで、淡褐色
油として１１９ｇの１．３−ビ（　４５　） スーオクチルオキシー２ープロピル−３′−アミノ−４
′−クロロベンゾエート（蜀を得た。
（ｂ）　　６　１　ｇ　（　０．１　３−ｆ＝ｚｙ）ノ
（Ａ）、２　８．９　ｇ（０．１３モル）の４−メトキ
シベンジル酢酸エステルを１００ｇｌのキシレン中で攪
拌しつつ沸とうさせた□形成さ几たアルコールをダフト
ン力ラムを介して除去した。５時間反応させた後、混合
物を６５°ＣＫ冷却し、メタノールを加えた。メタノ−
Ｍから再結晶後、７４℃で溶融する白色生成物として６
７％の２−（４−メトキシベンシイ〜）−２′−クロロ
−５’−（１，３−ビス−オクチルオキシ−２−プロパ
ノキシ）−カルボニルアセトアニリド（Ｂ）を得た。
（ｃ）　　４　５．　１　８　ｇ，　（　０．　０　７
モル〕のｆＢｌ　分１　４　０　ｍｌのメチレンクロラ
イド中に溶解し、３５ゴのメチレンクロライド中に溶解
した１モル当量の塩化スルフリフしを３０分で加えた。
形成されたガス分ガス・吸収装置の乾燥塔中に集めた・
１時間室１品で攪拌した。蒸発によって乾燥させた後淡
褐色油の２−（４−メトキシベンゾイル）−２−（　４
６） クロロ−２′−クロロ・・５’−　（　１　、　３−ビ
ス−オクチンｌ／−２−プロパノキシ）−カルポニルア
セトアニリ　ド（Ｃｌを得た。
（ｄｉ　　２　３．　８　ｇ（　０．　０　３　５モル
）の（ｃｌ　２　６　０　ｍｌのア七ト二トリＩレレで
溶解し，　　８．７　Ｂｉｔｌ　（　ｏ．ｏ　７モル）
のテトラメチフレグアニジンおよび２０ｍｌのアセトニ
トリル中の６．　３　ｇ（　０．　０　３　５モル）の
テオフィリンの溶液を加えた。敲かな発熱反応後そして
反応温度が下りかけたとき、３０分間４０℃に加熱し几
。反応混合物が再び室温となったとき、８　ｙｓｔの５
Ｎ塩酸でそ７″Ｌ．′ｆｆ：酸性にした。
油が形成され、これは急速ＶＣ固化した。この粗製生成
物會エタノ−Ｍで再結晶し、自白粉末として２４．４５
ｇ（８５％〕の２−（４−メトキシベンゾイル）−２−
（７−テオフィリンル）−２−クロロ−５’−（１．３
−ビスーオクチｌレオキシー２ープロパノギシ）−力ル
ポニルアセトアニリドゲ得た。融点：■４７〜・１４８
℃。
製造例　８ビス：化合物　３３ビス （ａｌ　　、１　４　４．　３　５　ｇのトシルクロラ
イド？２２０ζ　４７　） ｍｌのピリジンに溶解した。耐液を冷却し、Ｊｉ１拌し
つつ１７７．３　ｇの１．３−ビス−ヘキシルオキシ−
２−フ゛ロバノールヲ流加しンｔ。
−夜放画した後混合物ヶ５００　ｍｌの５Ｎ塩酸および
氷の混合物中にｒｔ人し、次いでぞ１１をジクロロメタ
ンと共に振とうした。有ｔｉｌｌ・目を酸がなくなるま
で水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、減圧１
ζ蒸発ＩＩｋ縮した。収量：　２７７．２ｇの１−ヘキ
シ７レオキシメチルー２−ヘキシｌレオキシエチル−ｐ
　　−）　Ｊレエンヌルホネー　ト（Ａ）　（油’）−
（ｂ）　　５２．０５　ｇ、の３−クロロ−４−二トロ
フェノール、４５．５４ｇの炭酸カリウムおよび１３６
．６２ｇのＬＡｌｅ２００ｍ／のＮ−メチｌレピロリド
ン中でロメタンと共に撹拌した。有ｉ＋１ｌｉａ回水で
洗い、次いで硫酸すｌ−ＩＪウム、上で乾燥し、濾過し
だ。分収クロマトグラフィで１０７．３ｇの１−へキシ
ルオキシメチル−２−ｌ＼キシ？レオキシエチｔｖ−３
−クロロ−４−二トロフエニルエーテ′１４開１焔５８
−　　８８７４５（１３）ル（Ｂ）（淡黄内油）會爵た
。
（ｃｌｌＯｆｉｇのｉＢ）および５　ｄのラニーニッケ
′ルを、５００肩ｌのｇ獣を得る７”ｔめのエタノ−Ｉ
