JPS5887034A - ジエン系ゴムと銅材料の接着方法 - Google Patents
ジエン系ゴムと銅材料の接着方法Info
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- JPS5887034A JPS5887034A JP18587881A JP18587881A JPS5887034A JP S5887034 A JPS5887034 A JP S5887034A JP 18587881 A JP18587881 A JP 18587881A JP 18587881 A JP18587881 A JP 18587881A JP S5887034 A JPS5887034 A JP S5887034A
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- Japan
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- glycol
- copper
- triazine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジエン系ゴムと鋼材料との接着方法に関する。
銅、黄銅の如き銅材料と加硫ゴムとの接着力が加熱下ま
たは湿潤下で特に劣化することは良く知られている。こ
の接着力の低下は水分による黄銅成分のDezinci
ficationのため銅成分により富む接着界面にC
u、よS及びその酸化物と考えられる硫酸塩のような脆
い非接着性の層が生成するためとされている。この場合
、メルカづ1−ベシ・ノチアリール(MBTと略記)、
ジベシ・ノヂアジルジスルフイド(M B TSと略記
)のような加硫促進剤は黄銅成分の銅とも反応してメル
ハづチド型銅錯体を生成し、接着力の低下原因となるC
It□Sの生成を阻止することが知られている。しかし
、その添加条件に最適値があり、汎用化に至っていない
。
たは湿潤下で特に劣化することは良く知られている。こ
の接着力の低下は水分による黄銅成分のDezinci
ficationのため銅成分により富む接着界面にC
u、よS及びその酸化物と考えられる硫酸塩のような脆
い非接着性の層が生成するためとされている。この場合
、メルカづ1−ベシ・ノチアリール(MBTと略記)、
ジベシ・ノヂアジルジスルフイド(M B TSと略記
)のような加硫促進剤は黄銅成分の銅とも反応してメル
ハづチド型銅錯体を生成し、接着力の低下原因となるC
It□Sの生成を阻止することが知られている。しかし
、その添加条件に最適値があり、汎用化に至っていない
。
先に、本発明者は2−置換−1,6−シチオールー3−
トリアジンの存在下にジエン系ゴムと金属月料とを接触
させることにより両4A利を化学的結合により強固に接
着させ得ることを見出した(特願昭52−99971号
)。然しなから、両材料を接着させる一方法として先ず
上記2−置換−4,6−シチオールーs′−1−リアジ
シの水溶液で金属材料を処理した後、これにジエン系ゴ
ムを積層又はコーテイシクする場合には、金属旧材に付
着する油分、汚れ等により金属材料表面は水に均一に濡
れ離く、該トリアジン水溶液による処理が均一に行われ
難い難点があり、均一な処理効果を得るためには金属相
1」の表面磨き、脱脂および洗浄等の前処理を再圧反復
する必要があった。
トリアジンの存在下にジエン系ゴムと金属月料とを接触
させることにより両4A利を化学的結合により強固に接
着させ得ることを見出した(特願昭52−99971号
)。然しなから、両材料を接着させる一方法として先ず
上記2−置換−4,6−シチオールーs′−1−リアジ
シの水溶液で金属材料を処理した後、これにジエン系ゴ
ムを積層又はコーテイシクする場合には、金属旧材に付
着する油分、汚れ等により金属材料表面は水に均一に濡
れ離く、該トリアジン水溶液による処理が均一に行われ
難い難点があり、均一な処理効果を得るためには金属相
1」の表面磨き、脱脂および洗浄等の前処理を再圧反復
する必要があった。
本発明は、従来技術の斯かる難点を解消せしめ、トリア
ジ、、/誘導体による金属材料の前処理を容易且つ均一
に行ない斯くしてジエシ系jへと金属月利との接着を極
めて均一かつ強固に行なうことが可能な接着方法を提供
するものである。
ジ、、/誘導体による金属材料の前処理を容易且つ均一
に行ない斯くしてジエシ系jへと金属月利との接着を極
めて均一かつ強固に行なうことが可能な接着方法を提供
するものである。
本発明はジエン系ゴムと銅月別とを加熱接着するに際し
鋼材料を予め6− R−1,3,5−トリアジ”i−2
