JPS5823402B2 - サクサンビニル−エチレンキヨウジユウゴウタイスイセイブンサンエキノ セイゾウホウ - Google Patents
サクサンビニル−エチレンキヨウジユウゴウタイスイセイブンサンエキノ セイゾウホウInfo
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- JPS5823402B2 JPS5823402B2 JP50087528A JP8752875A JPS5823402B2 JP S5823402 B2 JPS5823402 B2 JP S5823402B2 JP 50087528 A JP50087528 A JP 50087528A JP 8752875 A JP8752875 A JP 8752875A JP S5823402 B2 JPS5823402 B2 JP S5823402B2
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- ethylene
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は接着性の優れたエポキシ化合物を含有する酢酸
ビニル−エチレン共重合体水性分散液の製造法に関し、
更に詳しくはエポキシ化合物を含有する酢酸ビニル−エ
チレン共重合体水性分散液を製造するにあたり、酢酸ビ
ニルとエチレンが重量比で６０〜９５ ：４０〜５で、
全樹脂固型分中のエポキシ化合物の含量が０．５重量％
以上５重量％未満となるように、エポキシ当量２５０以
下のエポキシ化合物を溶解せしめた酢酸ビニルとエチレ
ンとを、部分ケン化ポリビニルアルコールを主体とする
分散剤の存在下に、ｐＨ３〜７の範囲で乳化共重合する
ことを特徴とするエポキシ化合物を含有する酢酸ビニル
−エチレン共重合体水性分散液の製造法である。
ビニル−エチレン共重合体水性分散液の製造法に関し、
更に詳しくはエポキシ化合物を含有する酢酸ビニル−エ
チレン共重合体水性分散液を製造するにあたり、酢酸ビ
ニルとエチレンが重量比で６０〜９５ ：４０〜５で、
全樹脂固型分中のエポキシ化合物の含量が０．５重量％
以上５重量％未満となるように、エポキシ当量２５０以
下のエポキシ化合物を溶解せしめた酢酸ビニルとエチレ
ンとを、部分ケン化ポリビニルアルコールを主体とする
分散剤の存在下に、ｐＨ３〜７の範囲で乳化共重合する
ことを特徴とするエポキシ化合物を含有する酢酸ビニル
−エチレン共重合体水性分散液の製造法である。
酢酸ビニル−エチレン共重合体水性分散液は接着剤とし
ての適性幅が広く、従来から例えば紙、布、木材、アル
ミニウムさらには塩化ビニル、ポリスチレン等の疎水性
樹脂などの広範囲な物質に対する接着剤として広く利用
されて℃・る。
ての適性幅が広く、従来から例えば紙、布、木材、アル
ミニウムさらには塩化ビニル、ポリスチレン等の疎水性
樹脂などの広範囲な物質に対する接着剤として広く利用
されて℃・る。
しかしポリオレフィン系樹脂の接着剤の用途に使用する
場合には接着力が十分でないという欠点を有し、たとえ
ばポリオレフィン系合成紙と合板を接着して化粧合板を
製造する場合には、通常の酢酸ビニル−エチレン共重合
体水性分散液を使用したのでは十分な接着性能を示した
化粧合板は得られないという欠点があった。
場合には接着力が十分でないという欠点を有し、たとえ
ばポリオレフィン系合成紙と合板を接着して化粧合板を
製造する場合には、通常の酢酸ビニル−エチレン共重合
体水性分散液を使用したのでは十分な接着性能を示した
化粧合板は得られないという欠点があった。
このようなことから本発明者らは通常の酢酸ビニル−エ
チレン共重合体水性分散液の本来有する種々の物質に対
する優れた接着性能を低下させることなく、ポリオレフ
ィン系樹脂に対してもすぐれた接着性能を有する酢酸ビ
ニル−エチレン系共重合体を製造すべく種々検討を行っ
た結果、先に酢酸ビニル：エチレン−６０〜９５：５〜
４０で、エポキシ化合物：酢酸ビニル−エチレン共重合
体−５〜６０二９５〜４０となるようにエポキシ化合物
を溶解せしめた酢酸ビニルとエチレンとをｐＨ３〜７の
範囲で乳化共重合を行うことからなるエポキシ化合物を