しと共に追加した。
還元は４０℃の鬼Ｉ庭で１０　Ｍｐａの水＃子トオート
クレープ中で行なった。
３時間振とうした後、水素吸Ｉｌｌ程度に１１００％と
なった。ラニーニッケＩしおよびエタノールを１そｆ＋
、ぞれ濾過および蒸発によって除去した。
収ｔＪ　：　９８．３　ｇの２−クロロ−４−（１−へ
キシルオキシメチル−２−ヘキシｌレオキシエトキシ）
−アニリン（Ｃ）（暗負色油）。
（（１１３８，５５ｇのｔｃ＋、２４．５ｇの２−（４
−メトキシ−ベンゾイル）−酢ｅエチ？し、０．５ｘｔ
のブチシンおよび７５ｇｔのキシレンナｌ屍合し、還流
側限りし次、、次ゐで６０ｙｔｔの晶出ｑ勿？集め、そ
の後還流分３峙１１■続けた。
冷却Ｄ）　ｎ−ヘキサン分加え、濾過して若干の副生成
物を除去した。
最終生吠物分クロマトクラブイで積りした。
（４９） 成域：１７．８ｇの２−（４−メトギシベンゾイ／Ｌ／
）−２’−クロロ−４’−（１−ヘキシＭオキシメチル
ー２−ヘキシルオキシエトキシフーアセトアニ＋）ド（
淡黄色）。融点：３４〜３５℃０帥造例　９：化合物　
３４ 三ツロフラスコ中に、３０．５　ｇ　（０，０５モル）
のアミン、１６．８ｇの炭酸水素ナトリウムおよび２５
０　ｔｅｌの無水ア七ト二トリルの混へ物ヲ入れ、室ｒ
ｈｔで１時間攪拌した。次いで４１　ｇ　（０，１モル
〕のクロロオキサレートを流加した。虹に２時間混合し
た後、更１１’ｒ　６．１　ｇのクロロオキサレート？
加え、混合物を更に４時間攪拌した。
−夜装置した後、混合物を濾過し、／ＪｉＩ縮した戸５
Ｃ〕） 液が７８ｇの１′且製生戊物を作り、ｔ、こｒｔからク
ロマトグラフィ精製して２０ｇの分析的Ｖ（純粋な油を
漫た。
製造例　１０：化さ物　４５ １６ｇ（０，０５モル）のアユ１１ンおよび１１．８２
ｒｔｔｔ　（０，１モル〕のキノリンケ２５０ｇ／のジ
オキ、サンＫｇｆ＠（、た。
４０ｙｔｅのジオキサンに溶解した２１．３６ｇ（０，
０５２５モル）のクロロオキサレ−１−を流加した。混
合物を３．５時ＵＪｆｉ攪拌し、−夜放Ｉｆｆ　ｌ、た
。
次いで１２００Ｍ１の氷水および２８０ｔｔｔｔの２Ｎ
塩酸中に攪拌しつつ注入した。残渣を吸引ｐ別し、酸が
なくなるまで洗い、乾燥した。ヘキサンから再結晶して
１５．３ｇ（４４，３％）の白色Ｉ　５１　　） 生成物を得た。、ｌ融点二８５℃０ 製造例　１１：化合物　５４ １３．１２５ｇ（０，０５モル）のアニリンおよび１１
．８２ｙｌ（０，１モル）のキノリンを２５０ｍ１のジ
オキサンに溶解した。
４０／ＪｌのジオキサンＶＣ溶解シフｔ　１６．９３　
ｇ　（０，０５２５モル）のクロロホルメートを部側し
た。混合物を２時間攪拌し、−夜装置した。次いでそれ
全攪拌しながら１２００　ｍｌの氷水および２８０　ｔ
ｐｔｔの２Ｎ塩酸中に注入した。
粘性生成物分先ず吸引濾過し、次いでエーテルに溶解し
、水洗し、乾燥し、蒸発濃縮した。
’Ｌ’＋１ｉｉｌｌｌｒｉｈ８−８８７４５（１４）１
呼結晶は先ずヘキサンで何ない、ｌＫいでアセトニド１
１ルで行なった。収は：　］、　１　ｇ　（４０％）。
融点＝９３〜９４℃。
製］（１例　１２：化合物　６２ １５．０ｇ（０，０５モ／ｌ／〕のアニ１１ン紫２０℃
テ１５０　ｌｌｌ１ｔ７）　７　（ｚトニトリル中）６
．３　ｇ　（’０．０７５モ１し）の炭酸水素すｌ−Ｉ
Ｊウムと共１τ攪拌［７た。
この！１４濁液に一度（τ２０．７　ｇ　（０，０５５
七〃）のクロロホルメートエステルを〃目えた。３０分
烈１−〈攪拌し、２０ｔｘｔの５　Ｉｆ塩塩酸相加た後
、１浦濁液を５００ｍ１の氷水で稀釈した。沈澱をＰ鵡
し、２５０　ｍｌのエタノールで再結晶した。収（５３