,4−、l;チオール[Ru Sll 、、NJICJ
L、 又1dN(C4H9)2 を表わす〕又はそのア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属塩の4大リエチレシク
リコール溶液に浸漬処理するこ吉を特徴上するジエン系
ゴムと鋼材料の接着方法である。
鋼材料を予め6− R−1,3,5−トリアジ”i−2
,4−、l;チオール[Ru Sll 、、NJICJ
L、 又1dN(C4H9)2 を表わす〕又はそのア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属塩の4大リエチレシク
リコール溶液に浸漬処理するこ吉を特徴上するジエン系
ゴムと鋼材料の接着方法である。
本発明においてジエン系ゴムとは、ジエン構造を有する
単量体を含有する重合体および共重合体からなる哨ムで
あり、ポリづタジエシ、sB /<、# 13 R、ク
ロロづレジ、ポリイソづレジ、イソづレジ、イソづチレ
シ共重合物などを代表例として挙げることができる。
単量体を含有する重合体および共重合体からなる哨ムで
あり、ポリづタジエシ、sB /<、# 13 R、ク
ロロづレジ、ポリイソづレジ、イソづレジ、イソづチレ
シ共重合物などを代表例として挙げることができる。
鋼材料としては銅又は黄銅の板状、線状、網状、管状あ
るいは棒状等の各種形状物が用いられる。
るいは棒状等の各種形状物が用いられる。
本発明に使用される6 −/?−1,3,5−1−リア
ジル−2,4−ジチオール(以下7’ Aと略記する)
としてはRがSll、 NHC6H5又はN(C0I1
9)2である誘導体の少なくとも1種がえらばれる。具
体的には2,4.6−1−リチオ−ルー& −1,3,
5−1〜リアジシ(以下7” 7’ CAという)、6
−アニリツーI、3゜5−トリアジシル2,4−ジチオ
ール(以下A、vという)及び6−ジづチルアミノ−1
,3,5−1−リアジ、7−2.4−ジチオール(以下
1) I)という)が用いられる。
ジル−2,4−ジチオール(以下7’ Aと略記する)
としてはRがSll、 NHC6H5又はN(C0I1
9)2である誘導体の少なくとも1種がえらばれる。具
体的には2,4.6−1−リチオ−ルー& −1,3,
5−1〜リアジシ(以下7” 7’ CAという)、6
−アニリツーI、3゜5−トリアジシル2,4−ジチオ
ール(以下A、vという)及び6−ジづチルアミノ−1
,3,5−1−リアジ、7−2.4−ジチオール(以下
1) I)という)が用いられる。
本発明に用いるグリコール類としては、tロソルづ(例
えばメチルクリコール、エチルタリコール、イソづロピ
ルクリコール、づチルづリコール)、カルじトール(例
えばメチルアルコール、エチル、;タリ]−ル、イソづ
ロヒルジジリコール、づチルシフリコール)及びポリエ
チしシジリコールの少なくとも1種が用いられ、低級ア
ルコールとしてはメチルアルコール、エチルアルコール
、プロピルアルコール、イソづOヒルアルコール等が用
いられる。
えばメチルクリコール、エチルタリコール、イソづロピ
ルクリコール、づチルづリコール)、カルじトール(例
えばメチルアルコール、エチル、;タリ]−ル、イソづ
ロヒルジジリコール、づチルシフリコール)及びポリエ
チしシジリコールの少なくとも1種が用いられ、低級ア
ルコールとしてはメチルアルコール、エチルアルコール
、プロピルアルコール、イソづOヒルアルコール等が用
いられる。
本発明に用いる銅拐刺は7” Aによる浸漬処理の前に
煩雑な前処理は必要とせず紙やすり等による表面磨き及
び脱脂洗浄の簡単な表面清浄処理を行えば充分であるが
、所望によりH2O2、水溶性ハイド0パーオ+シト、
NacLo等による酸化処理又はH2,SO4、HCt
等による酸処理を行なうことができる。
煩雑な前処理は必要とせず紙やすり等による表面磨き及
び脱脂洗浄の簡単な表面清浄処理を行えば充分であるが
、所望によりH2O2、水溶性ハイド0パーオ+シト、
NacLo等による酸化処理又はH2,SO4、HCt
等による酸処理を行なうことができる。
鋼材料のTAのクリコール類又は低級アルコ−溶液によ
る浸漬処理は、i’Aを0.001〜20重量%溶解含
有する溶液中に0〜180℃、0.01〜120分間浸
漬することにより行なわれる。
る浸漬処理は、i’Aを0.001〜20重量%溶解含
有する溶液中に0〜180℃、0.01〜120分間浸
漬することにより行なわれる。
斯くしてTA浸漬処理した鋼材料とジエシ系づムとを接
着させるに際し、ジエン系ゴムに加硫剤としてTy(あ
るいはその他公知のチオール−9=トリアジシ誘導体を
配合することができる。
