JPS588549A - 液相反応方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、管型反応器（ｔｕｂｕｌａｒ　ｒｅａｃｔｏ
ｒ）を用いた液相反応方法に関し、とくに、優れた熱コ
ントロールが容易に達成できると共に優れた均一反応性
を賦与できる改善された均一混合流動作用を伴った搬送
作用ならびに効果を達成できる管型反応器による液相反
応混合物、とくには比較的高い粘度の液相反応系の管型
反応器を用いた液相反応に適用するのに適した液相反応
方法に関する。

更に詳しくは、本発明は反応区域中に反応容器の長さ方
向に沿って延びた回転搬送部材を有する管型反応益中に
於て、該部材の回転条件下に、反応成分を流通させて該
反応成分の液１１＆応を行うに際し、− ヒ）　該部材が円筒形らせん状コイル型部材である管型
反応益中で、該液相反応を行ε１、且つ （ロ）該′シせん状コ斗ル型部材の回転により生ずる送
り方向と該液相反応混合物を流す方向とが互いに逆向き
となるように該液相反応混合物を流通゛させて反応を行
う ことを特徴とする液相反応方法に関する。

化学反応を行う工業的な装置として、完全混合型の種型
反応器を用いることが多い。ところが、種型反応器を用
いて工業的に有利な連続反応を行うと、供給原料反応成
分に滞留時間分布が生じる。

このため、たとえばチーグラー型触媒を用いるオレフィ
ン重合のような触媒使用の反応では、有効に触媒が使用
されなかったり、均一な反応が行われ難くて得られる生
成物が不均一になったりするトラブルがある。

このような欠点を解消するためにピストンフロー型反応
が可能な管型反応器を使用する方法が知られている。し
かしながら、反応熱コントロール、たとえば発熱反応に
際してはその除去の面から工業的規模における管型反応
器の採用には種々の解決すべき問題点があり、広く実用
化されるには至っていない。

簀に、管型反応区域における均一反応性を達成するため
の均一混合流動作用効果を得るためにも、装置が一作上
に解決すべき多くのトラブルがある・ 従来、管型反応益中に該反宅区域の長さの方向に沿って
延びた回転搬送部材を有する管型反応器を利用した気相
重合方法について特公昭３３−８９８９号（対応Ｕ、　
Ｂ、　Ｐ、Ａ３，２５４，０７０）が知られている。こ
の提案においては、該回転搬送部材として、スフｌリュ
ー・コンベアー貴部材を有するエクストルダータイプの
重合槽が、その第４図に例示されている。

この提案に開示されたエクストルダー・タイプの重合槽
は、その反応区域長さ／核反応区域断面径の比は可成り
小さく、約７程度にすぎない。更に、この提案において
は、そのスクリュー・コンベア型部材のスクリュー・ブ
レードによる搬送作用による反応混合物系の搬送効果は
期待できるが、満足すべき均一混合流動作用を伴った搬
送作用ならびに効果は期待できない。又、気相反応混合
物流の熱コン）ａ−ル及び操作上のｗ１点からも工業的
規模での実施は困難である。又更に、反応混合物流の熱
フントロールや均一混合流動作用の確保が実際上達成し
得ないのに加逐て、均一な滞留時間の確保が困難である
トラブルがあり、２更にスクリューシャット部分に気相
重合塊状生成物が形成され易く、装置及び操作のいずれ
の面から′も不都合である。

本発明者らは、先に気相反応や液相反応に工業的に採用
しつる改善された管型反応器による反応方法につき、特
願昭５５−７４３７７号において提案した＠この提案は
円筒形らせん状コイル型搬送部材を反応区域内部に備え
た管型反応器を使用する技術を包含するものであった。

この提案においては搬送装置を内部に有する管型重合器
中で、単量体を流通させて重合を行うことからなり、該
管型重合器はその管長／管径比が約２０以上で、該搬送
装置はらせん状搬送装置であり、且つ該らせん状搬送装
置のらせん部の外周速度が約０．’３ｍ／ａａ６以上と
なる回転速度条件下に該重合を行うことを特徴とする重
合方法が提案されている。

