JPS588409B2 - カキヨウガタサクサンビニル−エチレンキヨウジユウゴウタイスイセイブンサンエキノ セイゾウホウ - Google Patents
カキヨウガタサクサンビニル−エチレンキヨウジユウゴウタイスイセイブンサンエキノ セイゾウホウInfo
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- JPS588409B2 JPS588409B2 JP659975A JP659975A JPS588409B2 JP S588409 B2 JPS588409 B2 JP S588409B2 JP 659975 A JP659975 A JP 659975A JP 659975 A JP659975 A JP 659975A JP S588409 B2 JPS588409 B2 JP S588409B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエポキシ化合物を含有する架橋型酢酸どじルー
エチレン共重合体水性分散液の製造法に関し、更に詳し
くはエチレン：酢酸ビニル＝５〜４０：９５〜６０で、
エポキシ仕合物：エチレンー酢酸ビニル共重合体−５〜
６０：９５〜４０となるように、エポキシ化合物を溶解
せしめた酢酸ビニルとエチレンとをｐＨ３〜７の範囲で
乳化共重合を行うことからなるエポキシ化合物を含有す
る架橋型酢酸ビニルーエチレン共重合体水性分散液の製
造法である。
エチレン共重合体水性分散液の製造法に関し、更に詳し
くはエチレン：酢酸ビニル＝５〜４０：９５〜６０で、
エポキシ仕合物：エチレンー酢酸ビニル共重合体−５〜
６０：９５〜４０となるように、エポキシ化合物を溶解
せしめた酢酸ビニルとエチレンとをｐＨ３〜７の範囲で
乳化共重合を行うことからなるエポキシ化合物を含有す
る架橋型酢酸ビニルーエチレン共重合体水性分散液の製
造法である。
従来より酢酸ビニルーエチレン共重合体水性分散液（以
下ＶＡＥエマルジョンと称す。
下ＶＡＥエマルジョンと称す。
）は接着剤としての適性幅が広いことから例えば紙、布
、木材、アルミニウムさらには塩化ビニル、ポリスチレ
ン等の疎水性樹脂など広範囲の物質に対する接着剤とし
て広く利用され、また水性分散液から得られたフイルム
の低温造膜註、耐水註、耐アルカリ性、耐熱性、柔軟性
および耐候性に優れることから、またエチレンの共重合
量を制御することにより上記の物性を大巾に変え得るこ
ともできるといった特徴を有し、かつ有機溶剤を使用せ
ず水性分散液であることにより作業性に優れるといった
ようなことから接着剤、途料、繊維紙加工などの用途に
広く用いられている。
、木材、アルミニウムさらには塩化ビニル、ポリスチレ
ン等の疎水性樹脂など広範囲の物質に対する接着剤とし
て広く利用され、また水性分散液から得られたフイルム
の低温造膜註、耐水註、耐アルカリ性、耐熱性、柔軟性
および耐候性に優れることから、またエチレンの共重合
量を制御することにより上記の物性を大巾に変え得るこ
ともできるといった特徴を有し、かつ有機溶剤を使用せ
ず水性分散液であることにより作業性に優れるといった
ようなことから接着剤、途料、繊維紙加工などの用途に
広く用いられている。
しかしながらそれらの用途に要求される性能も該ＶＡＥ
エマルジョンが必ずしもその全部を満足させ得るもので
はなく、さらに広範な用途、例えばポリオレフイン系樹
脂の接着剤の用途に使用する場合には接着力が十分でな
いとか、また塗料用途では塗膜が粘着注を示し、耐汚染
注に劣るといった欠点を有する。
エマルジョンが必ずしもその全部を満足させ得るもので
はなく、さらに広範な用途、例えばポリオレフイン系樹
脂の接着剤の用途に使用する場合には接着力が十分でな
いとか、また塗料用途では塗膜が粘着注を示し、耐汚染
注に劣るといった欠点を有する。
これ等の欠点を改良するため、従来よりＶＡＥエマルジ
ョンに種々の架橋剤を加えて架橋させる試みがなされて
いる。
ョンに種々の架橋剤を加えて架橋させる試みがなされて
いる。
例えば、シアヌル酸トリアリル、フマル酸ジアリル、ジ
アリルメラミンのような多官能酸のアリルエステル、ジ
ビニルエーテル、ジアリルエーテル、アジピン酸ジビニ
ルのような多塩基酸のビニルエステル類、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドの
ようなＮ−メチロール化合物等を酢酸ビニルーエチレン
共重合体の合成反応中または反応終了後に加え、架橋さ
せたりする方法が試みられている。
アリルメラミンのような多官能酸のアリルエステル、ジ
ビニルエーテル、ジアリルエーテル、アジピン酸ジビニ