着させるに際し、ジエン系ゴムに加硫剤としてTy(あ
るいはその他公知のチオール−9=トリアジシ誘導体を
配合することができる。
ジエン系ゴム中には通常加硫配合剤およびその他の各種
配合剤が含有されるが、本発明においてこれらの配合剤
はTAの効果を何ら阻害することなく使用することがで
きる。
配合剤が含有されるが、本発明においてこれらの配合剤
はTAの効果を何ら阻害することなく使用することがで
きる。
配合剤としては例えば硫黄、2−メルハづトベ、79チ
アシール、2−ベシ・ノチアジールジスルフイド、2−
メルハラトベシ・ノチアソール亜鉛塩、N−シクロへ士
シルー2−ペンジチアジールスルフエシアミド、N−オ
士シエチレシー2−ベンツチアソールスルフニジアミド
、2−(4−Eルホリノジナオ)ベシリチアリール、ジ
フェニルクアニジシ、テトラづチルチュラムジスルフイ
ド、ジペシタメチレシチュラムテトラスルフイド、エチ
lノンチオ尿素、ジメチルチオカーバメイト亜鉛塩、ベ
ンツ十ノ:JジA+シム、ポリジニトロソベシゼシのよ
うな加硫剤又は加硫1足進剤;アシテージD、アンテー
ジ3C、アシチー、;BHT1アシテージRD、アシテ
ージA I!’、アZi T −、;RC、アシテージ
W−300,アシテージM B、アシテージNBC−1
どの老化防止剤: lno % pb30g、ステア
リジ酸、ステアリシ酸Ca、ステアリジ酸Afg、ステ
アリジ酸亜鉛、JfgOlCa、Q 、 BaOなどが
挙げられる。これらの配合剤の添加量は通常ジエシ系ゴ
ムの加硫に慣用の範囲で適宜定められ、特に限定される
ことはない。
アシール、2−ベシ・ノチアジールジスルフイド、2−
メルハラトベシ・ノチアソール亜鉛塩、N−シクロへ士
シルー2−ペンジチアジールスルフエシアミド、N−オ
士シエチレシー2−ベンツチアソールスルフニジアミド
、2−(4−Eルホリノジナオ)ベシリチアリール、ジ
フェニルクアニジシ、テトラづチルチュラムジスルフイ
ド、ジペシタメチレシチュラムテトラスルフイド、エチ
lノンチオ尿素、ジメチルチオカーバメイト亜鉛塩、ベ
ンツ十ノ:JジA+シム、ポリジニトロソベシゼシのよ
うな加硫剤又は加硫1足進剤;アシテージD、アンテー
ジ3C、アシチー、;BHT1アシテージRD、アシテ
ージA I!’、アZi T −、;RC、アシテージ
W−300,アシテージM B、アシテージNBC−1
どの老化防止剤: lno % pb30g、ステア
リジ酸、ステアリシ酸Ca、ステアリジ酸Afg、ステ
アリジ酸亜鉛、JfgOlCa、Q 、 BaOなどが
挙げられる。これらの配合剤の添加量は通常ジエシ系ゴ
ムの加硫に慣用の範囲で適宜定められ、特に限定される
ことはない。
TA処処理−た銅材料とジエシ系ゴムとの加熱接着条件
は銅材料の形状等により異なり一義的に定め得ないが、
接着時にジエシ系ゴムの加硫を併せ行なう場合は80〜
200℃で1〜120分、1〜200 Ky / ca
の加圧下に加熱することによりすぐれた接着効果が得ら
れる。
は銅材料の形状等により異なり一義的に定め得ないが、
接着時にジエシ系ゴムの加硫を併せ行なう場合は80〜
200℃で1〜120分、1〜200 Ky / ca
の加圧下に加熱することによりすぐれた接着効果が得ら
れる。
び低級アルコールに可溶であり、就中ポリエチレンクリ
コールに対する溶解性が良く、また斯くして得られたT
Aの溶液は銅材料表面に2」する親和性、濡れ性が水又
は他の溶剤の場合に比して著しく優れているため1゛Δ
による銅材料の処理が極めて均−且つ充分に行なわれ従
ってジエシ系哨乙と銅月料との格段に優れた接着効果が
得られるのである。
コールに対する溶解性が良く、また斯くして得られたT
Aの溶液は銅材料表面に2」する親和性、濡れ性が水又
は他の溶剤の場合に比して著しく優れているため1゛Δ
による銅材料の処理が極めて均−且つ充分に行なわれ従
ってジエシ系哨乙と銅月料との格段に優れた接着効果が
得られるのである。
以下実施例によp本発明を更に説明する。なお1部」又
は「%」のあるのは別記しない限り「重量部」又は「重
量部」を意味するものとする。
は「%」のあるのは別記しない限り「重量部」又は「重
量部」を意味するものとする。
実施例 1
25X60XImaの黄銅板(Zn / ca = 3
0/ 70係)を扁5紙やすりで表面を磨いた後、アセ
トシで脱脂し、約60℃の温風で乾燥した。
0/ 70係)を扁5紙やすりで表面を磨いた後、アセ
トシで脱脂し、約60℃の温風で乾燥した。
TTCAo、3%を含むポリエチレンクリコール(平均
分子量:300)溶液に上記黄銅板を130℃、l Q
m、in浸漬処理後、これを水洗し、約60℃の温風