） ｆｋｌｌ：１５．１ｇ（４７，５％）。融点：９３℃。
製造例　１３：化合物　６６ Ｈ １０，５ｇ（０，０５モ／Ｌ／）のアミン會１５０ｔｔ
ｔｌのアセ）　二）　ＩＩ　／Ｌ／中に２５℃で溶解し
、次いで６、３　ｇ　（０，０７５モル）の炭酸水素す
）　＋１ウムを加えた・この懸濁液に１７．５　ｇ（０
，０５モル）のクロロホルメートエステｎ／を加え、１
時間烈しく攪拌した。次いで２５ｒｔｔｌの５Ｎ塩酸お
よび５００ｘｔの氷水を加えた。沈峨を２５０ａｔのエ
タノ−Ｍから再結晶した。収量：　１７．５　ｇ　（７
２％〕。融点：１５６℃。
（５４） 製造−１１４：化合物　６７ Ｎ−Ｎ Ｎ−Ｈ 安定剤として知られている１−（ｍ−アミノーフエニｌ
し）−５−メルカプト−１，２，３，４−テトラゾール
３８．６ｇ（０，２ｏ七ル）を２５℃で１．６．５　ｍ
ｌのピリジンおよび１５０ａｔのジオキサン中で撹拌し
た。次いで水浴で２５℃に温度を保ちツツ懸濁液Ｋ　６
５．　Ｏｇ、　（０，２１−ｖ　ｔｖ　）のクロロホン
メートエステ〜を１ｌｌｌｔ、ｉ。
充分に攪拌した後、懸濁液を７００ｚｔの氷水で稀釈し
、１１（の塩酸でｐＨ４に酸性化した。水性（５５） 相’ｋ　頌ｒ！４　Ｌ、　、ｒ相を５００ｋｄ／のメチ
レンクロライドに溶解した。
メチレンクロライド溶液をアミンがなくな、るまで１０
０　ａｔのＩＮ塩酸で３回洗い、次いで硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し／ヒ。
蒸発濃縮し、クロマトグラフィ精製した後１６０ｇの無
定形化合物を寿た。融点＝５０℃（分解〕。
本発明は史に１本発明により安定化した写真的に有用な
化合物の少なくとも１種を一つ以上の親水性コロイド層
中に含有し、少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含む拡散転写法のための材料を含む写真感光性材料
全提供する。
本発明の化合物はジ−ｎ−ブチルフタレートおよびトリ
クレジルホスフェートの如き高沸点の鎖かに水混和性の
溶媒またはエチルアセテート、メチレンクロライド、ま
たはクロロホＭムの如き低沸点の（偵かに水混和性の溶
媒、またはそれらの混合物中の溶液から親水１生コロイ
ド媒’Ｉ；’ｔ１７ｉ］１ｒｊ！ｔ８−８８７４５（１
５）体中に混入するのが好ましい、何故ならそｎ、らは
その中での高い溶解１髪を存し、こｎ、らの溶媒によっ
て本発明の化合物の親水性コロイド組成物中での非常に
巖細な分散分得ることができるからである。このためこ
ｔ’Ｌらの溶液全好捷しくけ湿潤剤またげ分散剤の存在
下に親水性コロイド謀体中に非常に倣細な滴の形で分赦
し、次に低沸点の朧かｒ水混和性の溶媒を蒸発によって
除去する。
勿論末完り１の化合物は（１１４の方法で親水性コロイ
ド組成物中に混入することもできる・例えば（そ几が低
融点を有するときには）化合ＩＶｓを少し加熱して液化
したとき、Ｖ　；Ｌ　６１そｊｔが室温で液体であると
き液体？そのまま親水性コロイド＃１成物１τ分赦させ
ることができろ。
本発明の化合物を分散させる親水性コロイド組成物は、
化合物全存在させんとｒるハロゲン化銀乳剤層のｔｌｒ
ｌき親水１生コロイド層の彼榎＃′ｌ成物それ自体であ
ることは必ずしも必要ない。特に感光性ハロゲン化銀乳
剤中Ｖｒ混入せん々する（　５７　） ４冥乳剤成分の場合、先ず非感光性親水性コロイド組成
物または水中ｆｆ成分を分散させ、次いで分散液をコロ
イド被覆組成物例えばハロゲン化銀乳剤と混合し、これ
から親水性コロイド層を被覆することが有利なことがあ
る。
写に材料の親水性コロイド層中に本発明の化合物を混入