本発明者らは、上記先願提案における円筒形らせん状コ
イル型部材を有する管型反応器による反応方式に関して
、更に研究を進めた。

その結果、反応区域中に、反応容器の長さ方向に沿って
延びた回転搬送部材を有する管型反応益中に於て、該部
材の回転条件下に反応成分を流通させて該反応成分の液
相１反応（溶液状反応及びスラリー状反応を包含し、気
相反応を除外した呼称である）を行うに際して、該部材
が円筒形らせん状コイル型部材であ゛る管型反応益中で
該液相反応を行い、且つ上記本発明者等の先願発明にお
いて言及されていない条件、すなわち該らせん状コイル
型部材の回転により生ずる送り方向と該液相反応混合物
を流す方向とが互いに逆向きとなるように、好ましくは
該部材の回転方向が駆動側か台みて順方向（右響きフィ
ルの場合は右方向、左巻きフィルの場合は左方向）であ
って、その送り方向と該液相反応混合物を流量方向とが
互し）に逆向きとなるように該液相反応混合物を流通さ
せて反応を行うことによって、一層改轡され一諸効果が
達成できることを発見した。

本発明者等の研究によれば、上記本発明要件（至）゛及
び（ロ）を充足する条件下に管空反応器中で液相反応を
行うことによって、該液相反応の優れた熱コントロール
が容易に達成で声ると共に、該コイル。

型回転搬送部材の回転所要動力を過大にする必要なしに
且つ該コイル型部材の不当な変形や損傷の発生を防止し
ながら、優れた均−反応性及び均一滞留時間を賦与でき
る顕著に改善された均一混合流動９作用を伴った攪拌混
合搬送作用ならびに効果を達成して極めて円滑な液相反
応を行い得ることを発見した。

従って、本発明の目的は管型反応器を用いた優れた改轡
諸効果を達成できる液相反応方法を提供するにある。

本発明の上記目的及び甲に多くの他の目的ならびに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明によれば、反応区域中に反応容器の長さ方向に沿
って延びた回転搬送部材を有する管空反応器中に於て、
該部材の回転条件下に反応成分を流通させて該反応成分
の液相反応を行うに際し、前記要件ヒ）及び（ロ）を満
足するよう°に該液相反応を行う〇 以下、添付図面を用いて本発明油相反応方法について更
に詳しく説明する。添付第１図は、本発明方法の実施に
用いるのに適した液相管型反応器の一例を示す正面図で
ある。第１図に於ては、管型反応器の一部を切欠し、且
つ一部を管型反応器の管体軸線に沿う横断面図で示しで
ある。

第１図の例に示したように反応成分供給口８及び反応生
成物流取出口６を有する管型反応器４の反応区域（反応
器４の内壁で区切られた反応成分供給口８から反応生成
物流取出口６に至る距離（Ｌ）間の空間の呼称である）
中に、反応器４の内壁面から成るクリアランス番おいて
、且つ該反応容器４の長さ方向に沿って延びた円筒形ら
せん状コイル部材３が設けられている。第１゛図に於て
該部材３は正面図で示しである。該円筒形らせん状コイ
ル部材３の少なくとも一方の端部は回転シャフト２２の
末端部に固定さｈたヘッド２ｏに取り付けられており、
適当な駆動手段（図示していない）によって該回転シャ
フト２２を、例えば図中矢印で示した方向に回転させる
ことによって、該部材３を同方向に回転させることがで
きる。

第１図の例に於ては回転シャフト２２と回転ヘッド２０
とはカップリング２１を介して連結され部材２３を介し
て駆動される例で示されており、又反応器４からの内容
物の漏洩を防止するためのシール部１２が設けられてい
る。円筒形らせん状コイル部材３のヘッド２０への取り
付け、ヘッド２ｏと回転シャフト２２との接続、シール
部の構造などは当業者の容易に設計変更可能なことであ
って、そのような変更態様を適宜採用してよい。又、＃
ｉ１図の例に於て所望により回転ベッド２ｏと反応器４
内壁との間隙に反応生成−がはいり込むのを防止するた
めに、カップリング２１が設けられている側の反応器４
内に開口する洗浄用流体流入口を付設して流体をフラッ
シングすることもできる。

