JPS588550A - 管型反応器による液相反応方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、管理反応器（ｔｕｂｕｌａｒ　ｒａａｏｔｏ
ｒ）を用いた液相反応方法に関し、とくに優れた熱コン
トロールが容易に達成できると共に、優れた均一反応性
を賦与できる改曽された均一混合流動作用を伴った搬送
作用ならびに効果を達成できる管理反応器による液相反
応方法、とくには、比較的高い粘度の液相反応系の管理
反応器を用いた液相反応に適用するのに遺した液相反応
方法に関する。

更に詳しくは、本発明は、反応区域中に反応客器の長さ
方向に沿って延びた回転搬送部材を有する管型反応益中
に於て、該部材の回転条件下に、反応成分を流通させて
該反応成分の液相反応を行うに際し、該部材が円筒形ら
せん状コイル型部材であって、且つ該コイルの円筒外径
（ｒｏ）／核反応区域断面径（ｒｔ）の比が約０．７〜
約０．９５である管型反応益中で該液相反応を行うこと
を特徴とする液相反応方法に関する。

化学反応を行う工業的な装置として、完全混合型の種型
反応器を用いることが多い。ところが、種型反応器を用
いて工業的に有利な連続反応を行うと、供給原料反応成
分に滞留時間分布が生じる。

このため、例えば、チーグラー型触媒を用いるオレフィ
ン重合のような触媒使用の反応では、有効に触媒が使用
されなかったり、均一な反応が行われ難くて、得られる
生成物が不均一になったりするトラブルがある。

このような欠点を解消するためにピストンフロー型反応
が可能な管空反応器を使用する方法が知られている。し
かしながら、反応熱コントロール、たとえば発熱反応に
際してはその除去の面から工業的規模における管空反応
器の採−用には種々の解決すべき問題点があり、広く実
用化されるには至っていない。

更に、管型反応区域における均一反応性を達成するため
の均一混合流動作用効果を得るためにも、装置が操作上
に解決すべき多くのトラブルがある０従来、管型反応益
中に、該反応区域の長さ方向に沿って延びた回転搬送部
材を有する管空反応器を利用した気相重合方法について
特公昭３３−８９８９号（対応Ｕ、Ｓ、！’、４３，２
５４，０７０　）が知られている。この提案においそは
、該回転搬送部材として、スクリュー、コンベアー型部
材を有するエクストルダー・タイプの重合槽が、その第
４図に例示されている。

この提案に開示されたエクストルダー・タイプの重合槽
は、その反応区域長さ／核反応区域断面径の比はかなり
小さく、約７程度にすぎない。更に、この提案において
は、そのスクリュー・コンベア型部材のスクリュー・グ
レードによる搬送作用による反応混合物系の搬送効果は
期待できるが、満足すべき均一混合流動作用を伴った搬
送作用ならびに効果は期待できない。又、気相反応混合
物流の熱コントロール及び操作上の観点からも工業的規
模での実施は困難である。又更に、反応混合物流の熱コ
ントロールや均一混合流動作用の確保が、実際上達成し
得ないのに加えて、均一な滞留時間の確保が困難である
トラブルがあり、更にスクリュー・シャフト部分に気°
相重合塊状生成物が形成され易く、装置及び操作のいず
れの面からも不都合である。

本発明者らは、先に気相反応や液相反応に工業的に採用
しうる教養された管空反応器による反応方法につき、特
願昭５５−７４３７７号において提案した。この提案は
、円筒形らせん状コイル型搬送部材を反応区域内部に備
えた管空反応器を使用する技術を包含するものであった
。この提案においては、搬送装置を内部に有する管型重
合器中で、単量体を流通させて重合を行うことからなり
、該管型重合器はその管長／管径比が約２０以上で、該
搬送装置はらせん状搬送装置であり、且つ該らせん状搬
送装置のらせん部の外周速度が約０．５　ｍ／ｓ　ｅ　
ｃ以上となる回転速度条件下に該重合を行うことを特徴
とする重合方法が提案されている。