するため使用し得る好適な分散法の更に詳細は例えば米
国特許８２２６９１５８号、＠２２Ｂ７８８７号、第２
３０４９３９号、窟２３０４９４０号および第２３２２
０２７にｊｉ英国英国特許第７９１２最９ 号およびべ！レギー特許第７４７５８９Ｊｉ＋を参照で
きる。
本発明により安定化した写真的に有用な化合物は高濃度
の形でさえ水中に分散させるのに特ｖｒ血している。こ
れは製造の目的から特に重要である。
かかる安定化基の応用は、米国特許第３６５８５４６号
に記載されている方法によって分子の残余の＋　５８　
） 構造とけ大質的に無関係にゼラチンを含有しない高度に
濃縮されンを分散液を容易にかつ系統的に作ることを可
能にする。
下記実施例は従来の方法で安定化した構造的に類似した
化合物と比較したとき、水中に分散させるため本発明に
よる化合物の特に安定性４示ｔ０ 実施例　１ （ａ）分散法： 室温で５　ｍｌのエチルアセテート中に下表に示す安定
化した発色剤の１ｇを溶解した。この溶を有する湿潤剤
の１０％水溶液１　、ｗｔｌの存在″ＦＶｒ５　ｍｌの
基間水中にホモジナイザーによって６５“Ｃで分散させ
た。
エチルアセテートを５５℃で減圧−ｒ　（　２　７〜５
　３　ｋＰａ　）蒸発して実質的に除去し、次いで基間
水を加えて全谷緘を６．　７　ｍｌとした。
波頂用のノｍ常のセラチンハロゲン化銀乳剤と（５９） 混合するのに好適な発色剤の１５％水性分散液が得られ
た。
下表ＸＩ’ｆｌおよびＸＶｉは、本発明によってそれぞ
れ安定化したマセンタおよびシアン形成性発色剤と安定
な水性溶液を得るための可能性を示す・表ＸｖｌＮ 参考側化合物ＩおよびＩｉ下記式に相当する：Ｊ’ｔｌ
ｔＦｌ”８５８−８８７４５（１６）表ＸＶｌｌ［ 参考側化合物ＩＮは下記式に相当する：（ｔｌ　ＣＩＩ
Ｈｕ 更に不発Ｆ３ＡＶｃより安定化した写真的に有用な化合
物は、下表ＸＩＸ、ＸＸ、およびＸＸ１から知ることが
できるように、異なった種類の安定化基を設けた対応す
る化合物の融点よりも実質的に一般に＋１対的に低い融
点を有することが判った。
融点が低いことは、結晶化する傾向が減少することによ
り、貯蔵し念とき分散液の安定性に有利である。
表ＸＩＸ 参考側化合物ＩＶ　＆まＦ記式會有Ｊ′る二表ＸＸ （６３） 参考例化合物Ｖけ下記式に相当する： Ｃ］ 表ＸＸＩ 本発明による安定化基の構造的性ｗｆ″ｉ、本発明によ
る安定化基を含有する発色剤からカラー現像したとき発
生する染料集合物の微細構造に有利な影響を有すること
が更に判った。
この点について、本発明により安定化した発特開１１８
うｉ８−８８７４５（１７）色剤がカラー現像したとき
、従来の安定化した発色剤よりもスペクトルの望ましか
らぬ帯域で副吸収が少ない染料を作ることを示す下記実
施例を提供できる。
実施例　２ 下表に示した如き安定化した発色剤全下記の方決で親水
性コロイド媒体中に分散させた。
５％ゼラチン８３ｇｔを、ゼラチンの重Ｒｋ＆［Ｌ、て
エマルゲイターの５〜１０％と混合した。
混合物を４０°Ｃで分散させた。３０秒内で、１８〜３
６ＩＩｌのエチルア七テート中のｆｉｍｍｏｌの発色剤
および同重量のジグチルフタＶ−トの溶液ヲ攬袢しつつ
加えた。次いで混合物を約５　ｋＰａおよび６０°Ｃで
回転薄層蒸発機中に入れて混合物から酢酸エヌテルを除
去した。
１ｋｇＫついて８５．８ｇのゼラチン含有率および１ｋ
（ＩＶ？”ついて硝酸Ｉｌｌ　５０　ｇＶＣ相当するハ
ロゲン化銀含有率を有する臭化沃化銀乳剤（沃化銀２．
３％）の１１０ｇ’（ｒ溶融状態で７．５％水性ゼラチ
ン１５４．４ｇと混合し、次いで水をＲ色も（６５） しくけシアン形成性発色剤に対しては１００ｍ＋／、マ