含有する架橋型酢酸ビニル−エチレン共重合体水性分散
液の製造法を開発し、特許出願するに至った（特願昭５
０−６５９９号）その後本発明者らは更に上記方法につ
いて検討を続けるうちに、乳化重合に際して部分ケン化
ポリビニルアルコールを主体とした分散剤を使用し、か
つエポキシ当量２５０以下のエポキシ化合物を用いれば
、エポキシ化合物の含量が上記方法に規定するよりも更
に低い含量の場合においてもすぐれた接着性を有するエ
ポキシ化合物を含有する酢酸ビニル−エチレン共重合体
水性分散液を製造し得ることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
チレン共重合体水性分散液の本来有する種々の物質に対
する優れた接着性能を低下させることなく、ポリオレフ
ィン系樹脂に対してもすぐれた接着性能を有する酢酸ビ
ニル−エチレン系共重合体を製造すべく種々検討を行っ
た結果、先に酢酸ビニル：エチレン−６０〜９５：５〜
４０で、エポキシ化合物：酢酸ビニル−エチレン共重合
体−５〜６０二９５〜４０となるようにエポキシ化合物
を溶解せしめた酢酸ビニルとエチレンとをｐＨ３〜７の
範囲で乳化共重合を行うことからなるエポキシ化合物を
含有する架橋型酢酸ビニル−エチレン共重合体水性分散
液の製造法を開発し、特許出願するに至った（特願昭５
０−６５９９号）その後本発明者らは更に上記方法につ
いて検討を続けるうちに、乳化重合に際して部分ケン化
ポリビニルアルコールを主体とした分散剤を使用し、か
つエポキシ当量２５０以下のエポキシ化合物を用いれば
、エポキシ化合物の含量が上記方法に規定するよりも更
に低い含量の場合においてもすぐれた接着性を有するエ
ポキシ化合物を含有する酢酸ビニル−エチレン共重合体
水性分散液を製造し得ることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
すなわち本発明はエポキシ化合物を含有する酢酸ビニル
−エチレン共重合体水性分散液を製造するにあたり、酢
酸ビニルとエチレンが重量比で６０〜９５：４０〜５で
、全樹脂固型分中のエポキシ化合物の含量が０．５重量
％以上５重量％未満となるように、エポキシ当量２５０
以下のエポキシ化合物を溶解せしめた酢酸ビニルとエチ
レンと°を、部分ケン化ポリビニルアルコールを主体と
する分散剤の存在下に、ｐＨ３〜７の範囲で乳化共重合
することを特徴とするエポキシ化合物を含有する酢酸ビ
ニル−エチレン共重合体水性分散液の製造法である。
−エチレン共重合体水性分散液を製造するにあたり、酢
酸ビニルとエチレンが重量比で６０〜９５：４０〜５で
、全樹脂固型分中のエポキシ化合物の含量が０．５重量
％以上５重量％未満となるように、エポキシ当量２５０
以下のエポキシ化合物を溶解せしめた酢酸ビニルとエチ
レンと°を、部分ケン化ポリビニルアルコールを主体と
する分散剤の存在下に、ｐＨ３〜７の範囲で乳化共重合
することを特徴とするエポキシ化合物を含有する酢酸ビ
ニル−エチレン共重合体水性分散液の製造法である。
本発明の方法によれば生成した分散液中に部分ケン化ポ
リビニルアルコールとエポキシ当量２５０以下のエポキ
シ化合物および酢酸ビニル−４工チレン共重合体が均一
に存在し、かつ反応系のｐＨを３〜７の範囲に保持する
ことにより重合中でのエポキシ基の開環が抑制され前述
した目的を十分溝す性能を有する優れた分散液が得られ
る。
リビニルアルコールとエポキシ当量２５０以下のエポキ
シ化合物および酢酸ビニル−４工チレン共重合体が均一
に存在し、かつ反応系のｐＨを３〜７の範囲に保持する
ことにより重合中でのエポキシ基の開環が抑制され前述
した目的を十分溝す性能を有する優れた分散液が得られ
る。
本発明において分散剤としての部分ケン化ポリビニルア
ルコールは前述した目的を達成する上で不可欠なもので
あり、部分ケン化ポリビニルアルコールを用いないで他
の分散剤、たとえばヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース等の各種水溶性高分子を保護コロイドとし
て使用した場合にはポリオレフィン系樹脂に対して十分
な接着強度を示さない。
ルコールは前述した目的を達成する上で不可欠なもので