本発明者等は、上記先願提案における円筒形らせん状コ
イル型部材を、有する管空反応器による反応方式に関し
て、更に研究を進めた。

その結果、反応区域中に、反応容器の最さ方向に沿って
延びた回転搬送部材を有する管型反応益中に於て、酸部
Ｍの回転条件下に、反応成分を流通させて該反応成分の
液相反応（溶液状反応及びスラリー状反応を包含し、気
相反応を除外した呼称である）を行うに際して、上記本
発明者等の先願発明において言及されていない該円筒形
らせん状コイル型回転搬送部材の該コイルの円筒外径（
ｒｏ）／核反応区域断面径（ｒｔ）の比が、該液相反応
、とくには液相反応系の粘度が比較的高い液相反応の実
施に際して、反応を円滑に且つ有利に行わせるのに重要
な因子となること奪発見した。

本発明者等の研究によれば、反応区域中に、反応容器の
長さ方向に沿って延びた回転搬送部材を有する管型反応
益中に於て、該部材の回転条件下に、反応成分を流通さ
せて該反応成分の液相反応を行うに際して、該部材が、
円筒形らせん状コイル型部材であって、且つ該コイルの
円筒外径（ｒｏ）／該反応区域断面径（ｒｔ、）の比が
約０．７〜約０．９５である管型反応益中で該液相反応
を行うことによって、該液相反応の優れた熱コントロー
ルが容易に達成できると共に、該コイル型回転搬送部材
の回転所要動力を過大にする必要なしに且つ該コイル型
部材の不当な変形や損傷の発生を防止しながら、優れた
均−反応性及び均一滞留時間を賦与できる顕著に改善さ
れた均一混合流動作用を伴った搬送作用ならびに効果を
達成して、極めて円滑な液相反応を行い得ることを発見
した。

従って、本発明の目的は管型反応益ｅ用いた優れた改善
諸効果を達成できる液相反応方法を提供するにある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明によれば、反応区域中に反応容器の長さ発器中に
於て、該部材の回転条件下に、反応成分を流通させて該
反応成分の液相反応を行うに際し、０）　該部材が、円
筒形らせん状コイル型部材であって、且つ （ロ）該コイルの円筒外径（ｒｏ）／該反応区域断面径
（ｒｉ）の比が約０．７〜約０．９５である管型反応益
中で、 該液相反応を行うことを特徴とする改善された液相反応
方法が提供される。

以下−添付図面を用いて、本発明液相反応方法について
更に詳しく説明する。添付第１図は、本発明力′法の実
施に用いるのに適した液相管型反応器の一例を示す正面
図である。第１図に於ては、管型反応器の一部を切欠し
、且つ一部を管型反応器の管体軸線に沿う横断面図で示
しである。

第１図の例に示したように、反応成分供給口８及び反応
生成物流取出口λを有する管型反応器４の反応区域（反
応器４の内壁で区切られた反応成分供給口８から反応生
成物流取出口６に至る距離（Ｌ）間の空間の呼称である
）中に、反応器４の内壁面から成るクリアランスをおい
て、且つ該反応容器４の長さ方向に沿って延びた円筒形
らせん状コイル型部材３が設けられている。第１図にお
いて該部材３は正面図で示しである。該円筒形らせん状
コイル部材３の少なくとも一方の端部は回転シャフト２
２の末端部に固定されたヘッド２ｏに取り付けられてお
り、適当な駆動手段（図示してない）によって該回転シ
ャフト２２を、例えば図中矢印で示した方向に回転させ
ることによって、該部材３を同方向に回転させることが
できる。

第１図の例においては、回転シャフト２２と回転ヘッド
２０とはカップリング２１を介して連結され、部材２３
を介して駆動される例で示されており、又、反応器４か
らの内容物の漏洩を防止するためρシール部１２が設け
られている。円筒形らせん状コイル部材３のヘッド２０
への取り付け、ヘッド２０と回転シャフト２２との接続
、シール部の構造などは、当業者の容易に設計変更可能
なことであつ・て、そのような変更態様を適宜に採用し
てよい。又、第１図の例に於て、所望により、回転ヘッ
ド２ｏと反応器４′内壁との間隙に反応生成物がはいり
込むのを防止するために、カップリング２１が設けられ
ている側の反応器４内←開口する洗浄用流体流入口を付
設して、流体を７ラツシングすることもできる。

第１図の例においては、反応器４の外周面に熱コントロ
ール用のジャケット、冷却（発熱反応の場合）もＨ＜は
加熱（吸熱反応の場合）用の媒体のための冷却もしくは
加熱用ジャケット１が、付設された例が示されている。