ゼンタ形成性発色剤に対しては２００肩ｌの量で加え友
。
混合物を１時間４０℃で放置し、次いで６ｍｎｏｌの発
色分散液を攪拌しつつ通常の添加剤例えば硬化剤、湿潤
剤および安定剤と共に加えた。
最後に水を加えて全重量を５７５ｇ（黄色またはシアン
形成性発色剤に対して）または７２０ｇ（マゼンタ形成
性発色剤に対して）とした・溶液全セルロースアセテー
ト基材上に、黄色形成性発色剤については１５０ｇ／ｎ
ｆの量で、マゼンタおよびシアン形成性発色剤について
は１２５　ｇＡｐｌの量で被覆した。
灰色楔を介して適切な波長の光に対し露出した後、形成
さｔ″Ｌ、′ｆｃ写真材料を下記組成のカラー現像洛中
で１０分間２４℃で現像した。
ヘキサメタリン酸ナトリウム　　　　　　　　２ｇ無亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　４ｇ無水炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ（６６） 水で　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１とし
た。
次に現像した材料を下記定着浴中で５分間２４℃で処理
した。
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯＯ
耐重亜硫酸カリウふ　　　　　　　　　　　　　１２ｇ
氷酢酸　　　　　　　　１２肩ｔ ポラツクス　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇカリ
ウム明ばん　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ水で　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１１！とじた。
次いで材料を１０分間２１℃の水で洗浄し、次いで下記
組成物の漂白浴（２１℃、７分＋１ｔｌ　）で処理した
。
臭化カリウム　　　　　　　　　２０ｇ市クロり酸カリ
ウム　　　　　　　５ｇカリウム明ばん　　　　　　　
　４０ｇ水で　　　　　　　　　　　　　　　　１１と
した。
（６７） 漂白後、材料を５分間１５°Ｃで洗浄し、再び上記定着
浴（２４℃、５分間）で定着した。更に１５°Ｃで１０
分間洗浄した後、材料？下記組成分有する安定化浴中に
２０秒間浸漬して安定化した。
サポニン〔５％〕１．８肩！ ４０％ホルムアｌレデヒド　　　　　　　　１２．８　
Ｊｌ／氷で　　　　　　　　　　　　　　　１１とした
。
かく露光し、処理した写真材料の片を、例えばニー・テ
イールス著、ア・レコーディング・カラー・デンシトメ
ーター、ブリティッシュ・シネマドグラフィ第３８巻第
１号、１９６１年１月号第４頁〜第７頁に記載された如
きジョイルーゲヴエルトーカラー〇デンシトメーターの
如キカラー・デンシトメーターで写真感度測定評価した
。北記装置は測定の非′１イに狭いスペクトル域（青色
４３６ｎｍ％緑色５４６ｎｍ、赤巴６４４ｎｍ）を有す
る干渉フィルターヲ備えていた。ａ度曲線をこれら三つ
の波長で記録した。
副ｍ度の測定は主濃度のカラーかぶり以上１．００１４
開”：；　５８−　８ｈ７４５（１８）のカラー濃度で
行なった。カラーかぶりに対する値に、測定した副ａ反
から引き、得らｆ′した濃度値から副吸収の％全計算し
たｎ 訂塵した１直をＦ表ＸＸＩＩ　、　ＩＸＩ、およびＸＸ
ＩＹ　　ｒ示す。
表ＸＸＩ 表ＸＸＩＩから、本発明により安定化した化合物の使用
は参考例化合物よりも実質的に副吸収の少（６９） ないことを容易に知ることができる。