あり、部分ケン化ポリビニルアルコールを用いないで他
の分散剤、たとえばヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース等の各種水溶性高分子を保護コロイドとし
て使用した場合にはポリオレフィン系樹脂に対して十分
な接着強度を示さない。
本発明に用いる部分ケン化ポリビニルアルコールは適性
な水性分散液の粘度および安定性の点からその平均ケン
化度６０〜９７モル％、平均重合度３００〜２７００の
ものが適当である。
な水性分散液の粘度および安定性の点からその平均ケン
化度６０〜９７モル％、平均重合度３００〜２７００の
ものが適当である。
完全ケン化ポリビニルアルコールも使用することができ
るが、その場合にも安定な水性分散液を得るために部分
ケン化ポリビニルアルコールを併用して両者の平均ケン
化度を９７モル％以下にする必要がある。
るが、その場合にも安定な水性分散液を得るために部分
ケン化ポリビニルアルコールを併用して両者の平均ケン
化度を９７モル％以下にする必要がある。
部分ケン化ポリビニルアルコールの使用量は酢酸ビニル
、エチレン、エポキシ化合物の合計に対して一般に１．
０〜１０重量％が適当である。
、エチレン、エポキシ化合物の合計に対して一般に１．
０〜１０重量％が適当である。
さらに好ましくは２〜６重量％使用する。
さらに本発明において部分ケン化ポリビニルアルコール
以外の分散剤を粒子径調節、乳化力の増大等の補助的手
段として使用することは何等差しつかえない。
以外の分散剤を粒子径調節、乳化力の増大等の補助的手
段として使用することは何等差しつかえない。
本発明により得られる水性分散液のエポキシ化合物の含
有量は全樹脂固型分中すなわち酢酸ビニル−エチレン共
重合体とエポキシ化合物との合計量中の０．５〜５重量
％未満が適当である。
有量は全樹脂固型分中すなわち酢酸ビニル−エチレン共
重合体とエポキシ化合物との合計量中の０．５〜５重量
％未満が適当である。
好ましくは１．５〜５重量％未満である。
エポキシ化合物の含有量が０．５重量％より少ない場合
には本発明の目的とする性能が十分には得られない。
には本発明の目的とする性能が十分には得られない。
もちろん５重量％以上用いても実用的には十分な接着性
能を示すが経済的に不利である。
能を示すが経済的に不利である。
本発明において用いるエポキシ化合物はエポキシ当量（
ここで言うエポキシ当量とは１グラム当量のエポキシ基
を含むエポキシ化合物のグラム数である）が２５０以下
の低分子量のものであり、例えばエポキシ当量２５０以
下のビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン形エポキシ
化合物、ポリアルキレンエーテル形エポキシ化合物、側
鎖形エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、重合脂肪
酸エステル形エポキシ化合物、グリセリルトリエポキサ
イド、アルキルフェノール形エポキシ化合物、ノボラッ
ク形エポキシ化合物等がある。
ここで言うエポキシ当量とは１グラム当量のエポキシ基
を含むエポキシ化合物のグラム数である）が２５０以下
の低分子量のものであり、例えばエポキシ当量２５０以
下のビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン形エポキシ
化合物、ポリアルキレンエーテル形エポキシ化合物、側
鎖形エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、重合脂肪
酸エステル形エポキシ化合物、グリセリルトリエポキサ
イド、アルキルフェノール形エポキシ化合物、ノボラッ
ク形エポキシ化合物等がある。
これ等のエポキシ化合物は単独あるいは混合して酢酸ビ
ニルモノマーに溶解して用いる。
ニルモノマーに溶解して用いる。
エポキシ当量が２５０を越える高分子量のエポキシ化合
物を用いて得られた水性分散液をポリオレフィン樹脂シ
ートと合板の接着剤として用いる場合にはエポキシ化合
物の使用量を増大する必要がある。
物を用いて得られた水性分散液をポリオレフィン樹脂シ