ルのような多塩基酸のビニルエステル類、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドの
ようなＮ−メチロール化合物等を酢酸ビニルーエチレン
共重合体の合成反応中または反応終了後に加え、架橋さ
せたりする方法が試みられている。
しかしこれ等の試みは酢酸ビニルーエチレン共重合体の
機械的強度、耐溶剤性といった性能を向上させ得る点に
おいては有効であるが、ポリオレフィン系樹脂に対する
接着性、および粘着性を改良させる目的には十分でなく
、さらに本来のＶＡＥエマルジョンの性能をそこなう場
合もある。
機械的強度、耐溶剤性といった性能を向上させ得る点に
おいては有効であるが、ポリオレフィン系樹脂に対する
接着性、および粘着性を改良させる目的には十分でなく
、さらに本来のＶＡＥエマルジョンの性能をそこなう場
合もある。
本発明の目的はこれ等の欠点を改良したエポキシ化合物
を含有する架橋型酢酸ビニルーエチレン共重合体水註分
散液を製造することにある。
を含有する架橋型酢酸ビニルーエチレン共重合体水註分
散液を製造することにある。
すなわちＶＡＥエマルジョンが本来有する種々のすぐれ
た性能を低下させることなく酢酸ビニルーエチレン共重
合体系水性分散液を塗料として用いた場合の塗膜の粘着
性を改良し、また従来のＶＡＥエマルジョンでは十分な
接着強度が得られなかったポリオレフイン系樹脂に対し
ても十分な接着強度を有する水性分散液を提供すること
にある。
た性能を低下させることなく酢酸ビニルーエチレン共重
合体系水性分散液を塗料として用いた場合の塗膜の粘着
性を改良し、また従来のＶＡＥエマルジョンでは十分な
接着強度が得られなかったポリオレフイン系樹脂に対し
ても十分な接着強度を有する水性分散液を提供すること
にある。
すなわち本発明は、エチレン：酢酸ビニル−５〜４０：
９５〜６０で、エポキシ化合物：エチレンー酢酸ビニル
共重合体−５〜６０：９５〜４０となるように、エポキ
シ化合物を溶解せしめた酢酸ビニルとエチレンとをｐＨ
３〜７の範囲で乳化共重合を行うことからなるエポキシ
仕合物を含有する架橋型酢酸ビニルーエチレン共重合体
水性分散液の製造法である。
９５〜６０で、エポキシ化合物：エチレンー酢酸ビニル
共重合体−５〜６０：９５〜４０となるように、エポキ
シ化合物を溶解せしめた酢酸ビニルとエチレンとをｐＨ
３〜７の範囲で乳化共重合を行うことからなるエポキシ
仕合物を含有する架橋型酢酸ビニルーエチレン共重合体
水性分散液の製造法である。
本発明の方法によれば生成した分散液中の粒子内にエポ
キシ化合物と酢酸ビニルーエチレン共重合体が均一に存
在し、しかも反応系のｐＨを上記範囲に保持することに
より、重合反応中でのエポキシ基の開環が抑制され、そ
の結果前述した目的を充分満す性能を有するすぐれた分
散液が得られる。
キシ化合物と酢酸ビニルーエチレン共重合体が均一に存
在し、しかも反応系のｐＨを上記範囲に保持することに
より、重合反応中でのエポキシ基の開環が抑制され、そ
の結果前述した目的を充分満す性能を有するすぐれた分
散液が得られる。
本発明において架橋剤としてのエポキシ化合物は酢酸ビ
ニルモノマーに溶解して用いる必要があり、例えばエポ
キシ化合物を酢酸ビニル七ノマーに溶解することなく別
個に乳化し、これを酢酸ビニルーエチレンの重合系に加
えた場合には、分散液中にエポキシ化合物の粒子、酢酸
ビニルーエチレン共重合体の粒子、エポキシ化合物を含
有した酢酸ビニルーエチレン共重合体の粒子のそれぞれ
が不均一に存在することになって、適当な硬什剤により
架橋させる場合には、本発明になる水姓分散液の全粒子
が均一に架橋反応に関与するのに対して不均一な架橋反
応を行ない、その結果接着性能およびフイルム物性に差
が生じ、好ましい効果が得られない。
ニルモノマーに溶解して用いる必要があり、例えばエポ
キシ化合物を酢酸ビニル七ノマーに溶解することなく別
個に乳化し、これを酢酸ビニルーエチレンの重合系に加
えた場合には、分散液中にエポキシ化合物の粒子、酢酸
ビニルーエチレン共重合体の粒子、エポキシ化合物を含
有した酢酸ビニルーエチレン共重合体の粒子のそれぞれ
が不均一に存在することになって、適当な硬什剤により
架橋させる場合には、本発明になる水姓分散液の全粒子
が均一に架橋反応に関与するのに対して不均一な架橋反
応を行ない、その結果接着性能およびフイルム物性に差
が生じ、好ましい効果が得られない。
本発明により得られる水性分散液のエポキシ化合物の含
有量は酢酸ビニルーエチレン共重合体に対して５〜６０
重量％が適当である。
有量は酢酸ビニルーエチレン共重合体に対して５〜６０
重量％が適当である。
エポキシ什合物の含有量が５重量％より少ない場合は本
発明の目的の性能が得られない。