該冷却もしくは加熱用媒体人口１４及び出口１５を介し
耳ジャケット１内に冷媒もしくは熱媒を流通させて反応
温度コントロールを行うことができる。更に、第１図の
例においては、オレフィン類の重合もしくは共重合の場
合を例にした触媒供給口１０及び分子量調節剤供給口９
が供給口８に近接して設けられた例が示されているが、
このような追加の供給口は液相反応の種類に応じて適宜
に付設することができる。

又、上記の例において、反応成分オレフィン供給口８に
、上記触媒及び分子量調節剤の一方もしくは両方の役目
を兼用させることもてきる。

添付第２図には、第１図に示したタイプの円筒形らせん
状コイル部材３の一例についての部分的拡大断面図が示
されている（回転ヘッド２ｏ及び部材３は正面図で示し
である）。

第２図中、土はらせん状コイル部材５を形成しているコ
イル・ワイヤーの断面積）点１ｓｃで示した円筒は該コ
イルにより形成される円筒形状を示し、ｒｏは該コイル
の円筒外径を示す。又、図中ｒｔは反応器４の内径へす
なわち管型反応器の反応区域断面径を示す。従って、該
反応区域断面径とは、直径ｒｔを有する円形断面積を指
す。又、第２図中ｒ＆はコイル部材３で形成される７円
筒Ｃの内径である。

本発明方法に於ては、第２図によく示されている円Ｓ形
らせん状コイル型部材３のコイル円筒外径（ｒ、）／反
応区域断面径（ｒｔ、）の比が約０．７〜約０．９５、
好ましくは約０．７５〜約０．９である管型反応益中で
液相反応を行う。この比を充足する円筒形らせん状コイ
ル型部材の使用によって、優れた均−反応性及び均一滞
留時間の賦与に寄与すると共に、反応容器内壁円周方向
の充分な流れの発生が確保され、総括伝熱係数を大きく
することができて単位反応区域容積当りの反応量を大き
くすること７ができる。更に又、円＊＊らせん状コイル
型部材の不当な変形や損傷の発生が好都合に回避でき、
部材５の回転の所要動力を過大にする必要なしに、顕著
に改善された均一混合流動作用を伴った搬送作用ならび
に効果が達成され、極めて円滑な液相反応を行うことが
可能となると共に、液相反応の温度コントロールを容易
且つ効果的に行うことができる。

上記（ｒｅ）／（ｒｔ、）の比が過少となると、反応容
器の器壁・の総括伝熱係数が悪化し均一混合作用が悪化
して、上記単位容積当りの反応量の増大が困難となった
り、又は製品品質の低下をまねいたりする。また過大と
な′ると反応容器の器壁の境膜伝熱係数は良くなるもの
の容器内側の攪拌が不充分となるので全体としての総括
伝熱係数が悪化し、均一混合流動作用が悪化し、更に、
所要動力の増大やコイル型部材の変形や損傷などのトラ
ブルを生じやすくなるので、本発明方法においては〜上
記（ｒｅ）／（ｒｉ）の比を満足することが要求される
。

本発明方法に於て、管型反応器の前記反応区域の長さく
Ｌ）／反応区域断面径（ｒｔ、）の比は、好ましくは約
２０以上、より好ましくは約４０以上である。

この比が約２０未満過小にすぎると液相反応系流の適切
な且つ延長された且つ均一な滞留時間の確保に悪影響を
生じやすく、又液相反応系の熱コントロールも不充分と
なって、単位時間当りの反応生成物の収量を増大する利
点も悪化したり、製品品質も悪化するので、上記例示の
（Ｌ）／（ｒｔ）の比を採用するのがよい。該（ＴＪ）
／（ｒｔ、）の比の上限には、とくべつな制約はないが
、約５０００程度以下で充分である。本発明方法の実施
に際しては、複数ケの単位反応容器を連結して液相反応
を行うことができる。