ートと合板の接着剤として用いる場合にはエポキシ化合
物の使用量を増大する必要がある。
また、エポキシ化合物を酢酸ビニルモノマーに溶解しな
いで用いた場合には分散液中にエポキシ化合物が不均一
に存在するためか本発明になる水性分散液と同一接着性
能を示すには本発明に用いるエポキシ化合物を多量に必
要とする。
いで用いた場合には分散液中にエポキシ化合物が不均一
に存在するためか本発明になる水性分散液と同一接着性
能を示すには本発明に用いるエポキシ化合物を多量に必
要とする。
本発明により得られる水性分散液を使用するに際しては
、アミン系硬化剤が使用されるが、その硬化剤として例
えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンも
しくはそれらのモノ、ジエホキサイドのアダクトといっ
た脂肪族ポリアミンおよびそのアダクト、複素環式アミ
ンおよびそのアダクト、ダイマー酸の脂肪族ポリアミン
およびそのアダクト、複素環式アミンおよびそのアダク
ト、ダイマー酸の脂肪族アミンとのポリアミド、ジフェ
ニルジアミノメタンもしくはそのモノ、ジ−エポキサイ
ドとのアダクトといった芳香族ポリアミンおよびそのア
ダクト、ポリサルファイド、ベンジルジメチルアミンと
いった第３級アミン、メラミン−ホルムアルデヒド、フ
ェノールホルムアルデヒドなどの初期縮合物等が例示さ
れる。
、アミン系硬化剤が使用されるが、その硬化剤として例
えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンも
しくはそれらのモノ、ジエホキサイドのアダクトといっ
た脂肪族ポリアミンおよびそのアダクト、複素環式アミ
ンおよびそのアダクト、ダイマー酸の脂肪族ポリアミン
およびそのアダクト、複素環式アミンおよびそのアダク
ト、ダイマー酸の脂肪族アミンとのポリアミド、ジフェ
ニルジアミノメタンもしくはそのモノ、ジ−エポキサイ
ドとのアダクトといった芳香族ポリアミンおよびそのア
ダクト、ポリサルファイド、ベンジルジメチルアミンと
いった第３級アミン、メラミン−ホルムアルデヒド、フ
ェノールホルムアルデヒドなどの初期縮合物等が例示さ
れる。
また本発明においては前述したようにエポキシ基の開環
を抑制し、しかも酢酸ビニルの加水分解を阻止するうえ
で乳化系のｐＨを３〜７の範囲に保持することが必要で
あり、そのために適宜ｐＨ調整剤を使用することもでき
る。
を抑制し、しかも酢酸ビニルの加水分解を阻止するうえ
で乳化系のｐＨを３〜７の範囲に保持することが必要で
あり、そのために適宜ｐＨ調整剤を使用することもでき
る。
ｐＨ調整剤の量は重合系のｐＨを所望の値に調整するに
必要な量であって、このようなｐＨ調整剤としては、例
えば重炭酸アンモニウムならびにナトリウムあるいは燐
酸２−ナトリウム、酢酸ナトリウム、アンモニア水、酢
酸、塩酸などが例示されこれらは一種あるいは二種以上
を混合して用いられる。
必要な量であって、このようなｐＨ調整剤としては、例
えば重炭酸アンモニウムならびにナトリウムあるいは燐
酸２−ナトリウム、酢酸ナトリウム、アンモニア水、酢
酸、塩酸などが例示されこれらは一種あるいは二種以上
を混合して用いられる。
本発明方法を更に具体的に説明すると、前述したような
部分ケン化ポリビニルアルコールを主体とする分散剤を
水に加えて分散させた分散液およびエポキシ当量２５０
以下の低分子量エポキシ化合物の１種もしくは２種以上
を溶解せしめた酢酸ビニルの全量もしくはその一部を反
応器に導入して攪拌分散せしめ、次いでエチレンを圧入
し、エチレンの酢酸ビニルへの溶解が飽和になった時点
でエチレンの一定加圧下に、ラジカル重合触媒、残部の
エポキシ化合物／酢酸ビニル溶液を添加し、更に必要に
応じてエチレンおよびｐＨ調整剤等を添加しつつ乳化重
合する方法がとられる。
部分ケン化ポリビニルアルコールを主体とする分散剤を
水に加えて分散させた分散液およびエポキシ当量２５０
以下の低分子量エポキシ化合物の１種もしくは２種以上
を溶解せしめた酢酸ビニルの全量もしくはその一部を反
応器に導入して攪拌分散せしめ、次いでエチレンを圧入
し、エチレンの酢酸ビニルへの溶解が飽和になった時点
でエチレンの一定加圧下に、ラジカル重合触媒、残部の
