JPS5879829A - 二硫化鉄の製造方法 - Google Patents
二硫化鉄の製造方法Info
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- JPS5879829A JPS5879829A JP56178504A JP17850481A JPS5879829A JP S5879829 A JPS5879829 A JP S5879829A JP 56178504 A JP56178504 A JP 56178504A JP 17850481 A JP17850481 A JP 17850481A JP S5879829 A JPS5879829 A JP S5879829A
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- iron
- sulfur
- powder
- disulfide
- iron disulfide
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電池用正極活物質として用いられる二硫化鉄（
Ｆ＠８ｍ）の製造方法に関する。
Ｆ＠８ｍ）の製造方法に関する。
黄鉄鉱（ｐｙｒ口・）は二硫化鉄（Ｐｅ５ｔ）Ｏ天然鉱
物として一般によく知られ、かつ地球上に多量に存在す
る鉱物であるが、天然の黄鉄鉱は爽雑物を多く含有して
おり、二硫化鉄としての品位が低い。一方近年において
、電子機器、例えば、電卓、電子式時計、ラジオ勢の多
様化、高度化に伴い、それら電子機器の電気エネルギー
源としてＯ電池も用途に応じた性能を斃揮する事が要求
され、電池構成物質である正極活物質も非常に多くの種
類のものが取シ上けられるに至っている。
物として一般によく知られ、かつ地球上に多量に存在す
る鉱物であるが、天然の黄鉄鉱は爽雑物を多く含有して
おり、二硫化鉄としての品位が低い。一方近年において
、電子機器、例えば、電卓、電子式時計、ラジオ勢の多
様化、高度化に伴い、それら電子機器の電気エネルギー
源としてＯ電池も用途に応じた性能を斃揮する事が要求
され、電池構成物質である正極活物質も非常に多くの種
類のものが取シ上けられるに至っている。
二硫化鉄は、それらの中から、非水溶液系電池例えばリ
チウムやアルミニウム等を負極活物質とし有機系電解液
例えばプロピレンカーｌネイトＫｉｍ塩素酸すチクムを
溶解させたもの、又はＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
Ｋ ＬｋＡＬｋｌａｔｆｌｊ解したもの等を電解液とし
て構成した、電池の正極活物質として用いられ、その高
エネルギー密度は有望なエネルギー源として期待されて
いる。
チウムやアルミニウム等を負極活物質とし有機系電解液
例えばプロピレンカーｌネイトＫｉｍ塩素酸すチクムを
溶解させたもの、又はＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
Ｋ ＬｋＡＬｋｌａｔｆｌｊ解したもの等を電解液とし
て構成した、電池の正極活物質として用いられ、その高
エネルギー密度は有望なエネルギー源として期待されて
いる。
ところが前述のように天然の黄鉄鉱は二憾化鉄（Ｆ＠８
重）の品位が低く、ｌＯ〜１５９６もの真雑物、不純物
を含有するため、そのままでは電池用正極活物質として
用いることができない。
重）の品位が低く、ｌＯ〜１５９６もの真雑物、不純物
を含有するため、そのままでは電池用正極活物質として
用いることができない。
しかも上記爽雑物、不純物を分離除去するのは容易では
なく、例えばテトラブロモエタン等によって何十回４の
精義操作をＩｉ＃シ返さなけれは＃１１度の高い二硫化
鉄を得る事は出来ないという大きな難点がある。
なく、例えばテトラブロモエタン等によって何十回４の
精義操作をＩｉ＃シ返さなけれは＃１１度の高い二硫化