又、本発明方法の実施に際し、円筒形らせん状コイル型
部材が反応区域中に占める占有スペース容量は、コイル
の強度、回転安定性などの観点から許容されるかぎり、
なるべく小であることが有利である。該円筒形らせん状
コイル型部材を形成しているワイヤー断面＊（＆）／該
反応区域断面積の比が約１７１６以下、より好ましくは
約１７２５以下であるのがよい。その下限には上記観点
からみて自ら制約があるが、例えば約１／１０００程度
てあり、更に好ましい酸比としては約１１５０〜約１／
１０００の範囲を例示することができる。

更に、反応区域断面直径（ｒｔ、）は適宜に選択できる
が−例えば約１５〜約３００　ｍｍ程度が好ましく、よ
り好ましくは約２０〜約２００ｍｍ程度である。該直径
（ｒｔ、）の下限には、工業的有用性からみて自ら制約
があり、又上限は反応容器の管壁からの熱コントロール
の容易さからみて適宜に選択できるが、上記例示の如き
範囲で（ｒｔ）を選択するのがよい０円筒形らせん状コ
イル型部材３の材質は適宜に選択でき、例えにカーボン
スチール、ステンνススチール、Ｎ１、Ｏｒ、　Ｏｏ％
Ｔ１などを主成分として含有する合金類、その他の金属
材料を例示できる。

又、本発明に於て、円筒形らせん状コイル型部材３のピ
ッチ（第２図中、Ｉｌ）は適宜に選択でき、部分的にピ
ッチ讐゛変更すること覗可能であるが、等ピッチである
のが好ましい。該ピッチとしては翫コイル円筒外径（ｒ
Ｏ）の約０．５〜約２．５倍程度を例示でき、より好ま
、シ＜は約０．４〜約２．０倍程度であるＯ 第１ｒＩ！Ｊ及び第２図に示した例において、回転ヘッ
ド２０と回転シャフト２２との連結は任意の手段で行う
ことができ、例え＃ｉＮ／ネジ結合−結合−フランジ結
合ラスプライン結合連結手段を例示することがてきる。

又、第１ｖ！Ｊにおいて、回転ヘッド２０に連結された
コイル型部材３の他端（図示してない）は、自由端とす
るのが普通であるが、望むならば、それ自体公知の手段
に書って、該部材３の回転を阻害しない受は部材中に終
わらせることもでき、このような手段としては−例えば
、該部材３にテンション・ストレスを与えるスラストベ
アリングの如き手段を例示できる。

イル型部材３の円筒（Ｃ）（第２図参照）の回転周速度
は、適宜に変更できるが、約ＯＬ　１　ｍ／８　＠　０
以上−好ましくは約０−３ｗｖ／ｓ　ｅ　ｏ以上、たと
えば約０．５〜約７ｍ／ｓｅｅ、より好ましくは約０．
７〜約４ｍ／ｓｅａ程度に選択するのがよい。又、該コ
イル型部材３の回転数も適宜にコントロールできるか、
例屍は約６０〜約２００　Ｏｒｐｍ程度′の回転数の採
用を例示することができる。

本発明液相反応方法によれば、上述の如く、反応区域中
に反応容器の長さ方向に沿って延びた円筒形らせん状コ
イル型部材であって、且つ該コイルの円筒形らせん状コ
イル型部材のコイル円筒外径（ｒ　ｏ　）／該反応区域
断面径（ｒｔ、）の比が約０．７〜約０．９５である回
転搬送部材を有する管型反応益中に於て、該部材の回転
条件下に、反応成分を流通させて、該反応成分の液相反
応を行う。

この際、該らせん状コイル型部材５のらせんの巻き方向
及び該部材３の回転方向を適宜に選択することによって
、該部材３の回転により生ずる搬送方向を、該部材３を
回転ヘッド２ｏに取り付けた側から該部材３の他端側へ
むかう方向にすることができるし、或は又、該送り方向
を、該他端側から該回転ヘッド２０に取り付けた側へむ
かう方向とするこ゛ともでき、所望により、いずれの態
様の送り方向を採用することもできる〇 斯くて、本発明方法の実施に際しては１該らせん状コイ
ル型部材の回転により生ずる送り方向と液相反応混合物
流を流す方向とが互いに逆向きである態様及び互いに同
一方向である態様のいずれをも採用することができる。