エポキシ化合物／酢酸ビニル溶液を添加し、更に必要に
応じてエチレンおよびｐＨ調整剤等を添加しつつ乳化重
合する方法がとられる。
重合温度としては通常３０〜９０℃の範囲が選ばれる。
重合圧力は所望するエチレン含有量により任意に調節し
得る。
得る。
エチレン含有量として５〜４０重量％のものを得るため
には３〜１００ ｋｇ／ｃｒＡの範囲に維持するのが有
効である。
には３〜１００ ｋｇ／ｃｒＡの範囲に維持するのが有
効である。
ラジカル重合触媒としては特に限定はなく一般に乳化重
合に使用される種々の遊離ラジカル形成触媒例えば過酸
化物等が用いられ、特に好ましい触媒としては還元剤お
よび酸化剤の二つの組合せからなるいわゆるレドックス
触媒があげられる。
合に使用される種々の遊離ラジカル形成触媒例えば過酸
化物等が用いられ、特に好ましい触媒としては還元剤お
よび酸化剤の二つの組合せからなるいわゆるレドックス
触媒があげられる。
適当な酸化剤としてはたとえば過酸化水素、ラウリルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の
有機過酸化物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、
過硫酸ナトリウムおよび過硼酸の様な塩等が例示され、
また還元剤としてはたとえば重亜硫酸塩、スルホキシレ
ートまたは第一鉄塩のごとき還元性を有する化合物が例
示される。
ーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の
有機過酸化物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、
過硫酸ナトリウムおよび過硼酸の様な塩等が例示され、
また還元剤としてはたとえば重亜硫酸塩、スルホキシレ
ートまたは第一鉄塩のごとき還元性を有する化合物が例
示される。
一般的に酸化剤の使用量は酢酸ビニルに対して０．１〜
２重量％の範囲が適当でありまた還元剤の使用量は酸化
剤に対して２５〜１００重量％が適当である。
２重量％の範囲が適当でありまた還元剤の使用量は酸化
剤に対して２５〜１００重量％が適当である。
本発明により得られる水性分散液の固型分は製造時の水
の使用量により適宜変え得るが、その用途からして一般
的には４０〜６０重量％が適当である。
の使用量により適宜変え得るが、その用途からして一般
的には４０〜６０重量％が適当である。
以下本発明を実施例により詳細に説明する。
なお例中部とあるのは重量部を示す。
実施例 １
水９０部に数平均分子量５００でケン化度９０モル％の
部分ケン化ポリビニルアルコール３．５部と数平均分子
量１７００でケン化度８６モル％の部分ケン化ポリビニ
ルアルコール１．５部および酢酸ソーダ０．０１部を分
散させた分散液およびエポキシ当量１８６のエピクロル
ヒドリン−ビスフェノールＡ重合体３部を酢酸ビニルモ
ノマー９７部に溶解した溶液をオートクレーブに仕込み
、攪拌分散させつつ６０℃まで昇温し、４５ｋｇ／ｃｒ
Ａになるまでエチレンを圧入した。
部分ケン化ポリビニルアルコール３．５部と数平均分子
量１７００でケン化度８６モル％の部分ケン化ポリビニ
ルアルコール１．５部および酢酸ソーダ０．０１部を分
散させた分散液およびエポキシ当量１８６のエピクロル
ヒドリン−ビスフェノールＡ重合体３部を酢酸ビニルモ
ノマー９７部に溶解した溶液をオートクレーブに仕込み
、攪拌分散させつつ６０℃まで昇温し、４５ｋｇ／ｃｒ
Ａになるまでエチレンを圧入した。
次いで１０％ロンガリット水溶液および酢酸ソーダ０．
５％含む６％過硫酸アンモニウム水溶液を連続的に添加
して重合反応を開始した。
５％含む６％過硫酸アンモニウム水溶液を連続的に添加
して重合反応を開始した。
重合中反応系のｐＨは５〜６に保持された。
５時間重合反応を行ったところで残留モノマーが０．５
重量％以下になったことを確認し、冷却して重合反応を
終了した。
重量％以下になったことを確認し、冷却して重合反応を
終了した。
得られた水性分散液の固型分は５５重量％、粒子径０．
９０μ、粘度１９８０ ｃｐｓ （ＢＬ−６０ｒｐｍ
、２５℃）、１００メツシユ金網でろ過できない粗大粒