第１Ｗｉの例においては、反応器４の外周面に熟コント
・ｐ−ル用のジャナツト、冷却（発熱反応の場合）もし
くは加熱（吸熱反応の場合）用の媒体のための冷却もし
くは加熱用ジャケット１が付設された例ｉ示されている
。該冷却もしくは加熱用媒体人口１４及び出口１５を介
して°ジャケット１内に冷媒もしくは熱媒を流通させて
反応温度コントロールを行うことができる。更に、第１
図の例に於ては、オレフィン類の重合もしくは共重合の
場合を例にした触媒供給口１０及び分子量調節剤供給口
９が供給口８に近接して設けられた例が示されているが
、このような追加の供給口は液相反応の種類に応じて適
宜に付設することができる０又、上記の例において反応
成分オレフィン供給口８に上記触媒及び分子量調節剤の
一方もしくは両方の役目を兼用させることもできる。

添付第２図には、第１図に示したタイプの円筒形らせん
状コイル部材３の一例についての部分的拡大断面図が示
されている（同類ヘッド２０及び部材３は正面図で示し
である）。

第２図中、二はらせん状コイル部材３を形成しているコ
イル・ワイヤーの断面積、点！ＩＣで示した円筒は該コ
イルにより形成される円筒形状を示し、ｒｏは該コイル
の円筒外径を示す。又、図中は、直径ｒｔを有する円形
断面積を指す。又第２図中、ｒａはコイル部材３で形成
される円筒Ｃの内径である。

一本発明方法の実施に際して、第２図によく示されてい
る円筒形らせん状コイル型部材３のコイル円筒外径（ｒ
、）／反応区域断面径（ｒｔ）の比、好ましくは約０．
７〜約０．９５、より好ましくは約０．７５〜約０．９
である管型反応益中で液相反応を行うのがよい。この比
を充足する円筒形らせん状コイル型部材の使用によって
、優れた均−反応性及び均一滞留時間の賦与に寄与する
と共に、反応容器内壁円周方向の充分な流れの発生が確
保され、総括伝熱係数を大きくすることができ単位反応
区域容積当りの反応量を大きくすることができる。更に
又、円筒形らせん状コイル型部材の不当な変形や損傷の
発生が好都合に回避でき、部材３の回転の所要動力を過
大にする必要なしに、顕著に改善された均一混合流動作
用を伴った搬送作用ならびに効果が達成され、極めて円
滑な液相反応を行うことが可能となると共に、液相反応
の温゛度コントロールを容易、且つ効果的に行うことが
できる。

上記Ｃｒ　）／（ｒｔ）の比が過少となると上記単位容
積当りの反応量の増大が困難となったり、製品品質の低
下を招いたりする。また過大となると反応容器の器壁の
境膜伝熱係数は良くなるものの容器内側の攪拌が不充分
となるので全体の総括伝熱係数が悪化し、均一混合流動
作用が悪化し、更に所要動力の増大やコイル型部材の変
形や損傷などのトラブルを生じやすくなるので、本発明
方法におい′ては、上記（ｒｏ）／（ｒｔ　）の比を満
足するように行うのが好ましい。

本発明方法に於て；管型反応器の前記反応区域の長さく
ＩＪ／反応区域断面径（ｒｔ）の比は、好ましくは約２
０以上、より好ましくは約４０以上である。

この比が約２０未満過小にすぎると液相反応系流の適切
な、且つ延長された均一な滞留時間の確保に悪影響を生
じやすく、又液相反応系の熱コントロールも不充分とな
って、単位時間当りの反応生成物収量を増大する利点も
悪化したり、製品品質も悪化するので、上記例示の（Ｌ
）／（ｒｔ）の比を採用するのがよい。該（Ｌ）／（ｒ
ｔ）の比の上限には、特別な制約はないが、約５０００
程度以下で充分である。本発明方法の実施に際しては、
複数ケの単位反応容器を連結して液相反応を行うことが
でき、この際にも各単位反応容器が上記（Ｌ）／　（ｒ
ｔ　）の比を満足するのがよい。