発明の目的の性能が得られない。
また６０重量％をこえた場合は酢酸ビニルーエチレン共
重合体の特徴である例えば塩化ビニルに対する接着性、
柔軟性、耐候注に優れるといった点がそこなわれる。
重合体の特徴である例えば塩化ビニルに対する接着性、
柔軟性、耐候注に優れるといった点がそこなわれる。
本発明に用いられるエポキシ化合物としては酢酸ビニル
七ノマーに溶解するものが適当であり、例えばビスフェ
ノール八一エビクロルヒドリン形エポキシ化合物、ポリ
アルキレンエーテル形エポキシ化合物、側鎖形エポキシ
化合物、脂環式エポキシ化合物、重合脂肪酸エステル形
エポキシ化合物、クリセリルトリエポキサイド、アルキ
ルフェノール形エポキシ化合物、ノボラツク形エポキシ
化合物等がある。
七ノマーに溶解するものが適当であり、例えばビスフェ
ノール八一エビクロルヒドリン形エポキシ化合物、ポリ
アルキレンエーテル形エポキシ化合物、側鎖形エポキシ
化合物、脂環式エポキシ化合物、重合脂肪酸エステル形
エポキシ化合物、クリセリルトリエポキサイド、アルキ
ルフェノール形エポキシ化合物、ノボラツク形エポキシ
化合物等がある。
本発明により得られる水姓分散液を使用するに際しては
硬化剤が使用されるが、その硬化剤として例えばジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミンもしくはそれ
らのモノジエポキサイドのアダクトといった脂肪族ポリ
アミンおよびそのアダクト、複素環式アミンおよびその
アダクト、ダイマー酸の脂肪族ポリアミンおよびそのア
ダクト、複素環式アミンおよびそのアダクト、ダイマー
酸の脂肪族アミンとのポリアミド、ジフエニルジアミン
メタンもしくはそのモノ、ジーエポキサイドとのアダク
トといった芳香族ポリアミン及びそのアダクト、ポリサ
ルファイド、ベンジルジメチルアミンといった第３級ア
ミン、メラミンーホルムアルデヒド、フェノールホルム
アルデイドなどの初期縮合物等が使用される。
硬化剤が使用されるが、その硬化剤として例えばジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミンもしくはそれ
らのモノジエポキサイドのアダクトといった脂肪族ポリ
アミンおよびそのアダクト、複素環式アミンおよびその
アダクト、ダイマー酸の脂肪族ポリアミンおよびそのア
ダクト、複素環式アミンおよびそのアダクト、ダイマー
酸の脂肪族アミンとのポリアミド、ジフエニルジアミン
メタンもしくはそのモノ、ジーエポキサイドとのアダク
トといった芳香族ポリアミン及びそのアダクト、ポリサ
ルファイド、ベンジルジメチルアミンといった第３級ア
ミン、メラミンーホルムアルデヒド、フェノールホルム
アルデイドなどの初期縮合物等が使用される。
また本発明においては前述したようにエポキシ基の開環
を抑制ししかも酢酸ビニルの加水分解を阻止するうえで
乳化系のｐＨを３〜７の範囲に保持することが必要であ
り、そのために適宜ｐＨ調整剤を使用することもできる
。
を抑制ししかも酢酸ビニルの加水分解を阻止するうえで
乳化系のｐＨを３〜７の範囲に保持することが必要であ
り、そのために適宜ｐＨ調整剤を使用することもできる
。
ｐＨ調整剤の量は重合系のｐＨを所望の値に調整するに
必要な量であって、このようなｐＨ調整剤としては、例
えば重炭酸アンモニウムならびにナトリウムあるいは燐
酸２ナトリウム、酢酸ナトリウム、アンモニア水、酢酸
、塩酸などが例示され、これらは一種あるいは二種以上
を混合して用いられる。
必要な量であって、このようなｐＨ調整剤としては、例
えば重炭酸アンモニウムならびにナトリウムあるいは燐
酸２ナトリウム、酢酸ナトリウム、アンモニア水、酢酸
、塩酸などが例示され、これらは一種あるいは二種以上
を混合して用いられる。
本発明を実捲するにあたっては、乳化重合系の分散剤と
しては各種水溶性高分子を保護コロイドとし、あるいは
各種非イオン系界面活性剤あるいはアニオン系界面活性
剤を乳化剤とし、これらを単独ないしは併用して用いら
れる。
しては各種水溶性高分子を保護コロイドとし、あるいは
各種非イオン系界面活性剤あるいはアニオン系界面活性
剤を乳化剤とし、これらを単独ないしは併用して用いら
れる。
これらの例として保護コロイドとしてはポリビニルアル
コール、部分ケン化ホリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース等の繊維系誘導体
等がある。
コール、部分ケン化ホリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース等の繊維系誘導体
等がある。
本発明において乳化剤を併用せずに保護コロイドを単独