子の量は１４ ｐｐｍ であった。
９０μ、粘度１９８０ ｃｐｓ （ＢＬ−６０ｒｐｍ
、２５℃）、１００メツシユ金網でろ過できない粗大粒
子の量は１４ ｐｐｍ であった。
固型分中のエポキシ化合物含有量は２，５重量％、酢酸
ビニル−エチレン共重合体のエチレン含有量は１７重量
％であった。
ビニル−エチレン共重合体のエチレン含有量は１７重量
％であった。
実施例 ２
実施例１における酢酸ビニルモノマーを９４部、エポキ
シ化合物を６部、エチレン圧を４２に９／ｃｒＡにした
以外は全く同様に重合を行った。
シ化合物を６部、エチレン圧を４２に９／ｃｒＡにした
以外は全く同様に重合を行った。
得られた水性分散液の固型分中のエポキシ化合物の含有
量は４．８重量％、酢酸ビニル−エチレン共重合体中の
エチレン含有量は１７，２重量％であった。
量は４．８重量％、酢酸ビニル−エチレン共重合体中の
エチレン含有量は１７，２重量％であった。
実施例 ３
水９０部に数平均分子量１７００でケン化度８９モル％
の部分ケン化ポリビニルアルコール３．０部、Ｈ，Ｌ、
Ｂ１８．５のポリオキシエチレンノニルフェノールエー
テル１．５部、Ｈ，Ｌ、Ｂ １４．３ノホリオキシエチ
レンノニルフエノールエーテル１．５部を用い、実施例
１における酢酸ビニルモノマーを９５部、エポキシ化合
物を５部用いた他は実施例１と全（同様に重合を行った
。
の部分ケン化ポリビニルアルコール３．０部、Ｈ，Ｌ、
Ｂ１８．５のポリオキシエチレンノニルフェノールエー
テル１．５部、Ｈ，Ｌ、Ｂ １４．３ノホリオキシエチ
レンノニルフエノールエーテル１．５部を用い、実施例
１における酢酸ビニルモノマーを９５部、エポキシ化合
物を５部用いた他は実施例１と全（同様に重合を行った
。
得られた水性分散液の固型分は５６．１重量％、粒径０
．７７μ、粘度１２００ ｃｐｓ （ＢＬ−６Ｏｒｐ
ｍ、２５℃）、１００メツシユ金網でろ過できない粗大
粒子は１０ ｐｐｍ であった。
．７７μ、粘度１２００ ｃｐｓ （ＢＬ−６Ｏｒｐ
ｍ、２５℃）、１００メツシユ金網でろ過できない粗大
粒子は１０ ｐｐｍ であった。
固型分中のエポキシ化合物の含有量は４．１重量％、酢
酸ビニル−エチレン共重合体中のエチレン含有量は１７
．５重量％であった。
酸ビニル−エチレン共重合体中のエチレン含有量は１７
．５重量％であった。
これ等実施例１〜３の水性分散液の固型分中のエポキシ
当量を高分子分析ハンドブック（朝食書店発行、昭和４
５年８月１５日４版発行）８５６ページに記載の塩酸−
ジオキサンの方法に従って求めた結果、仕込原料から計
算されるエポキシ当量と一致し、いずれも重合中エポキ
シ基の開環が抑制されたものであることがわかった。
当量を高分子分析ハンドブック（朝食書店発行、昭和４
５年８月１５日４版発行）８５６ページに記載の塩酸−
ジオキサンの方法に従って求めた結果、仕込原料から計
算されるエポキシ当量と一致し、いずれも重合中エポキ
シ基の開環が抑制されたものであることがわかった。
比較例 １
実施例３で用いた分散剤にかえて、エチレンオキサイド
の付加モル約２．５のヒドロキシルエチルセルロース２
．０部、ＨｌＬ、 Ｂ １８．５のポリオキシエチレン
ノニルフェノールエーテル２．０ 部、Ｈ，Ｌ、Ｂ１４
．３のポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル２
．０部を用いた以外は実施例３と同様に重合反応を行っ
た。
の付加モル約２．５のヒドロキシルエチルセルロース２
．０部、ＨｌＬ、 Ｂ １８．５のポリオキシエチレン
ノニルフェノールエーテル２．０ 部、Ｈ，Ｌ、Ｂ１４
．３のポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル２
．０部を用いた以外は実施例３と同様に重合反応を行っ
た。
得られた水性分散液の固型分は５５．９重量％、粒径０
．７５μ、粘度９２０ ｃｐｓ（ＢＬ−６Ｏｒｐｍ、
２５℃）、１００メツシユ金網でろ過できない粗大粒子
は１８ ｐｐｍ であった。
．７５μ、粘度９２０ ｃｐｓ（ＢＬ−６Ｏｒｐｍ、
２５℃）、１００メツシユ金網でろ過できない粗大粒子
は１８ ｐｐｍ であった。