又、本発明方法の実施に際し、円筒形らせん状コイル型
部材が反応区域中に占める占有スペース容量は、コイル
の強度、回転安定性などの観点から許容されるかぎり、
なるべく小であることが有利である。該円筒形らせん状
コイル型部材を形成しているワイヤー断面積（ニ）／核
反応区域断面積の比が約１／１６以下、より好ましくは
約１７２５以下であるのがよい。その下限には上記観点
からみて自ら制約かあ、るが、例えば約１／１０００程
度であり、更輪好ましい酸比としては約１７５０〜約１
／１０００の範囲を例示することができる。

更に、反応区域断面直径（ｒｔ）は適宜しこ選択できる
が、例えば約１５〜約３００ｍｍ程度が好ましく、より
好ましくは約２０二約２００　ｍｍ程度であるＯ該直径
（ｒｔ）の下限は、工業的有用性からみて自ら制約があ
り、又上限は反応容器の管壁からの熱コントロールの容
易さからみて適宜に選択できるが、上記例示の如き範囲
で（ｒｔ）を選択するのがよし）。

円筒形らせん状コイル型部材３の材質＆ま適宜に選択で
き、例えば、カーボンスチール、ステント・ススチール
、Ｎ１、Ｃｒ５ｃｏＸＴｉ、、、、などを主成分として
含有する合金類、その他の金属材料を例示することがで
きる。

又、本発明に於て円筒形らせん状コイル型部材３のピッ
チ（第２図中、ｐ）は適宜に選択でき、部分的にピッチ
を変更することも可能であるが、等ピッチであるのが好
ましい。該ピッチとして＆まコイル円筒外径（ｒｏ）の
約０．３〜約２．５倍程度を例示でき、より好まし・く
は約０．４〜約２．０倍程度である。

第１図及び第２図に示した例に於て、回転ヘッド２０と
回転シャフト２２との連結は任意の手段で行うことがで
き、例えばネジ結合、７ランジ結合、スプライン結合な
どの連結手段を例示することができる。又第１図に於て
回転ヘッド２ｏに連結されたコイル型部材３の他端−（
図示していない）は、自由端とするのが普通であるが、
望むならばそれ自体公知の手段によって、該部材６の回
転量阻害しない受は部材中に終わらせることもでき、こ
のような手段としては、例えば該部材３にテンション・
ストレスを与えるスラストベアリングの如き手段を例示
できる。

本発明方法の実施に際して、円筒形らせん状コイル型部
材３の円筒（Ｃ）（第２図参照）の回転周速度は、適宜
に変更できるが、約０．１ｍ／ｓｅｃ以上、好ましくは
約０．３ｍ／ｓｅａ以上、たとえば約０．３〜約７ｍ／
ｓｅｃ、より好ましくは約０．７〜約４ｍ／ｓｅｅ程度
に選択するのがよい。又、該コイル型部材３の回転数も
適宜にコントロールできるが、例えば約６０〜約２００
０　ｒｐｍ程度の回転数の採用を例示することができる
。

本発明液相反応方法によれば、上述の如く反応区域中に
反応容器の長さ方向に沿って延びた円筒形らせん状コイ
ル型部材を有する管型反応器中で該液相反応を行い、且
つ該らせん状コイル型部゛材の回転により生ずる送り方
向と該液相反応混合物を流す方向とが互いに逆向きとな
るようにまた該液相反応混合物を流通させて反応を行う
。

この際、該らせん状コイル型部材３のらせんの巻き方向
及び該部材３の回転方向を適宜に選択することによって
、該部材３０回転により生ずる搬送方向を該部材３を回
転ヘッド２０に取り付けた側から該部材３の他端側へむ
かう方向にすることができるし、或は又該送り方向を該
他端側から該回転ヘッド２０に取り付けた側へむかう方
向とすることもでき、所望により、いずれの態様の送り
方向を採用することもできる。

本発明方法に於てはζ該らせん状コイル型部材の回転に
より生ずる送り方向と液相反応混合物流を流す方向とが
友いに逆向きとなるように、該フィル型部材の回転方向
及び／又は液相反応混合物流を流す方向を設定する。こ
のようにすることによって、すなわちコイル型部材３の
送り方向を上記の他端側から回転ヘッド２０への取り付
は側にむかうようにすると、該コイル型部材３に引張り
応力が作用ｊることになりくその結果、該部材３の作動
を安定にし、且つ該部材３を駆動するための動力も低減
できる利益がある。このことは、液相反応混合物流が比
較的高粘度の液体である場合により顕著である。又、こ
のようにすることによって反応区域における攪拌混合効
果がより良好となり、更に管型反応器の器壁を介しての
伝熱効果もより良好となる利益がある。