で使用する場合の特に好適な保護コロイドは、平均重合
度３１０〜２７００、平均ケン化度７０〜９７モル％の
部分ケン化ポリビニルアルコールであって、その使用量
としては、エポキシ化合物、酢酸ビニルとエチレンの全
量に対して通常２〜６重合％が適当である。
で使用する場合の特に好適な保護コロイドは、平均重合
度３１０〜２７００、平均ケン化度７０〜９７モル％の
部分ケン化ポリビニルアルコールであって、その使用量
としては、エポキシ化合物、酢酸ビニルとエチレンの全
量に対して通常２〜６重合％が適当である。
非イオン系界面活注剤としては、例えばポリオキシエチ
レンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフ
ェノールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェノー
ルエーテルといったポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルおよびポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテ
ル、ポリオキシエチレンソルビクンモブラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノオレートといったポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、エチレンオ
キサイド付加量１０〜８０％のポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンブロックコポリマー等が例示され、ア
ニオン系乳化剤としては例えばラウリル硫酸エステルソ
ーダ塩といった高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオ
キシエチレンアルキルサルフエートソーダ塩、ポリオキ
シエチレンアルキルフエニルサルフエートソーダ塩とい
ったポリオキシエチレンサルフエート塩、ソジウムジア
ルキルスルホサクシネートといったジアルキルスルホコ
ハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等が例示され
、これ等乳化剤の使用量は、エポキシ化合物、酢酸ビニ
ル、エチレンの全量に対して通常０．５〜８重量％が適
当である。
レンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフ
ェノールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェノー
ルエーテルといったポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルおよびポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテ
ル、ポリオキシエチレンソルビクンモブラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノオレートといったポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、エチレンオ
キサイド付加量１０〜８０％のポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンブロックコポリマー等が例示され、ア
ニオン系乳化剤としては例えばラウリル硫酸エステルソ
ーダ塩といった高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオ
キシエチレンアルキルサルフエートソーダ塩、ポリオキ
シエチレンアルキルフエニルサルフエートソーダ塩とい
ったポリオキシエチレンサルフエート塩、ソジウムジア
ルキルスルホサクシネートといったジアルキルスルホコ
ハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等が例示され
、これ等乳化剤の使用量は、エポキシ化合物、酢酸ビニ
ル、エチレンの全量に対して通常０．５〜８重量％が適
当である。
本発明方法を更に具体的に説明すると、前述したような
分散剤やｐＨ調整剤を水に加えて分散させた分散液およ
びエポキシ化合物の１種もしくは２種以上を溶解せしめ
た酢酸ビニルの全量もしくはその一部を反応器に導入し
て攪拌分散せしめ、次いでエチレンを圧入し、エチレン
の酢酸ビニルへの溶解が飽和になった時点でエチレンの
一定加圧下に、ラジカル重合触媒残部のエポキシ化合物
／酢酸ビニル溶液を添加し、更に必要に応じてエチレン
およびｐＨ調整剤等を添加しつつ乳化重合する方法がと