固型分中のエポキシ化合物の含有量は４．０重量％、酢
酸ビニル−エチレン共重合体中のエチレン含有量は１７
重量％であった。
酸ビニル−エチレン共重合体中のエチレン含有量は１７
重量％であった。
比較例 ２
実施例１で用いたエポキシ当量１８６のエピクロルヒド
リン−ビスフェノールＡ重合体にかえて、エポキシ当量
３５０のエピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ重合体
を用いた以外は実施例１と同様に重合反応を行い、水性
分散液を得た。
リン−ビスフェノールＡ重合体にかえて、エポキシ当量
３５０のエピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ重合体
を用いた以外は実施例１と同様に重合反応を行い、水性
分散液を得た。
比較例 ３
実施例１で用いたエポキシ化合物にかえて酢酸ビニルモ
ノマーを用いた以外は、すなわちエポキシ化合物を使用
することな〈実施例１と同様に重合反応を行い酢酸ビニ
ル−エチレン共重合体水性分散液を得た。
ノマーを用いた以外は、すなわちエポキシ化合物を使用
することな〈実施例１と同様に重合反応を行い酢酸ビニ
ル−エチレン共重合体水性分散液を得た。
比較例 ４
比較例１で得た水性分散液にエポキシ当量１８６のエピ
クロルヒドリン−ビスフェノールＡ重合体を固型分中の
含有量が２．５重量％になるように混合した水性分散液
を得た。
クロルヒドリン−ビスフェノールＡ重合体を固型分中の
含有量が２．５重量％になるように混合した水性分散液
を得た。
参考例 １
実施例１〜３、比較例１．２．４で得た水性分散液に硬
化剤としてキシレンジアミン５部を加えて接着剤組成物
とした。
化剤としてキシレンジアミン５部を加えて接着剤組成物
とした。
この接着剤組成物および比較例３で得た酢酸ビニル−エ
チレン共重合体水性分散液をそれぞれ塗布量ｉ ５０
ｙ／ｍとなるように合板（ＪＡＳ ｌ類）に塗布した
のち、厚さ７０μのポリオレフィン樹脂シートを貼合わ
せ、５０ ｋｇ／ ９００ｃａの加圧下で２０時間養生
（２５°Ｃ１６５％ＲＨ雰囲気）したのち常圧に戻し、
更に２５℃、６５％ＲＨ雰囲気下で４８時間養生して化
粧合板を製造した。
チレン共重合体水性分散液をそれぞれ塗布量ｉ ５０
ｙ／ｍとなるように合板（ＪＡＳ ｌ類）に塗布した
のち、厚さ７０μのポリオレフィン樹脂シートを貼合わ
せ、５０ ｋｇ／ ９００ｃａの加圧下で２０時間養生
（２５°Ｃ１６５％ＲＨ雰囲気）したのち常圧に戻し、
更に２５℃、６５％ＲＨ雰囲気下で４８時間養生して化
粧合板を製造した。
またエンボス加工された７０μのポリオレフィン樹脂シ
ート、７０μのポリ塩化ビニルシートをそれぞれ用いて
同様に化粧合板を製造した。
ート、７０μのポリ塩化ビニルシートをそれぞれ用いて
同様に化粧合板を製造した。
かくして得た化粧合板の合板と樹脂シートとの接着強度
および木破率は第１表に示すとおりであった。
および木破率は第１表に示すとおりであった。
Claims (1)
- １ エポキシ化合物を含有する酢酸ビニル−エチレン共
重合体水性分散液を製造するにあたり、酢酸ビニルとエ
チレンが重量比や６０〜９５：４０〜５で、全樹脂固型
分中のエポキシ化合物の含量が０．５重量％以上５重量
％未満となるように、エポキシ当量２５０以下のエポキ
シ化合物を溶解せしめた酢酸ビニルとエチレンとを、部
分ケン化ポリビニルアルコールを主体とする分散剤の存
在下に、ｐＨ３〜７の範囲で乳化共重合することを特徴
とするエポキシ化合物を含有する酢酸ビニル−エチレン
共重合体水性分散液の製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50087528A JPS5823402B2 (ja) | 1975-07-16 | 1975-07-16 | サクサンビニル−エチレンキヨウジユウゴウタイスイセイブンサンエキノ セイゾウホウ |
| FR7600738A FR2309571A1 (fr) | 1975-01-14 | 1976-01-13 | Procede de production de dispersions aqueuses de copolymeres acetate de vinyle-ethylene comprenant un compose epoxyde et nouveaux produits ainsi obtenus |