前者の態様に於ては、コイル型部材３の送り方向を上記
の他端側から回転ヘッド２０への取り付は側へむかうよ
うにすると、該コイル型部材３に引張り応力が作用する
ことになり、その結果、該部材３の作動を安定にし且つ
該部材３を駆動するための動力も低減できる利益がある
。このことは液相反応混合物流が比較的高粘度の液体で
ある場合に、より顕著である。又、この態様に於ては、
反応区域における攪拌混合効果がより良好となり、更に
、管型反応器の器壁を介しての伝熱効果もより良好とな
る利益がある。

本発明方法の実施に際して、液相反応混合物流の平均流
速は適宜に選択できるが、例えば−約ｏ、ｏ　ｏ　ｓ〜
約Ｑａ９　Ｈ／ｓ　ｅ　Ｏ％より好ましくは約０．００
７〜約０−５　ｍ／ａ　ｅ　ｏの平均流速の流速−件を
採用するのが好ましい。

本発明方法の実施に際して、管型反応器は単位反応器の
単独使用でもよいし、複数ケの単位反応器を適当に連結
して使用することもできる。連結方式も適宜に選択でき
、直列連結方式、並列連結方式、循環回路形成連結方式
、これら方式の適宜な組み合わせ連結方式などを例示す
ることができる。例えば、液相反応の実施に際して一管
型反応器の二端か、ら他端へ反応成分を流通させながら
行う方法のみならず、原料反応成分を１個所又は２個所
以上から供給する方法、反応生成物を１個所又は２個所
以上から取り出す方法翫下流側の反応生成物の一部を上
流側に循環させる方法（例えけ、前記特願昭５５−７４
５７７号に図示されたようなタイプ）、あるいはこれら
の組合せの方法などを採用することができる。

添付第３図には、２ケの単位管型反応器を直列に連結し
た態様の一例が示されている。

この例においては、単位管型反応器は、夫々が反応区域
下流饅に向って下方にゆるやかに傾斜した状態で連結さ
れた例で示されｔいる。又、この例はオレフィンの液相
重合に適した例で示されている。

第６図に於て、管型反応器４ａ、４ｂの内部には、夫々
、モーター２５Ｌ％　２１）で駆動される円筒形らせん
状コイル型部材３ａ、５ｂが設けられている。該反応器
の外部には、該コイル型部材３ａ、　３’ｂを所定の回
＠７数で回転させるための減速機１１ａｓ１１ｂと、該
反応器内部からの液体の漏洩を防止するための軸封装置
１２＆、１２ｂが設けられている。この例においては、
反応器４ａ、４ｂの外面には重合熱を除去するための熱
コントロール用に、冷却用ジャケラ）１ａ、１ｂが設け
られている。反応器４ａの下流側に反応器４ｂの上流側
があり、冷却ジャケット５を備えた通路６を介して液相
反応混合物流の流通可能に連結されている。

反応器４ｂの他端に連結して生成重合体を系外に排出す
るための排出ドラム７が設けられている。

又、反応器４ａにはぐ一単量体、溶媒、触媒、分子量調
節剤などを供給するための適当数の供給ライン８．９．
１０が設けられている。

連続重合反応の定常状態において、各冷却ジャケットに
は冷媒たとえば冷却用水が流されており反応器壁を介し
て重合熱を除去する。又、高温で反応を行わせる場合に
は、冷媒として飽和水を用。

いることもできる。第３図の例においては、円筒形らせ
ん状コイル型部材のらせんの巻き方向として右巻きのも
のを用い、該部材の回転方向は駆動側からみて右回転と
した。単量体、溶媒、触媒などはライン８．９．１０か
ら供給され、単量体は管型反応益中を下流側に進むに従
って消費され、重合体が形成されてゆく。排出弁１３を
、その上流側の圧力が一定社なるように調節して、重合
体を連続的に又は間欠的に排出ドラム７に排出すること
ができる。図中、１４は冷媒供給ライン、１５はその排
出ラインである。

本発明方法において液相反応とは、反応系内に液相が存
在するような反応を意味し、溶液状の反応のみならず、
固液の共存する懸濁反応、あるいは気相も存在する気液
接触反応なども包含している。とくに本発明は反応速度
が速く、反応熱を急速に除去する必要がある反応系、あ
るいは粘性の高い反応系、例えば反応系の粘度が約３０
　ａｐｅ以上のような系に適用すると効果的であ−る。