られる。
分散剤やｐＨ調整剤を水に加えて分散させた分散液およ
びエポキシ化合物の１種もしくは２種以上を溶解せしめ
た酢酸ビニルの全量もしくはその一部を反応器に導入し
て攪拌分散せしめ、次いでエチレンを圧入し、エチレン
の酢酸ビニルへの溶解が飽和になった時点でエチレンの
一定加圧下に、ラジカル重合触媒残部のエポキシ化合物
／酢酸ビニル溶液を添加し、更に必要に応じてエチレン
およびｐＨ調整剤等を添加しつつ乳化重合する方法がと
られる。
重合温度としては通常３０〜９０℃の範囲が選ばれる。
重合圧力は所望するエチレン含有量により任意に調節し
得る。
得る。
エチレン含有量として５〜４０重量％のものを得るため
には３〜１００ｋｇ／ｃｍ２の範囲に維持するのが有効
である。
には３〜１００ｋｇ／ｃｍ２の範囲に維持するのが有効
である。
ラジカル重合触媒としては、一般に乳化重合に使用され
る触媒なら全て使用され得る種々の遊離ラジカル形成触
媒例えば過酸化物等が用いられ、特に好ましい触媒とし
ては還元剤および酸化剤の二つの組合せになるいわゆる
レドツクス触媒があげられる。
る触媒なら全て使用され得る種々の遊離ラジカル形成触
媒例えば過酸化物等が用いられ、特に好ましい触媒とし
ては還元剤および酸化剤の二つの組合せになるいわゆる
レドツクス触媒があげられる。
適当な酸化剤としては例えば、過酸化水素、ラウリルパ
ーオキサイド、ｔ−プチルハイドロパーオキサイド等の
有機過酸化物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、
過硫酸ナトリウムおよび過硼酸の様な塩等が例示され、
また還元剤としては例えば重亜硫酸塩、スルホキシレー
トまたは第一鉄塩のごとき還元姓を有する化合物等が例
示される。
ーオキサイド、ｔ−プチルハイドロパーオキサイド等の
有機過酸化物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、
過硫酸ナトリウムおよび過硼酸の様な塩等が例示され、
また還元剤としては例えば重亜硫酸塩、スルホキシレー
トまたは第一鉄塩のごとき還元姓を有する化合物等が例
示される。
一般的に酸化剤の使用量は酢酸ビニルに対して０．１〜
２重量％の範囲が適当でありまた還元剤の使用量は酸化
剤に対して２５〜１００重量％が適当である。
２重量％の範囲が適当でありまた還元剤の使用量は酸化
剤に対して２５〜１００重量％が適当である。
本発明により得られる水性分散液の固型分は製造時の水
の使用量により適宜変え得るが、その用途からして一般
的には４０〜６０重量％が適当である。
の使用量により適宜変え得るが、その用途からして一般
的には４０〜６０重量％が適当である。
以下本発明を実施例により詳細に説明する。
なお例中部とあるのは重量部を示す。
実癩例 １
水９０部に平均重合度５００でケン化度９２％の部分ケ
ン化ポリビニルアルコール３．５部と数平均分子量１７
００でケン化度８４％の部分ケン化ポリビニルアルコー
ル１．５部および酢酸ソーダ０．０１部を分散させた分
散液と、液状エポキシ化合物（エビクロルヒドリン／ビ
スフェノールＡ重合体、エポキシ当量１８６）２０部を
酢酸ビニル七ノマー８０部に溶解した溶液とをオートク
レープに仕込み、攪拌分散させつつ６０℃まで昇温し、
４０ｋｇ／ｃｍ２になるまでエチレンを圧入した。
ン化ポリビニルアルコール３．５部と数平均分子量１７
００でケン化度８４％の部分ケン化ポリビニルアルコー
ル１．５部および酢酸ソーダ０．０１部を分散させた分
散液と、液状エポキシ化合物（エビクロルヒドリン／ビ
スフェノールＡ重合体、エポキシ当量１８６）２０部を
酢酸ビニル七ノマー８０部に溶解した溶液とをオートク
レープに仕込み、攪拌分散させつつ６０℃まで昇温し、
４０ｋｇ／ｃｍ２になるまでエチレンを圧入した。
次いで１０％ロンガリット水溶液および酢酸ソーダを０
．５％含む６％過硫酸アンモニウム水溶液を連続的に反
応系に添加して重合反応を開始した。
．５％含む６％過硫酸アンモニウム水溶液を連続的に反
応系に添加して重合反応を開始した。
重合中系のｐＨは５〜６に保持された。
５時間重合反応を行ったところで残留モノマーが０．５
重量％以下になったことを確認し、冷却して重合反応を
終了した。
重量％以下になったことを確認し、冷却して重合反応を
終了した。
得られた水性分散液の固型分は５５．２重量％、粒子径
０．８μ、粘度１８６０ｃｐｓ（ＢＬ−６Ｏｒｐｍ，２
５℃）、１００メッシュ金網でろ過できない粗大粒子の
量は１６ＰＰＭであった。
０．８μ、粘度１８６０ｃｐｓ（ＢＬ−６Ｏｒｐｍ，２
５℃）、１００メッシュ金網でろ過できない粗大粒子の
量は１６ＰＰＭであった。