で乾燥した。
分子量:300)溶液に上記黄銅板を130℃、l Q
m、in浸漬処理後、これを水洗し、約60℃の温風
で乾燥した。
この黄銅板を深さ3朋の金型中で所定の加硫配合イソづ
L/、7(イソづしシ、+OC3:HAFカーポジ、5
0;ステアリジ酸、3 ; cz、0,8;硫黄、2
: ZnO13;老防1)NPDl 1部)と153℃
、50 Kyf / cJにて20分間直接熱圧着して
黄銅板とイソづレジ加硫jムとの接着試料■を得た。
L/、7(イソづしシ、+OC3:HAFカーポジ、5
0;ステアリジ酸、3 ; cz、0,8;硫黄、2
: ZnO13;老防1)NPDl 1部)と153℃
、50 Kyf / cJにて20分間直接熱圧着して
黄銅板とイソづレジ加硫jムとの接着試料■を得た。
実施例 2
7” T CAに代えてDBを用いる他は実施例1と同
様にして接着試料■を得た。
様にして接着試料■を得た。
実施例 3
TTCAに代えて6−アニリノ−1,3,5−トリアジ
v−2,4−ジチオール(AN)を用いる他は実施例1
と同様の7’ A処理した黄銅板を、深さ3貼の金型中
でSBR加硫配合物(、SBRto。
v−2,4−ジチオール(AN)を用いる他は実施例1
と同様の7’ A処理した黄銅板を、深さ3貼の金型中
でSBR加硫配合物(、SBRto。
部; II A I’カーポジ 50部:加硫促進剤C
Z(N−シクロへ+シルー2−ベシ・ノチアジールスル
フエシアミド)1部;硫黄0.8部; Zn05部;ス
テアリジ酸1部)と150℃、50 K9f / cr
lにて30分間直接熱圧着して接着物試料Iffを得た
。
Z(N−シクロへ+シルー2−ベシ・ノチアジールスル
フエシアミド)1部;硫黄0.8部; Zn05部;ス
テアリジ酸1部)と150℃、50 K9f / cr
lにて30分間直接熱圧着して接着物試料Iffを得た
。
実施例 4
実施例1と同様のi’ i’ CA処理l〜た黄銅板を
深さ3 m、mの金型中でSBR加硫配合物(SB /
l’100部; II A Fカーポジ 50部;加硫
促進剤CZ(N−シクロへ+シルー2−ベニJソチアリ
ールスルフエシアミド)1部;硫黄 0.8部;Zn0
5部;ステアリジ酸 1部)と150℃、50Kgf/
ctAにて30分間直接熱圧着して接着物試料IVを
得た。
深さ3 m、mの金型中でSBR加硫配合物(SB /
l’100部; II A Fカーポジ 50部;加硫
促進剤CZ(N−シクロへ+シルー2−ベニJソチアリ
ールスルフエシアミド)1部;硫黄 0.8部;Zn0
5部;ステアリジ酸 1部)と150℃、50Kgf/
ctAにて30分間直接熱圧着して接着物試料IVを
得た。
実施例 5
実施例4のSBR加硫配合物に仕えてNBR加硫配合物
(NBR100部; II A Fカール950部:C
Z 1部:硫黄 0.8部;Zn05部;ステアリジ
酸 1部)を用いる他は実施例4と同様にして接着物試
料■を得た。
(NBR100部; II A Fカール950部:C
Z 1部:硫黄 0.8部;Zn05部;ステアリジ
酸 1部)を用いる他は実施例4と同様にして接着物試
料■を得た。
上記の接着物試料【〜■をそれぞれ30℃にて15 h
r放置後、幅10 m、mの切れ目を作り、J I 5
に6301−1958に準じ20 ms / minの
引張速度で直角方向のはく離強度(初期はく離強度)を
室温で測定した。さらに75℃の温水中で1日老化後(
試料j−IT)又は75℃で3時間熱処理後(試料II
F〜■)の各試料のはく離強度を上記と同様にして測定
した。
r放置後、幅10 m、mの切れ目を作り、J I 5
に6301−1958に準じ20 ms / minの
引張速度で直角方向のはく離強度(初期はく離強度)を
室温で測定した。さらに75℃の温水中で1日老化後(
試料j−IT)又は75℃で3時間熱処理後(試料II
F〜■)の各試料のはく離強度を上記と同様にして測定
した。
これらの結果を次表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■ ジエン系ゴムと@月別とを加熱接着するに際し鋼材
料を予め6− R−1,3,5−トリアジシー2.4
”:;チオール〔RはSH,N1fCJL、又はN(
C4H9)2〕又はそのアルカリ金属又はアルカリ土類
金属塩のクリコール類又は低級アルコール溶液に浸漬処