鉄を得る事は出来ないという大きな難点がある。
一方、鉄と硫黄を原料とじＦ・＋２８−４Ｆ＠Ｓｚの反
応に従って二硫化鉄（Ｆｏｇｇ）を人為的に製造する試
みもあるが二硫化鉄（Ｆｅ８ｍ）よシも硫化鉄（Ｆｅ８
）の方が生成し易く、しかも生成した硫化鉄（Ｆ・Ｓ
）は稠密硬質な塊状瞼である為に一旦生成してしまった
硫化鉄（Ｆｅ３ ）に硫黄がなかなか進入できず大部分
が硫化鉄（Ｆｅ３ ）のｔ１残シ反応が進行しない状態
に留まる。
応に従って二硫化鉄（Ｆｏｇｇ）を人為的に製造する試
みもあるが二硫化鉄（Ｆｅ８ｍ）よシも硫化鉄（Ｆｅ８
）の方が生成し易く、しかも生成した硫化鉄（Ｆ・Ｓ
）は稠密硬質な塊状瞼である為に一旦生成してしまった
硫化鉄（Ｆｅ３ ）に硫黄がなかなか進入できず大部分
が硫化鉄（Ｆｅ３ ）のｔ１残シ反応が進行しない状態
に留まる。
ζζで、鉄と硫黄を微粉砕して、鉄と硫黄とＳｍ会をよ
ｐ均質になしたとしても、鉄粉から一気に二硫化鉄（Ｆ
ａｓｔ） Ｋ到達し得るのは反応内答物のうち、”／’
ｇｏ Ｍ＋＜ ”１０にしかならないのが通常であって
、二硫化鉄（Ｆｅ８ｍ）の生成率が極めて低いという問
題がある。
ｐ均質になしたとしても、鉄粉から一気に二硫化鉄（Ｆ
ａｓｔ） Ｋ到達し得るのは反応内答物のうち、”／’
ｇｏ Ｍ＋＜ ”１０にしかならないのが通常であって
、二硫化鉄（Ｆｅ８ｍ）の生成率が極めて低いという問
題がある。
本発明は電池用として極めて高純度の二憾化鉄（Ｆｅ８
１）、七安定にしかも効率よく製造する方法を提供する
ものであって、その構成は、鉄と硫黄の混合物を加熱反
応させて硫化鉄を生成させる菖一工程と、・、骸硫化鉄
を粉砕し、更に硫黄を添加混合した後に加熱して二硫化
鉄を製造する第二工程とからなることを％黴とする。
１）、七安定にしかも効率よく製造する方法を提供する
ものであって、その構成は、鉄と硫黄の混合物を加熱反
応させて硫化鉄を生成させる菖一工程と、・、骸硫化鉄
を粉砕し、更に硫黄を添加混合した後に加熱して二硫化
鉄を製造する第二工程とからなることを％黴とする。
以下に本発明を実施例と共に詳細に説明する。
鉄粉と硫黄とを反応させて二硫化鉄（Ｆｅ３りを生成さ
せるに際し、硫黄の配合量がいかに適量であっても、反
応の途中段ＮＫ結合力の大きい硫化鉄（Ｆｅ８りの反応
系が存在する以上、それを阻害した反応を行なわしめる
事は不可能である。そζで本発明で拡、高品位な二硫化
鉄（Ｆｅｅｇ）を効率よく生成させるためその一段階と
して鉄粉と硫黄とを硫化鉄（Ｆｅ８ ）生成のみに限定
した量比に配合し、生成した稠密硬質な硫化鉄（Ｆｅ８
） ｔこまかく粉砕してこれを次の鮪二段階反応の原
料とすることによって、二硫化鉄（Ｆｅ８ｍ）を容易に
しかも粉末状にて生成させる。
せるに際し、硫黄の配合量がいかに適量であっても、反
応の途中段ＮＫ結合力の大きい硫化鉄（Ｆｅ８りの反応
系が存在する以上、それを阻害した反応を行なわしめる
事は不可能である。そζで本発明で拡、高品位な二硫化
鉄（Ｆｅｅｇ）を効率よく生成させるためその一段階と
して鉄粉と硫黄とを硫化鉄（Ｆｅ８ ）生成のみに限定
した量比に配合し、生成した稠密硬質な硫化鉄（Ｆｅ８
） ｔこまかく粉砕してこれを次の鮪二段階反応の原
料とすることによって、二硫化鉄（Ｆｅ８ｍ）を容易に
しかも粉末状にて生成させる。
まず本発明の一次処履につｂて説明する。−次処履のＪ
ｌ［料として鉄粉、硫黄を用いる。これら原料の粒度、
量比、処理方法はそれぞれ次の過シである。
ｌ［料として鉄粉、硫黄を用いる。これら原料の粒度、
量比、処理方法はそれぞれ次の過シである。
０粒［：鉄粉の粒度は反応表面積が大きく、連中かにし
かも確実に反応を完結させるために出来るだけ小さなも
のがよい。１００メツシュ以下位が調合も円滑でよいが
３２５メツシユ以下なら尚、好適である。硫黄社通常フ
レーク状のもＯであるが調合を円滑にする為には８０メ