表ＸＸ１ｌ［ 参考例化合物■は下記式に相当する： １ 本発明により安定化した化合物の使用は、異なる種類の
安定化基を備えた参考３−アニリノピラゾロン発色剤よ
りも副吸収が少ない。
（７０） 表■１ｖ 参考例化合物■は下記式に相当する： １ 本発明により安定化したシアン形成性発色剤の使用は、
通常の安定化したシアン形成性発色剤よりも副１吸収が
少ない。
発色剤の立体配置はそれらの分子中ＶＣ導犬された安定
化基の性質によって影響を受ける。結（７１） 果としてそれらの反応性はある程度安定化基の種類の父
１幼によって調節できる。
この点について下記実施例は通常の安定化基を存する発
色剤との関係において本発明により安定化した発色剤の
増大した反応性４示す。
実施例　３ 下表に示す安定化した発色剤を実施例２に記載した如く
写真材料ＶＣ混入し、処理した。
感度測定結果を下表ＸＸＹ　　に示す。
末完Ｉ３Ａによる化合物を混入した親水性コロイド媒体
は通常親水性コロイドとしてゼラチンを含有するが、他
の水溶性コロイド状材料例えばコロイド状アルブミン、
ゼイン、カゼイン、セ）Ｖ　Ｏ−ス誘導体例えばカルボ
キシメチ〜セＩレロース、または合成親水性コロイド例
えばポリビ１；’ｌ開’ｊｉ　Ｆｉ８−８８７４５（１
９）ニルアルコール、オヨヒホリーＮ−ビニｌレピロリ
ドンまたはこ几らの混合物も使用できる。
本発明の化合物Ｖｉ種々な種類の写真乳剤層ケ含む写真
材料に使用できる。感光性塩として種々な缶艮塩例えば
臭化銀、沃化銀、塩化銀、および混合ハロゲン化銀例え
ば塩化臭化銀、臭化沃化銀、および塩化臭化沃化銀を使
用できる。
感光性ハロゲン化銀乳剤は化学的にもまた光学的にも増
感できる。それらはアリルチオシアネート、アリルチオ
尿素、およびチオ硫酸ナトリウムの如き硫黄含有化合物
の少量の存在下熟成して化学的に増感できる。乳剤はま
た還元剤、例えばフランス特許嘉１１４６９５５’４お
よびベルギー特許第５６８６８７’＋ＶＣ記載さ几てい
る如き錫化合物、英国特許第７８９８２３号に記載され
ている如きイミノ−アミノメタンヌルフィン酸化合物、
および少量の貴金属化合物例えば金、白金、パラジウム
、イリジウム、ルテニウム、およびロジウム化合物によ
っても増感できる。−すれらはまたシアニン染料および
メロ（７３） シアニン染料によって光学的に増感できる。
上記乳剤ａまた現像促進によって乳剤を増感する化合物
、例えば中でも米国特許第２５３１８３２号、弛２５３
３９９０号、第３２１０１９１号および第３１５８４８
４号、英国特許第９２０６３７号および第９９１６０８
号、およびぺｌレギー特許第６４８７１０号に記載され
ている如きアレキレンオキサイド縮合生成物の如きポリ
オキシアルキレン型の化合物および英国特許第１１２１
６９６号に記載されている如きアミノ−Ｎ−オキサイト
ノオニウム誘導体も含有できる。
更に乳剤は安定剤例えばベンゾチアゾリン−２−チオン
および１−フェニル−２−テトラゾリン−５−チオンの
如き複素環式窒素含有チオキソ化合物およびヒドロキシ
トリアゾロピリミジン型の化合物を含有しつる。それら
はまたぺｌレギー特許第５２４１２１号、第６７７３３
７号および第７０７３８６号、および米国特許第３１７
９５２０号に記載されている水銀化合物の如き水銀化合
物で安定化できる。
（７４） 感光性乳剤Ｖｉまた全ての他の成分例えば可塑剤、硬化
剤、および湿潤剤も含有できる。
乳剤は広い範囲の写真乳剤支持体」−に被覆できる。代
表的な支持体には、セルロースエステルフィルム、ホリ
ビニルアセタールフイルム、ポリスチレンフィルム、ホ