しかしながら、これより低粘度の反応系にも適用しうる
。

その代表的な反応として、種々の単量体の重合もしくは
共重合の反応を挙げることができる。例えばオレフィン
類やビニル単量体などの重合もしくは共重合（以下単に
重合ということがある）などに適用することができる。

これらの代表的な例として、オレフィン類の重合につい
て以下に更に詳細に述べる。

オレフィン重合の１例として、オレフィンの単独重合、
オレフィン同志の共重合、オレフィンと他の単量体の共
重合などをあげることができる。

重合に用いることのできるオレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン〜１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、５−メチル−１−ペンテン、スチレン、α−メ
チルスチレン、ブタジェン、イソプレン、１，４−へキ
サジエン、ジシクロペンタジェン、５−エチリデン−２
−ノルボルネンなどを例示することができる。

これらオレフィンの重合に用いることのできる触媒とし
て、遷移金属化合物触媒成分と有機金属化合物触媒成分
を必須とする触媒を例示することができる。

遷移金属化合物触媒成分は、チタン、バナジウム、クロ
ム、ジルコニウムなどの遷移金属の化合物であって、使
用条件下に液状のものであっても固体状のものであって
もよい。これらは単一化合物である必要はなく、他の化
合物に相持されていたりあるいは混合されていてもよい
。さらに他の化合物との錯化合物や複化合物であっても
よい。

好適な（６）成分は、遷移金属１ミリモル当り５．００
０ｇ以上、とくにｓ、０００ｇ以上のオレフィン重合体
を製造することができる高活性成分であって、その代表
的なものとしてマグネシウム化合物によって高活性化さ
れたチタン触媒成分を例示することができる。とくに最
初の２０分に遷移金ｊｉ！１ミリモル当り、５，０００
ｇ以上、とくに８，０００ｇ以上の重合体を製造する遷
移金属触媒成分を用いるオレフィン重合に本発明を適用
することが好ましい。例えば、チタン、マグネシラ上及
びハロゲンを必須成分とする固体状のチタン触媒成分で
あって、非晶化されたハロゲン化マグネシウムを含有し
〜その比表面積は、好ましくは４ｏＩ！＋２／ｇ以上、
とくに好ましくは８０ないし８００ｍ２／ｇの成分を例
示することができる。そして電子供与体、例えば有機酸
エステル、酸ハライド、１無水物、ケトン、酸アミド、
第三アミン、無機酸エステル、リン酸エステル、亜リン
酸エステル、エーテルなどを含有していてもよい。この
触媒成分は、例えばチタンを０．５ないし１０重量％、
とくに１ないし８重量％含有し、チタン／マグネシウム
（原子比）が１／２ないし１／１００％とくに１７３な
いし１１５０％ハロゲン／チタン（原子比）が４ないし
１００．とくに６ないし８０、電子供与体／チタン（モ
ル比）が。ないし１０、とくに０ないし６の範囲にある
ものが好ましい。これらの触媒成分についてはすてに一
数多く提案されており広く知られている。

有機金属化合物触媒成分は、ｉ期律表第１族ないし第３
族の金属と炭素の結合を有する有機金属化合物であって
、その具体例としては、アルカリ金属の有機化合物、ア
ルカリ土類金属の有機金属化合物、有機アルミニウム化
合物などであり、アルキルリチウム、アリールナトリウ
ム、アルキルマグネシウム、了り−ルマグネシウム、ア
ルキルマグネシウムハライド、アリールマグネシウムハ
ライド、アルキルマグネシウムヒドリド、トリア　　′
ルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムハラ　　　
′イドーアルキルアルミニウムヒドリド、アルキルアル
ミニウムアルコキシド、アルキルリチウムアルミニウム
、これらの混合物などである。

前記２成分に加え、立体規則性、分子量、分子量分布な
どを調節する目的で、電子供与体触媒成分、例えば有機
酸エステル、無機酸エステル、カルボン酸ハライド、カ
ルボン酸アミド、第三アミン、酸無水物、エーテル、ケ
トン、アルデヒドなどを使用してもよい。この成分は、
重合に際し、予め有機金属化合物触媒成分と錯化合物（
又は付加化合物）を形成させてから使用してもよく、ま
たトリハロゲン化アルミニウムのようなルイス酸の如き
他の化合物と錯化合物（又は付加化合物）を形成した形
で使用してもよい。