ツシュ以下位に粉砕するのがよい。
かも確実に反応を完結させるために出来るだけ小さなも
のがよい。１００メツシュ以下位が調合も円滑でよいが
３２５メツシユ以下なら尚、好適である。硫黄社通常フ
レーク状のもＯであるが調合を円滑にする為には８０メ
ツシュ以下位に粉砕するのがよい。
■量比二鉄粉と硫黄粉とを混合するに際し、硫黄粉の量
をＦ・＋８４Ｆ・Ｓの硫化鉄反応における化学理論量よ
シも５〜１０１１１１ｆ多く混合すると反応が円滑に進
む。
をＦ・＋８４Ｆ・Ｓの硫化鉄反応における化学理論量よ
シも５〜１０１１１１ｆ多く混合すると反応が円滑に進
む。
■ＩＩ＆場方法：上記鉄粉と硫黄粉とを所定の量比Ｋ１
１１合した調合鉱（−次真合鉱）を密閉系１ＦＩＩｒＦ
、例えば素焼きルツ＆に蓋をしたものを更に鉄製の容１
）Ｋ内蔵し蓋をしたもの勢に装入し、３００〜ｉ、ｏｏ
ｏ℃の範囲で２〜６時間加熱反応させ、放冷後、内容物
を取出す。
１１合した調合鉱（−次真合鉱）を密閉系１ＦＩＩｒＦ
、例えば素焼きルツ＆に蓋をしたものを更に鉄製の容１
）Ｋ内蔵し蓋をしたもの勢に装入し、３００〜ｉ、ｏｏ
ｏ℃の範囲で２〜６時間加熱反応させ、放冷後、内容物
を取出す。
一次硫化の加熱温度は２６０℃以上あれば硫化鉄を生成
させる事も出来るが、工業的には２９０〜５ｏｏｃ以上
が好ましい。温度の上限社工業的には１，０００℃１１
度までである。熱エネルギーコストの面から、下限に近
い３００℃程度で反応を行なわせるのが得策である。反
応時間は、２時間もあれば充分セ゛あるが装入量によっ
ては２時間以上加熱する場合もある。
させる事も出来るが、工業的には２９０〜５ｏｏｃ以上
が好ましい。温度の上限社工業的には１，０００℃１１
度までである。熱エネルギーコストの面から、下限に近
い３００℃程度で反応を行なわせるのが得策である。反
応時間は、２時間もあれば充分セ゛あるが装入量によっ
ては２時間以上加熱する場合もある。
次に上記−次４６１！で得た硫化鉄を二次硫化処理する
。
。
二次処理の粒度、量比、処理方法はそれぞれ次の通りで
ある。
ある。
■粒ｌＬニー次処理で得た硫化鉄（Ｆｅ３ ）を１００
メツシユ以下に微粉砕する。
メツシユ以下に微粉砕する。
■量比二上記憶化鉄粉に硫黄粉を混合するに際し、硫黄
粉の量をＦｅＳ＋Ｓ→Ｆ・Ｓｇ の二硫化鉄反応弐に
おける化学理論量よシも５〜１０１１１ａ度多く混合す
ると反応が円滑に進む。
粉の量をＦｅＳ＋Ｓ→Ｆ・Ｓｇ の二硫化鉄反応弐に
おける化学理論量よシも５〜１０１１１ａ度多く混合す
ると反応が円滑に進む。
■処鳳方法：上記硫化鉄粉と硫黄粉とを所定の量比に混
合した調合鉱（二次調合鉱）を上記密閉系容器に装入し
、ａＯＯ〜６００℃の範囲で１〜５時間加熱反応せしめ
た後放冷して、二億化鉄（Ｆ・Ｓｍ）を得る。この時二
硫化鉄（Ｆｅａｍ）ははソ粉状のｔ＼であるから、簡単
な粉砕又は解砕でもとの粒度に戻す事が可能である。該
二次旭履において加熱温度が２７０〜２８０ｔ：以上で
あれば二硫化鉄Ｆ＠ｅｍを生成するものの、反応の進行
が充分ではなく３５０〜３７０ｔ程度に保持すると１〜
２時間の範囲において反応は完結する。二次硫化の加熱
温度の上限は工業的には５００℃以下に留めるべきで、
これより高い場合、例えば６００℃を越えると事実上二
硫化鉄（Ｆ＠８ｍ） （０分解かはじまシ、高純度の二
硫化鉄（Ｆ＠８ｇ）が得られなくなる。
合した調合鉱（二次調合鉱）を上記密閉系容器に装入し
、ａＯＯ〜６００℃の範囲で１〜５時間加熱反応せしめ
た後放冷して、二億化鉄（Ｆ・Ｓｍ）を得る。この時二
硫化鉄（Ｆｅａｍ）ははソ粉状のｔ＼であるから、簡単
な粉砕又は解砕でもとの粒度に戻す事が可能である。該
二次旭履において加熱温度が２７０〜２８０ｔ：以上で
あれば二硫化鉄Ｆ＠ｅｍを生成するものの、反応の進行
が充分ではなく３５０〜３７０ｔ程度に保持すると１〜
２時間の範囲において反応は完結する。二次硫化の加熱