固型分中のエポキシ含有量は１６．４重量％、酢酸ビニ
ルーエチレン共重合体中のエチレン含有量は１６重量％
であった。
ルーエチレン共重合体中のエチレン含有量は１６重量％
であった。
実捲例 ２
水８０部に、エチレンオキサイド付加モル数２．５のヒ
ドロキシエチルセルロース１．５部、Ｈ．Ｌ．Ｂ１８．
５のポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル２．
５部、Ｈ．Ｌ．Ｂ１４．３のポリオキシエチレンノニル
フェノールエーテル１．０部および酢酸ソーダ０．０１
部を水に分散させた分散液と、固型状のエポキシ化合物
（エビクロルヒドリン／ヒスフェノールＡ重合体、エポ
キシ当量４８０）の４０部を酢酸ビニルモノマー６０部
に溶解させた溶液のうち４０部とをオートクレープに仕
込み，攪拌分散させつつ５０℃まで昇温し、次いで５０
ｋｇ／ｃｍ２になるまでエチレンを圧入した。
ドロキシエチルセルロース１．５部、Ｈ．Ｌ．Ｂ１８．
５のポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル２．
５部、Ｈ．Ｌ．Ｂ１４．３のポリオキシエチレンノニル
フェノールエーテル１．０部および酢酸ソーダ０．０１
部を水に分散させた分散液と、固型状のエポキシ化合物
（エビクロルヒドリン／ヒスフェノールＡ重合体、エポ
キシ当量４８０）の４０部を酢酸ビニルモノマー６０部
に溶解させた溶液のうち４０部とをオートクレープに仕
込み，攪拌分散させつつ５０℃まで昇温し、次いで５０
ｋｇ／ｃｍ２になるまでエチレンを圧入した。
エチレンの酢酸ビニルモノマーへの溶解が飽和に達する
まで５０ｋｙ／ｃｍ２のエチレン圧を保ったまま攪拌を
続けた後、１０％ロンガリット水溶液および酢酸ソーダ
を０．５％含む４％過硫酸カリウム水溶液を連続的に反
応系に添加して重合を開始し、同時に残部のエポキシ化
合物／酢酸ビニルモノマー溶液６０部を４時間にわたっ
て連続的に添加した。
まで５０ｋｙ／ｃｍ２のエチレン圧を保ったまま攪拌を
続けた後、１０％ロンガリット水溶液および酢酸ソーダ
を０．５％含む４％過硫酸カリウム水溶液を連続的に反
応系に添加して重合を開始し、同時に残部のエポキシ化
合物／酢酸ビニルモノマー溶液６０部を４時間にわたっ
て連続的に添加した。
重合中系のｐＨは５．５〜６．５に保持された。
６時間重合反応後、残留モノマーが０．５重量％以下に
なったことを確認した後、冷却して重合を終了した、得
られた水性分散液の固型分は５４．８重量％、粒径０．
７μ、粘度８６０ｃｐｓ（ＢＬ−６Ｏｒｐｍ，２５℃）
、１００メッシュ金網でろ過できない粗大粒子は２０Ｐ
ＰＭであった。
なったことを確認した後、冷却して重合を終了した、得
られた水性分散液の固型分は５４．８重量％、粒径０．
７μ、粘度８６０ｃｐｓ（ＢＬ−６Ｏｒｐｍ，２５℃）
、１００メッシュ金網でろ過できない粗大粒子は２０Ｐ
ＰＭであった。
固型分中のエポキシ含有量は３３重量％、酢酸ビニルー
エチレン共重合体中のエチレン含有量は１５重量％であ
った。
エチレン共重合体中のエチレン含有量は１５重量％であ
った。
実施例 ３
水１００部に、エチレンオキサイド付加モル数２０およ
び１０のポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル
をそれぞれ２部とビニルスルホン酸ソーダ０．４部を分
散させ、塩酸でｐＨを５に調整したものと、エポキシ固
型化合物（エビクロルヒドリン／ビスフェノール八重合
体、エポキシ当量９２０）３０部を酢酸ビニル七ノマー
７０部に溶解した溶液のうち３０部をオートクレープに
仕込み、攪拌分散させつつ５０℃まで昇温し、６０ｋｇ
／ｃｍ２になるまでエチレンを圧入し、エチレンの酢酸
ビニルへの溶解が飽和になった時点で、１０％ロンガリ
ット水溶液および６％過硫酸アンモニウム（アンモニア
水添加）を連続的に反応系に添加して重合を開始し、同
時に残部エポキシ化合物／酢酸ビニルモノマー溶液７０
部を連続的に４時間にわたって添加した。
び１０のポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル
をそれぞれ２部とビニルスルホン酸ソーダ０．４部を分
散させ、塩酸でｐＨを５に調整したものと、エポキシ固
型化合物（エビクロルヒドリン／ビスフェノール八重合
体、エポキシ当量９２０）３０部を酢酸ビニル七ノマー
７０部に溶解した溶液のうち３０部をオートクレープに
仕込み、攪拌分散させつつ５０℃まで昇温し、６０ｋｇ
／ｃｍ２になるまでエチレンを圧入し、エチレンの酢酸
ビニルへの溶解が飽和になった時点で、１０％ロンガリ
ット水溶液および６％過硫酸アンモニウム（アンモニア