オレフィン重合を液相中で行うために、反応溶媒を用い
る。このような目的に用いられる反応溶媒としては、オ
レフィン自身を溶媒としてもよいし、プロパン、ブタン
、ペンタン１ヘキサン〜へブタン、オクタン、デカン、
灯油のような脂肪族炭化水素−シクロペンタン、メチル
シクロペンタン、シクロヘキサン＼メチルシクロヘキサ
ンのような脂環族炭化水素、ベンゼン＼トルエン九キシ
レンのような芳香族炭化水素、エチルクロリド、エチレ
ンクロリド、クロルベンゼンのような２１０ゲン化度化
水素、あるいはこれらの混合物などを例示するこ左がで
きる。

オレフィンの重合において、遷移金属化合物触媒成分の
使用量は、例えば液相１１当り遷移金属換算で約０．０
００１ないし約１ミリモル／ｌ、有機金属化合物触媒成
分を該金属／Ｍ移金金属原子比）が約１ないし２０００
程度となるように調節し、約１０ないし約３００℃、と
くに約１００ないし約２６０℃の温度て、大気圧ないし
約１００　ｋｇ／ｃｙｘ’　Ｇ　、とくに約２ないし約
７０　ｋｇ／ｃｍ２ａの条件下で重合を行うのがよい。

この際、重合体濃度は、例えば約３０ないし約４００　
ｋＱ／ｍ３、好ましくは約５０ないし約５５　Ｑ　ｋｇ
／ｍ３の如き範囲とすることができる。

本発明は、上述の如きオレフィン重合に限らず、広い液
相反応に適用しうる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の実施に適した管型反応器の一例を示
す正面図。第２図は、円筒形らせん状コイル部材の一例
の部分拡大図。第３図は、２ケの単位管型反応器を直列
に連結した態様の一例を示す図面である。 手続補正書′ ａ和！Ｉ１年１０月１９゜ 特許庁長官　島１）春樹　　殿 １、事件の表示 特願昭１１１−１（１８１８８号 ２．９．明の名称 管層反応−＃ｃぶる液相反応方法 ３、補１ヶする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　東京都千代田区−が関三丁目８番器号名　称　
　（８８８３三井石油化学工業株式会社（氏　名） ４、代　理　人〒１０７ 日本自転車会館 ｒ、’二 ５、補正命令の１１付　　、計啼−Ｉｌｌ　　、　　　
、Ｉ−１’−ｉで町４吟　載を、以下のとおり訂正する
。 （１）　　明細書第１０頁下から５行に、［触媒供給口
１０Ｊとあるを。 ｒ　触媒　１ と訂正する。 （２）　　明細書第１１頁７行及び第１４真４行に、夫
々、「ｊ」とあるｔ−１ ａＪ と訂正する。 （１）　　添付図面中、第１図及び第３図管別紙のとお
り訂正する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）反応区域中に反応容器の長さ方向に沿って延びた
   回転搬送部材を有する管型反応益中に於て、該部材の回
   転条件下に、反応成分を流通させて該反応成分の液相反
   応を行うに際し、該部材が、円筒形らせん状コイル型部
   材であって、且つ該コイルの円筒外径（ｒｏ）／該反応
   区域断′面径（ｒｔ、）の比が約０・７〜約０．９５で
   ある管型反応益中で該液相反応を行うことを特徴とする
   方法。
2. （２）　　該管理反応器の該反応区域の長さくＸ、）／
   該反応区域断面径Ｃｒｔ＞の比が、約２０以上である特
   許請求の範囲第（１）項記載の方法。
3. （３）　　該円筒形らせん状コイル型部材を形成してい
   るワイヤー断面−／酸反応区域断面積のヰが、約１７１
   ６以下である特許請求の範囲第（１）項記載の方法。。
4. （４）該円筒形゛らせん状コイル型部材のコイルのピッ
   チが、該コイルの円筒外径（ｒｏ）の約０．３〜約２・
   ５倍である特許請求の範囲第（１）項記゛載の方法。
5. （５）　　該液相反応系の粘度が約３０ｏｐｓ以上であ
   る特許請求の範囲第（１）項記載の方法。