| IT67071/76A IT1055785B (it) | 1975-01-14 | 1976-01-13 | Procedimento per la produzione di dispersioni acquose di copoli meri comprendenti un composto epossidico |
| GB1223/76A GB1505787A (en) | 1975-01-14 | 1976-01-13 | Process for producing an aqueous dispersion of vinyl acetate ethylene copolymer including an epoxy resin |
| DE19762601200 DE2601200A1 (de) | 1975-01-14 | 1976-01-14 | Waessrige dispersion eines eine epoxidkomponente enthaltenden vinylacetat-aethylen-copolymerisats |
| US05/790,062 US4108819A (en) | 1975-01-14 | 1977-04-22 | Process for producing an aqueous dispersion of vinyl acetate-ethylene copolymer including an epoxide compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50087528A JPS5823402B2 (ja) | 1975-07-16 | 1975-07-16 | サクサンビニル−エチレンキヨウジユウゴウタイスイセイブンサンエキノ セイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5211289A JPS5211289A (en) | 1977-01-28 |
| JPS5823402B2 true JPS5823402B2 (ja) | 1983-05-14 |
Family
ID=13917486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50087528A Expired JPS5823402B2 (ja) | 1975-01-14 | 1975-07-16 | サクサンビニル−エチレンキヨウジユウゴウタイスイセイブンサンエキノ セイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5823402B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58111811A (ja) * | 1981-12-25 | 1983-07-04 | Kuraray Co Ltd | ビニルエステル系ポリマ−エマルジヨンの製造方法 |
| JPH0613146B2 (ja) * | 1986-03-19 | 1994-02-23 | 株式会社神戸製鋼所 | ア−ク溶接方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS588409B2 (ja) * | 1975-01-14 | 1983-02-16 | 住友化学工業株式会社 | カキヨウガタサクサンビニル−エチレンキヨウジユウゴウタイスイセイブンサンエキノ セイゾウホウ |
-
1975
- 1975-07-16 JP JP50087528A patent/JPS5823402B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5211289A (en) | 1977-01-28 |
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