理することを特徴とするジエン系ゴムと鋼材料の接着方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18587881A JPS5887034A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | ジエン系ゴムと銅材料の接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18587881A JPS5887034A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | ジエン系ゴムと銅材料の接着方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5887034A true JPS5887034A (ja) | 1983-05-24 |
JPH0160050B2 JPH0160050B2 (ja) | 1989-12-20 |
Family
ID=16178452
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18587881A Granted JPS5887034A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | ジエン系ゴムと銅材料の接着方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5887034A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02298284A (ja) * | 1989-02-02 | 1990-12-10 | Kunio Mori | 金属表面の電気化学的表面処理法とその複合体 |
JPH0494832A (ja) * | 1990-08-09 | 1992-03-26 | Kunio Mori | ゴム補強用スチールワイヤ |
US5173341A (en) * | 1989-02-10 | 1992-12-22 | Tokyo Rope Mfg. Co., Ltd. | Rubber-reinforcing steel wires and method of manufacturing the same |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0376694U (ja) * | 1989-11-22 | 1991-07-31 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5433576A (en) * | 1977-08-19 | 1979-03-12 | Sankyo Kasei Kk | Method of bonding diene rubber to metallic material |
-
1981
- 1981-11-18 JP JP18587881A patent/JPS5887034A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5433576A (en) * | 1977-08-19 | 1979-03-12 | Sankyo Kasei Kk | Method of bonding diene rubber to metallic material |
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---|---|---|---|---|
JPH02298284A (ja) * | 1989-02-02 | 1990-12-10 | Kunio Mori | 金属表面の電気化学的表面処理法とその複合体 |
JPH0551671B2 (ja) * | 1989-02-02 | 1993-08-03 | Kunio Mori | |
US5173341A (en) * | 1989-02-10 | 1992-12-22 | Tokyo Rope Mfg. Co., Ltd. | Rubber-reinforcing steel wires and method of manufacturing the same |
JPH0494832A (ja) * | 1990-08-09 | 1992-03-26 | Kunio Mori | ゴム補強用スチールワイヤ |
JPH07122225B2 (ja) * | 1990-08-09 | 1995-12-25 | 邦夫 森 | ゴム補強用スチールワイヤ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0160050B2 (ja) | 1989-12-20 |
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