上記コイル型部材３の送り方向とは、該部材３を水平に
設置した場に固体を置いて該部材３を回転させた際、該
固体が搬送されていく方向を指す。

例えば上記部材３の駆動部側からみて、該部材３の他端
部が順回転（右巻きコイルの場合は右方向、左巻きコイ
ルの場合は左方向）している場合にはその送り方向は、
上記コイル他端側から上記駆動部側へ向う方向となる。

本発明方法の実施に際して、液相反応混合物流の平均流
速は適宜に選択できるが、例えば約０．００５〜約０．
８ｍ／ｓｓａ、　　より好ましくは約０．００７〜約０
．５　ｍ　／　ａ’ｅ’ｃの平均流速の流速条件を：ｌ 採用するのが好ましい。

本発明方法の実施に際して、管型反応器は単位反応器の
単独使用でもよいし、複数ケの単位反応器を適当に連結
して使用することもできる０連結方式も適宜に選択でき
、直列連結方法、並列連結方式、循環回路形式連結方式
、これらの方式の適宜な組合せ連結方式などを例示する
ことができる。例えば液相反応の実施に際して、管型反
応器の一端から他端へ反応成分を流通させながら蒼う方
法のみならず１原料反応成分ｔ−１個所又は２個所以上
から供給する。方法、反応生成物を１個所又は２個所以
上から取り出す方法、下流側の反応生庫物の一部を上流
側に循環させる方法（例えば、前記特願昭５５−７４５
７７号に図示されるようなタイプ）、あるいはこれらの
組み合わせの方法などを採用することができる。

添付第３図には、２ケの単位管型反応器を直列に連結し
た態様の一例が示されている。　　　−この例において
は、単位管型反応器は夫々が反応区域下流側に向って下
方にゆるやかに傾斜した状態で連結された例で示されて
いる。又この例はオレフィンの液相重合に適した例で示
されている。

第３図に於て、管型反応器４ａ、４ｂの内部には、夫々
モーター２ａ、２ｂで駆動される円筒形らせん状コイル
型部材３ｈ、５ｂが設けられている。該反応器の外部に
は、該コイル型部材３　ＪＬ％　３　ｂを所定の′回転
数で回転させるための減速機１１＆５１１ｂと該反応器
内部からの液体の漏洩を防止するための軸封装置１２Ｊ
Ｌ、１２ｂが設けられている。この例においては、反応
器４ａ、４ｂの外面には重合熱を除去するための熱コン
トロール用に冷却用ジシクロ）　１＆、ｌｂが設けられ
ている。反応器４ａの下流側に反応器４ｂの上流側があ
り、冷却ジャケット５を備えた通路６を介して液相反応
混合物の流通可能に連結されている。

反応器４ｂの他端に連結して生成重合体を県外に排出す
るための排出ドラム７が設けられている〇又、反応器４
ａには単量体、溶媒、触媒、分子量調節剤などを供給す
るための適当数の供給ライン８．９．１０が設けられて
いる。

連続重合反応の定常状態において、各冷却ジャケットに
は冷媒たとえば冷却用水が流されており反応器壁を介し
て重合熱を除去する。又、高温で反応を行わせる場合に
は冷媒として飽和水を用いることもできる。第３図の例
においては、円筒形らせん状コイル型部材のらせんの巻
き方向として右巻きのものを用い、該部材の回転方向は
駆動側からみて右回転とした。単量体ミ溶媒、触媒など
はライン８．９、ＬＯから供給され、単量体は管型反応
益中を下流側に進むに従って消費され、重合体が形成さ
れていく。排出弁１３をその上流側の圧力が一定になる
ように調節して、重合体を連続的に又は間欠的に排出ド
ラム７に排出することができる。図中１４は冷媒供給′
ライン、１５はその排出ラインである。

本発明の方法に於て液相反応とは反応系内に液相が存在
するような反応を意味し、溶液状の反応のみならず、固
液の共存する懸濁反応、あるいは気相も存在する気液接
触反応なども包含している。