温度の上限は工業的には５００℃以下に留めるべきで、
これより高い場合、例えば６００℃を越えると事実上二
硫化鉄（Ｆ＠８ｍ） （０分解かはじまシ、高純度の二
硫化鉄（Ｆ＠８ｇ）が得られなくなる。
上記本発明によれば、二硫化鉄（Ｆ＠Ｓｘ）の純分が９
８−にも達し、残夛成分もＦ・Ｓｚ（ｘ ＝ １以上又
はり、Ｓ以下）で、これはＦ＠Ｓｓ同様Ｋ例えばリチク
ム電池勢において正極活物質として使用されるもので、
全く電池反応に支障をきたさない成分であ如、天然鉱（
黄鉄鉱）の場合のＦ＠８ｍ以外Ｏ残分（シリカ、重金属
、その他不純物）とはそＯ性質が異なる〇 以下本発明の詳細をｌＩ施例について説明する。
８−にも達し、残夛成分もＦ・Ｓｚ（ｘ ＝ １以上又
はり、Ｓ以下）で、これはＦ＠Ｓｓ同様Ｋ例えばリチク
ム電池勢において正極活物質として使用されるもので、
全く電池反応に支障をきたさない成分であ如、天然鉱（
黄鉄鉱）の場合のＦ＠８ｍ以外Ｏ残分（シリカ、重金属
、その他不純物）とはそＯ性質が異なる〇 以下本発明の詳細をｌＩ施例について説明する。
実施例（監）
一次原料として鉄粉１００ｆ（粒度は一３２５メツシュ
９１チ）と硫黄粉（フレーク状品を一１００メツシュに
粉砕したも０）ｓ３ｔとを、磁製乳鉢でよく混合して、
−次調合鉱とする。
９１チ）と硫黄粉（フレーク状品を一１００メツシュに
粉砕したも０）ｓ３ｔとを、磁製乳鉢でよく混合して、
−次調合鉱とする。
これを磁製ルツざに入れて密閉蓋をし、これを更に鉄製
容器に装入して密閉した４のを、電気マツフル炉によっ
て３３０℃に加熱し、３時間保持する。その後、ルッが
を取り出して放冷後、反応によって生成し危硫化鉄を振
動ミルにて粉砕する。得られた粉末状硫化鉄を二次調金
鉱の原料として使用する。二次調合鉱の割合は、粉末状
硫化鉄（−１００メツシユ）５０ｆに対し、硫黄粉（−
１００メツシユ）を２０２加え、磁製乳鉢でよく混合す
る。これを磁製ルツＩに入れて密閉蓋をし、これを更に
鉄製容器内に装入して密閉したものを電気マツフル炉に
よって今度は３８０℃に加熱し、３時間保持する。
容器に装入して密閉した４のを、電気マツフル炉によっ
て３３０℃に加熱し、３時間保持する。その後、ルッが
を取り出して放冷後、反応によって生成し危硫化鉄を振
動ミルにて粉砕する。得られた粉末状硫化鉄を二次調金
鉱の原料として使用する。二次調合鉱の割合は、粉末状
硫化鉄（−１００メツシユ）５０ｆに対し、硫黄粉（−
１００メツシユ）を２０２加え、磁製乳鉢でよく混合す
る。これを磁製ルツＩに入れて密閉蓋をし、これを更に
鉄製容器内に装入して密閉したものを電気マツフル炉に
よって今度は３８０℃に加熱し、３時間保持する。
その後、ルツｌを取シ出して放冷後、反応によって生成
した二硫化鉄（Ｆ・ａｍ）を振動オルで粉砕すると一２
００メツシュの微粉末二硫化鉄（Ｆ＠ａｍ）が得られる
。得られた二硫化鉄（Ｆａｓｔ）の純度は９８−で残分
け（Ｆ＠ｅ、＊ｉ Ｓ ） １．５ ｓであった。
した二硫化鉄（Ｆ・ａｍ）を振動オルで粉砕すると一２
００メツシュの微粉末二硫化鉄（Ｆ＠ａｍ）が得られる
。得られた二硫化鉄（Ｆａｓｔ）の純度は９８−で残分
け（Ｆ＠ｅ、＊ｉ Ｓ ） １．５ ｓであった。
尚、生成した二硫化鉄は粉状のま＼で、若干園ｔつ九程
度であシ、１ｗ１機等によっても、十分微粉化が可能で
ある。従って、強力な粉砕機は全く必要としない。
度であシ、１ｗ１機等によっても、十分微粉化が可能で
ある。従って、強力な粉砕機は全く必要としない。
実施例（厘）
一次原料として鉄粉１００ｆ（粒度−ｉｏ。
メッシユ１００ｓ）と硫黄粉（実施例（１）で用いたも
のに同じ）６３ｆとを、磁製乳鉢で均一になるようによ
〈混合し、この−字調合鉱を磁製ルツかに入れて密閉し
、これを、更に別に用意し九鉄製容１１に装入して密閉
したものを電気オツフルｆＫよって８００℃に２時間保
持する。