水添加）を連続的に反応系に添加して重合を開始し、同
時に残部エポキシ化合物／酢酸ビニルモノマー溶液７０
部を連続的に４時間にわたって添加した。
重合中ｐＨは６に保持された。
重合反応６時間後、残留モノマーが０．５重量％以下に
なったことを確認した後、冷却して重合不終了した。
なったことを確認した後、冷却して重合不終了した。
得られた水性分散液の固型分は５５重量％、粒径０．２
μ、粘度３００ｃｐｓ（ＢＬ一６０ｒｐｍ，２５℃）、
１００メッシュ金網でろ過できない粗大粒子はＩＯＰＰ
Ｍであった。
μ、粘度３００ｃｐｓ（ＢＬ一６０ｒｐｍ，２５℃）、
１００メッシュ金網でろ過できない粗大粒子はＩＯＰＰ
Ｍであった。
固型分中のエポキシ含有量は２１．５重量％、酢酸ビニ
ルーエチレン共重合体中のエチレン含有量は２８５．重
量％であった。
ルーエチレン共重合体中のエチレン含有量は２８５．重
量％であった。
参考例 １
実癩例１〜３で得た水性分散液の１００部に硬化剤とし
てベンジルジメチルアミン３０部を加え接着剤組成物と
した。
てベンジルジメチルアミン３０部を加え接着剤組成物と
した。
この接着剤組成物をそれぞれ塗布量１００９／ｍ’とな
るように合板（ＪＡＳＩ類）に塗布したのち、厚さ７０
μのポリオレフインシートを貼合わせ、５０１ｙ／９０
０ｃｍ２の加圧下で２０時間養生（２５℃、６５％ＲＨ
雰囲気）したのち常圧に戻し、更に２５℃、６５％ＲＨ
雰囲気下で４８時間養生して化粧板を製造した。
るように合板（ＪＡＳＩ類）に塗布したのち、厚さ７０
μのポリオレフインシートを貼合わせ、５０１ｙ／９０
０ｃｍ２の加圧下で２０時間養生（２５℃、６５％ＲＨ
雰囲気）したのち常圧に戻し、更に２５℃、６５％ＲＨ
雰囲気下で４８時間養生して化粧板を製造した。
得られた化粧板の合板とポリオレフインシ一トとの接着
強度および木破率は第１表に示すとおりであった。
強度および木破率は第１表に示すとおりであった。
またポリオレフインシ一トに代えて同厚のポリ塩化ビニ
ルシ一トを用いて同様に化粧板を製造したところ第１表
に示す結果を得た。
ルシ一トを用いて同様に化粧板を製造したところ第１表
に示す結果を得た。
比較例 １
実施例１におけるエポキシ化合物を酢酸ビニルモノマー
に置き換える以外は全く同様にして得た酢酸ビニルーエ
チレン共重合体水性分散液を用いて参考例１と同様に化
粧板を製造した。
に置き換える以外は全く同様にして得た酢酸ビニルーエ
チレン共重合体水性分散液を用いて参考例１と同様に化
粧板を製造した。
得られた化粧板の合板とシートとの接着強度および木破
率は第１表に示すとおりであった。
率は第１表に示すとおりであった。
比較例 ２
比較例１における重合反応の際にＮ−メチロールアクリ
ルアミドを加えて、Ｎ−メチロールアクリルアミドが１
０％共重合した架橋型酢酸ビニル一エチレン共重合体水
性分散液を得、これを用いて参考例１と同様に化粧板を
製造した。
ルアミドを加えて、Ｎ−メチロールアクリルアミドが１
０％共重合した架橋型酢酸ビニル一エチレン共重合体水
性分散液を得、これを用いて参考例１と同様に化粧板を
製造した。
得られた化粧板の合板とシートとの接着強度および木破
率は第１表に示すとおりであった。
率は第１表に示すとおりであった。
参考例 ２
実症例１〜３で得た水性分散液１００部にベンジルジメ
チルアミン３０部を加えて混合し、これをガラス板上に
塗布して厚さ０．２ｍｍのフイルムを作成した。
チルアミン３０部を加えて混合し、これをガラス板上に
塗布して厚さ０．２ｍｍのフイルムを作成した。
得られたフイルムは粘着注がなく、柔軟注のあるもので
あった。
あった。
Claims (1)
- １ エチレン：酢酸ビニル＝５〜４０：９５〜６０で、
エポキシ化合物：エチレンー酢酸ビニル共重合体−５〜
６０：９５〜４０となるように、エポキシ仕合物を溶解
せしめた酢酸ビニルとエチレンとをｐＨ３〜７の範囲で
乳化共重合を行うことを特徴とするエポキシ化合物を含
有する架橋型酢酸ビニルーエチレン共重合体水性分散液
の製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP659975A JPS588409B2 (ja) | 1975-01-14 | 1975-01-14 | カキヨウガタサクサンビニル−エチレンキヨウジユウゴウタイスイセイブンサンエキノ セイゾウホウ |
| FR7600738A FR2309571A1 (fr) | 1975-01-14 | 1976-01-13 | Procede de production de dispersions aqueuses de copolymeres acetate de vinyle-ethylene comprenant un compose epoxyde et nouveaux produits ainsi obtenus |