とくに本発明は反応速度が早く、反応熱を急速に除去す
る必要がある反応系、あるいは粘度の高い反応系、例え
ば反応系の粘度が約５　Ｑ　ａｐｅ以上のような系に適
用すると効果的である。しかしながらこれより低粘度の
反応系にも適用しつる。′その代表的な反応として、種
々の単量体の重合もしくは共重合の反応を挙げることが
できる。例えばオレフィン類やビニル単量体などの重合
もしくは共重合（以下単に重合ということがある）など
に適用することができる。これらの代表的な例としてオ
レフィン類の重合について以下に更に詳細に述べる。

オレフィン重合の一例として、オレフィンの単独重合、
オレフィン同志の共重合、オレフィンと他の単量体の共
重合などを挙げることができる。

重合に用いることのできるオレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−９ヘ
キセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−
ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、スチレン、α−
メチルスチレン、ブタジェン−イソプレン、１，４−へ
キサジエン、ジシクロペンタジェン、５−エチリデン−
２−ノルボルネンなどを例示することができる。

これらのオレフィンの重合に用いることのできる触媒と
して、遷移金属化合物触媒成分と有機金属化合物触媒成
分を必須とする触媒を例示することができる。

遷移金属化合物触媒成分は、チタン、バナジウム、クロ
ム、ジルコニウムなどの還移金属の化合物であって、使
用条件下に液状のものであっても固体状のものであって
もよい。これらは単一化合物である必要はなく、他の化
合物に担持されていたりあるいは混合されていてもよい
。さ′らに他の化合物との錯化合物や複化合物であって
もよい。

好適な上記成分は遷移金属１ｔリモル当り５，０００ｇ
以上、とくに８，０００ｇ以上のオレフィン重合体を製
造することができる高活性成分であって、その代表的な
ものとしてマグネシウム化合物によって高活性化された
チタン触媒成分を例示することができる。とくに、最初
の２０分に遷移金属１ミリモル当り５，０００ｇ以上、
とくに８，０００ｇ以上の重合体を製造する遷移金属触
媒成分を用いるオレフィン重合に本発明を適用すること
が好ましい。

例えばチタン、マグネシウム及びハロゲンを必須成分と
する固体状のチタン触媒成分であって、非晶化されたハ
ロゲン化マグネシウム−を含有し、その比表面積は、好
ましくは４０ｍ／ｇ以上、とくに好ましくは８０ないし
８００ｍ２７ｇの成分を例示することができる。そして
電子供与体、例えば有機酸エステル、酸ハライド、酸無
水物、ケトン、酸アミド、第三アミン、無機酸エステル
、リン酸エステル、亜リン酸エステル、エーテルなどを
含有していてもよい。この触媒成分は、例えば、チタン
を０．５ないし１０重量％、とくに１ないし８重量郵含
有し、チタン／マグネシウム（原子比）が１／２ないし
１　／１００、とくに１／３ないし１１５０、ハロゲン
／チタン（原子比）が４ないし１００、とくに６ないし
８０、電子供与体／チタン（モル比）が０ないし１０、
とくに０ないし６の範囲にあるものが好ましい。これら
の触媒成分についてはすでに数多く提案されて、おり、
広く知られている０有機金属化合物触媒成分は、周゛期
律表第１族ないし第３族の金属と炭素の結合を有する有
機金属化合一であって、その具体例としては、アルカリ
金属の有機化合物、アルカリ土類金属の有機金属化合物
、有機アルミニウム化合物などであリーアルキルリチウ
ム、アリールナトリウム、アルキルマグネシウム、アリ
ールマグネシウム、アルキルマグネジ９ムハライド、ア
リールマグネシウムハライド、アルキルマグネシウムヒ
ドリド、トリアルキルアルミニウム、アルキルアルミニ
ウムノーライド、アルキルアルミニウムヒドリド、アル
キルアルミニウムアルコキシド、アルキルリチウムアル
ミニウム、これらの混合物などである。