リエチレンテレフタレートフイルム、および関連樹脂材
料フィルムおよび紙、ガラスを含む。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一つまたは二つの一〇Ｈ基が一〇Ｒ基ＶＣ変換され
    、残りの一〇Ｈ基が写真的に有用な一つまたはそれ以上
    の基に安定化基を結合する一Ｘ−Ｌ−分子部分に変換さ
    れており、Ｒけ有機基であるが、上記−ＯＲ基の二つが
    存在するとき、上記＝Ｒ基は一緒にして５より少なくな
    い炭化水素Ｃ原子を含有するグリセロールから構造的に
    誘導された一つまたは二つの写真的に有用な基および安
    定化基を含有する安定化さルた化合物。 ２、上記安定化基が下記一般式 ％式％ ） （式中ＸＩ　、　ｘ２　、　Ｘ３の谷々は同じであって
    も異なってもよく、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＹ−を表
    わし、Ｙけ水素またＶ′１ＣＩ−Ｃ５アルキ〃基ケ表わ
    し、Ｌｌ　、　Ｌｌ　、　Ｌ３の６汝は同じであっても
    異なってもよく、化学結合、または写真的に有用な基ｒ
    　ｘ”　、　ｘ２またはｘＪを結合する基を表わし、Ｒ
    １゜Ｒ２、Ｒ３の各々は同じであって異なってもよく、
    アｌレキル基、アリール基、アシＭ基および／またｌ−
    を置換ア７レキｌし基、置換アリール基、置換アシＩし
    基（例えばアルギヤ力ｌレボニル基、アＩレキｔｖスｎ
    ｙホニ〜基、アルキルアミノカルボニジ基、アフレコキ
    シ力ルポ二Ｍ基、ジアルキルアミノ基４：）會表わす、
    ただしＲ１＋Ｒ２は少なくとも５１固の炭化水素Ｃ原子
    全含有する）の一つに相当する待ｅ請求の範囲第１項記
    載の化合物。 ３、　各結合Ｌｌ　、　ＬｇまたはＬ３が少なくとも一
    つの２両単原子またＩ′ｉ多原子基によって形成されて
    いる特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４、　谷結合１１．Ｌ２ま几はＬ３が−Ｃ０−１−ｓｏ
    ２−１−　ｃｏｏ−１−ＣＯ−ＮＹ’−１−ｃｏ　−ｃ
    ｏ　−ｎｒ−、−８ｏ、−ＮＹ’−（３） （Ｙ’は水素または０１〜Ｃ６アルキル基である）また
    はアルキレン基、アリーレン基、置換アルキレン基また
    は置換アリーレン基から選択した基を表わす特許請求の
    範囲第３項記載の化合物。 ５、写真的に有用な基が発色剤である特許請求の範囲第
    １項〜寿４項の何れか一つに記載の化合物。 ６、一つ以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層および一つ以
    上の親水性コロイド層中に特許請求の範囲第１項〜第５
    項の何れか一つに記載の化合物の少なくとも−を含有す
    る写真素子。
JP57198814A 1981-11-12 1982-11-11 安定化化合物およびかかる化合物を含有する写真素子 Pending JPS5888745A (ja)

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GB8134157 1981-11-12
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EP0079630B1 (en) 1986-07-30
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