| GB1223/76A GB1505787A (en) | 1975-01-14 | 1976-01-13 | Process for producing an aqueous dispersion of vinyl acetate ethylene copolymer including an epoxy resin |
| IT67071/76A IT1055785B (it) | 1975-01-14 | 1976-01-13 | Procedimento per la produzione di dispersioni acquose di copoli meri comprendenti un composto epossidico |
| DE19762601200 DE2601200A1 (de) | 1975-01-14 | 1976-01-14 | Waessrige dispersion eines eine epoxidkomponente enthaltenden vinylacetat-aethylen-copolymerisats |
| US05/790,062 US4108819A (en) | 1975-01-14 | 1977-04-22 | Process for producing an aqueous dispersion of vinyl acetate-ethylene copolymer including an epoxide compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP659975A JPS588409B2 (ja) | 1975-01-14 | 1975-01-14 | カキヨウガタサクサンビニル−エチレンキヨウジユウゴウタイスイセイブンサンエキノ セイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51125179A JPS51125179A (en) | 1976-11-01 |
| JPS588409B2 true JPS588409B2 (ja) | 1983-02-16 |
Family
ID=11642785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP659975A Expired JPS588409B2 (ja) | 1975-01-14 | 1975-01-14 | カキヨウガタサクサンビニル−エチレンキヨウジユウゴウタイスイセイブンサンエキノ セイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588409B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109689827A (zh) * | 2016-09-15 | 2019-04-26 | 尤尼吉可株式会社 | 层叠体 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5823402B2 (ja) * | 1975-07-16 | 1983-05-14 | 住友化学工業株式会社 | サクサンビニル−エチレンキヨウジユウゴウタイスイセイブンサンエキノ セイゾウホウ |
| JPS63297407A (ja) * | 1987-05-12 | 1988-12-05 | 大蓮化学工業股ふん有限公司 | エマルジョンの製法 |
| JP6854104B2 (ja) * | 2016-09-26 | 2021-04-07 | 日本ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
-
1975
- 1975-01-14 JP JP659975A patent/JPS588409B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109689827A (zh) * | 2016-09-15 | 2019-04-26 | 尤尼吉可株式会社 | 层叠体 |
| CN109689827B (zh) * | 2016-09-15 | 2021-11-02 | 尤尼吉可株式会社 | 层叠体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51125179A (en) | 1976-11-01 |
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