前記２広分に加え、立体規則性、分子量、分子量分布な
どを調節する目的で、電子供与体触媒成分、例えば有機
酸エステ化、無機酸エステル、カルボン酸ハライド、カ
ルボン酸アミド、第三アミン、酸無水物、エーテル、ケ
トン、アルデヒドなどを使用してもよい。この成分は重
合に際し、予め有機金属化合物触媒成分と錯化合物（又
は付加化合物）を形成させてから使用してもよく、また
トリハロゲン化アルミニウムのようなルイス酸の如き他
の化合物と錯化合物（又は付加化合物）を形成した形で
使用してもよい。

オレフィン重合を液相中で行うために、反応溶媒を用い
る。このような目的に用いられる反応冶媒としては、オ
レフィン自身を溶媒としてもよいしプロパン、ブタン、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、灯
油の７ような脂肪族炭化水素、−シクロペンタン、メチ
ルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サンのような＆　ＩＩ　族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンのような芳香族炭化水素、エチルクロリド
、エチレンクロリド、クロルベンゼンのような７１０ゲ
ン化炭化水素、あるいはこれらの混合物などを例示する
ことかできる。

オレフィンの重合において、遷移金属化合物触媒成分の
使用量は、例えば液相１１１当り遷移金属換算で約０．
ＯＯ，０１ないし約１４１Ｊ　％ル／１１．有機金属化
合物触媒成分を該、金属／遷移金属（原子比）が約１な
いし約２，０００程度となる゛ように調節し、約１０な
いし約３００℃、と（に約１００なし１し約２６０℃の
温度で大気圧ないし約１ｏ　ｏ　ｋｙ／αＧ１とくに約
２ないし約７０に９／Ｃ１４Ｇの条件下で重合を行うの
がよい。この際、重合体濃度は、？Ｊえｉｆ約！、０な
いし約４００ｋ（ｊ／ｆｆｉ、好ましくは約５０なし）
し約３５０　＃／♂の如き範囲とすることができる。

本発明は上記の如きオレフィン重合に限らす１広い液相
反応に適用しつる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の実施に適した管型反応器の一例を示
す正面図、第２図は円筒形らせん状コイル部材の一例の
部分拡大図、第３図＆１２ケの単位面である＠ 手続補正書 昭和１６年１０月１９０ 特許庁長官　　島　１）春樹　　殿 １、事件の表示 轡履＠Ｉｓ＠−１０１１１１Ｓ号 ２、′＠明の名称 液相反応方法 ３補正をする渚 事件との関係　　特許出願人 住　所　東京都千代田区霞が関三丁目２番６号４代　理
　人〒１０７ 住　　所　　　東京都港区赤坂１丁目９番１５号日本自
転車会館 ７、補正の内容 別紙のとおり 持關昭５８−８５４９（９） 〔璽〕　　明細書の１発明の詳細な説明１の欄の記載を
、以下のとおり訂正する。 （１）　　明細書第５真４〜５行に、「スクリューシャ
ット」とあるを。 ｒ　スクリューシャフト　ｊ と訂正する〇 （２）明−書第５頁１３行に、「操業」とあるを。 ｒ　提案　」 と訂正する。 （３）明細書第１０貞９行に、「触媒供給口１０」とあ
るｒ。 ｒ　触媒　」 と訂正する。 （４）明細書第１Ｏ員末ｆｆに、「且」とあるを。 ａＪ と訂正する。 （娘　明細書第１１頁ｌ１行に、［の比、、、ｉ−２と
あるを。 「　の比が、１ と訂正する０ 〔冨〕　　添付図面中、第１図及び第３図を別紙のとお
り訂正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　反応区域中に反応容器の長さ方向に沿って延
   びた回転搬送部材を有する管型反応益中に於て、該部材
   の回転条件下に、反応成分を流通させて該反応成分の液
   相反応を行うに際し、（イ）該部材が、円筒形らせん状
   コイル型部材である管型反応益中で、該液相反応を行い
   、且つ （ロ）該らせん状コイル型部材の回転により生ずる送り
   方向と該液相反応混合物を流す方向とが互いに逆向きと
   なるように該液相反応混合物を流通させて反応を行う ことを特徴とする液相反応方法。
2. （２）該らせん状フィル型部材の回転方向が駆動側から
   みて順方向（右巻きコイルの場合は右方向、左巻きコイ
   ルの場合は左方向）である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。