のに同じ）６３ｆとを、磁製乳鉢で均一になるようによ
〈混合し、この−字調合鉱を磁製ルツかに入れて密閉し
、これを、更に別に用意し九鉄製容１１に装入して密閉
したものを電気オツフルｆＫよって８００℃に２時間保
持する。
その後、ルツ−を取シ出して放冷後、反応によって生成
した硫化鉄（１！質塊状愉）を振動ミルにて粉砕する。
した硫化鉄（１！質塊状愉）を振動ミルにて粉砕する。
得られた粉末状硫化鉄を二次調合鉱０１［料として使用
する。二次調合鉱の割合は験末硫化鉄５０ｆＫ対し、硫
黄粉（−１００メ◆ｂ＞）を２０１加え、磁製乳鉢でよ
く混合する・これを磁製ルツｌに入れて密閉する。これ
と全く殉じものを計７本用意し、加熱温度を変えて生成
する二硫化鉄の純分を調べたところ第１表の結果が得ら
れた・ 第 １ 表 醜１〜−７の二硫化鉄をＸ線回折により調べ九結果、ム
８ＴＭカード１ａ２４−７６（等軸、Ｆ・８ｓ ＋ Ｐ
ｙｒｉｔ・）に類似する事が知られた。
する。二次調合鉱の割合は験末硫化鉄５０ｆＫ対し、硫
黄粉（−１００メ◆ｂ＞）を２０１加え、磁製乳鉢でよ
く混合する・これを磁製ルツｌに入れて密閉する。これ
と全く殉じものを計７本用意し、加熱温度を変えて生成
する二硫化鉄の純分を調べたところ第１表の結果が得ら
れた・ 第 １ 表 醜１〜−７の二硫化鉄をＸ線回折により調べ九結果、ム
８ＴＭカード１ａ２４−７６（等軸、Ｆ・８ｓ ＋ Ｐ
ｙｒｉｔ・）に類似する事が知られた。
第２表
上記実施例ψ）の結果から明らかなように、二硫化鉄を
生成させる温度は２５０℃〜６００℃において可能であ
るが７００℃付近においては二硫化鉄（Ｆｅ８ｓ）が分
解するため、工業的に有用な領域は３５０〜４００℃付
近である。
生成させる温度は２５０℃〜６００℃において可能であ
るが７００℃付近においては二硫化鉄（Ｆｅ８ｓ）が分
解するため、工業的に有用な領域は３５０〜４００℃付
近である。
次に本発明において得られる二硫化鉄（ＦｅＳｚ）は、
そ１０％分が、例えば、第１表＃ＩＱ２の５５％であっ
て４残シ４０〜４４チはＸ１１回折回折上って調べると
、Ｆ會８１（ｘ＝１〜１．３）である。
そ１０％分が、例えば、第１表＃ＩＱ２の５５％であっ
て４残シ４０〜４４チはＸ１１回折回折上って調べると
、Ｆ會８１（ｘ＝１〜１．３）である。
このＦｅ８ｓは例えばリチウム電池においては、有用な
正極活物質として使用されるものであるから、電池反応
においては全く問題なく、天然の黄鉄鉱中における不純
物とは異なり、結局生成したＦ・８！ ＋ ＦＩＳ３Ｃ
の＃１ぼ全量を電池用正極活物質として用いることがで
きる。
正極活物質として使用されるものであるから、電池反応
においては全く問題なく、天然の黄鉄鉱中における不純
物とは異なり、結局生成したＦ・８！ ＋ ＦＩＳ３Ｃ
の＃１ぼ全量を電池用正極活物質として用いることがで
きる。
以上詳細に説明したように本発明に係る二硫化鉄（Ｆｅ
８ｓ）は極めて高品位であシ、電池用正極活物質として
最適な性質を有する。
８ｓ）は極めて高品位であシ、電池用正極活物質として
最適な性質を有する。
特許出願人 三井金属鉱業株式会社
Claims (1)
- 鉄と硫黄の混金物を加熱反応させて硫化鉄を生成させる
第一工程と、該硫化鉄を粉砕し、更に硫黄を添加混合し
九後に加熱して二硫化鉄を製造する第二工程とからなる
ことを特徴とする二硫化鉄Ｏ製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56178504A JPS5879829A (ja) | 1981-11-07 | 1981-11-07 | 二硫化鉄の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56178504A JPS5879829A (ja) | 1981-11-07 | 1981-11-07 | 二硫化鉄の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5879829A true JPS5879829A (ja) | 1983-05-13 |
Family
ID=16049614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56178504A Pending JPS5879829A (ja) | 1981-11-07 | 1981-11-07 | 二硫化鉄の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5879829A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996037296A1 (fr) * | 1995-05-25 | 1996-11-28 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Sulfures de fer et leur procede de production |
| JP2010540387A (ja) * | 2007-09-28 | 2010-12-24 | エバレデイ バツテリ カンパニー インコーポレーテツド | 合成黄鉄鉱を生成するプロセス |
| CN102424429A (zh) * | 2011-08-25 | 2012-04-25 | 重庆大学 | 用天然硫铁矿制备硫化铁薄膜的方法 |
| CN103950890B (zh) * | 2014-05-19 | 2015-08-19 | 合肥工业大学 | 一种FeS2黄铁矿微球的制备方法及其应用 |
-
1981
- 1981-11-07 JP JP56178504A patent/JPS5879829A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996037296A1 (fr) * | 1995-05-25 | 1996-11-28 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Sulfures de fer et leur procede de production |
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| US6056935A (en) * | 1995-05-25 | 2000-05-02 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Iron sulfide and process for producing the same |
| US6258259B1 (en) | 1995-05-25 | 2001-07-10 | Asashi Kasei Kabushiki Kaisha | Iron sulfide and process for producing the same |
| CN1089278C (zh) * | 1995-05-25 | 2002-08-21 | 旭化成株式会社 | 硫化铁及其制造方法 |
| JP2010540387A (ja) * | 2007-09-28 | 2010-12-24 | エバレデイ バツテリ カンパニー インコーポレーテツド | 合成黄鉄鉱を生成するプロセス |
| CN102424429A (zh) * | 2011-08-25 | 2012-04-25 | 重庆大学 | 用天然硫铁矿制备硫化铁薄膜的方法 |
| CN103950890B (zh) * | 2014-05-19 | 2015-08-19 | 合肥工业大学 | 一种FeS2黄铁矿微球的制备方法及其应用 |
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