JPS58757B2 - 黒色メッキ方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は黒色メッキ方法に関し、更に詳しくは第１錫塩
、ニッケル塩、グルコン酸あるいはグルコヘプトン酸の
アルカリ金属塩および含有アミノ酸を添加した錫−ニッ
ケル合金メッキによる黒色メッキ方法に関する。

従来黒色メッキを得る方法として黒色クロムメッキ及び
黒ニツケルメッキが知られている。

しかし黒色クロムメッキ浴から得られるメッキ皮膜は均
一な外観の黒色が得にくく、金属外観が乏しく、またメ
ッキの際、低温と大電流密度を必要とする難点がある。

更に六価クロムを使用するため作業環境が悪く人体へ悪
影響を与える危険があり、排水においても大きな危険を
伴う等の欠点がある。

黒ニツケルメッキ浴からの黒色メッキは、黒色を得る電
流密度範囲が狭く、メッキ浴が不安定で色むらが生じや
すく、浴管理が難しく、また析出皮膜は機械的強度に劣
り、耐食性、耐変色性が劣る等の欠点がある。

本発明は前記黒色メッキ浴の欠点を改良して、優れた黒
色メッキを得るためのメッキ浴を提供することを目的と
してなされたもので、第一錫塩、ニッケル塩、グルコン
酸あるいはグルコヘプトン酸のアルカリ金属塩を生成分
とするメッキ液に、含硫アミノ酸もしくはその塩を添加
したことを特徴とする錫−ニッケル合金メッキによる黒
色メッキ方法である。

本発明の錫−ニッケル合金メッキによって得られるメッ
キ被膜はつき廻り良好なる均一な黒色外観を呈し、耐食
性、耐変色性においても優れておりまた有害物質を含有
せず排水処理も容易である。

本発明における含硫アミノ酸またはその塩とはその分子
中に硫黄原子が結合されてなるアミノ酸またはその塩で
あり、例えばシスティン、シスチン、メチオニン、ホモ
システィン、ホモシスチン、エチオニン、活性メチオニ
ン、シスチンジスルホキシド等であり、その添加量は０
．１〜２０ｇ／ｌ好ましくは１〜５ｇ／ｌである。

０．１ｇ／１未満では均一な黒色メッキが得られず、又
２０ｇ／ｌを超えても黒色効果の増大が認められず経済
的でない。

本発明のメッキ浴の各成分及び濃度は、それぞれ次のよ
うな化合物及び濃度を使用することができる。

第一錫塩としては塩化第一錫、硫酸第一錫、酢酸第一錫
、グルコン酸第−錫等が使用され、金属錫として１〜１
０ｇ／ｌ好ましくは３〜７ｇ／ｌで使用される。

１ｇ／１未満の場合は褐色を帯びたメッキとなり、１０
ｇ／ｌを超えると白色を帯びたメッキとなる。

ニッケル塩としては塩化ニッケル、硫酸ニッケル、酢酸
ニッケル、グルコン酸ニッケル等が挙げられ、金属ニッ
ケルとして５〜２０ｇ／ｌ好ましくは７〜１６ｇ／ｌで
使用される。

５ｇ／１未満の場合は白色を帯びたメッキとなり、２０
ｇ／ｌを超えるとニッケル色になる。

グルコン酸あるいはグルコヘプトン酸のアルカリ金属塩
はグルコン酸ナトリウム、グルコヘプトン酸ナトリウム
等が適当であり、その使用濃度は３０〜３５０ｇ／ｌが
好ましい。

上記の下限値未満では錫やニッケルが溶解しにくく、ま
た上限値を超えて使用しても経済上不利であるので上記
範囲とする。

本発明のメッキ浴のｐＨは７．０〜１０．０好ましくは
８．０〜９．０に調整して使用する。

ｐＨ調整剤としてはアンモニア水、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、ポリリン酸、塩酸、硫酸、グルコン酸
等が使用される。

浴温度は２０〜６０℃であり好ましくは３０〜５０℃で
使用される。

電流密度は０．１〜３Ａ／ｄｍ２であり好ましくは０．
３〜１Ａ／ｄｍ２でメッキを行なう。

この際機械攪拌およびカリ−ドロツカ−が必要であるが
、低電流密度でメッキを行えば静止状態でも良好な結果
が得られる。

なお空気攪拌は第一錫塩が第二錫塩に酸化されるので不
適当である。

陽極は不溶性陽極が望ましくカーボン、ステンレス、チ
タン上に白色メッキした陽極が好ましい。

次に本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明
する。

実施例 １ 塩化第一錫・二水塩５ｇ／ｌ、塩化ニッケル・六水塩３
０ｇ／ｌ、グルコン酸ナトリウム１００ｇ／ｌの基本メ
ッキ液にシスティン２ｇ／ｌを添加しｐＨをアンモニア
水にて８．５に調整する。

陽極にカーボン、陰極に光沢ニッケルメッキを施した鋼
板を用いて４０°Ｃで機械的に攪拌しながら陰極電流密
度１Ａ／ｄｍ２で３分間メッキした。

黒色光沢の錫−ニッケル合金メッキが得られた。

前述の液組成および外観等について第１表に示す。

実施例 ２〜３ 実施例１におけるシスティンの代わりに、シスチン、メ
チオニンをそれぞれ用いて実施例１と同様の操作を行な
い第１表に示すような結果が得られた。

比較例 １ 実施例１〜３において含硫アミノ酸を添加しないと均一
な黒色メッキは得られず結果は第１表に示すように褐色
のメッキであった。

比較例 ２ 実施例１〜３における含硫アミノ酸の代わりにα−アミ
ノ酸のグリシン２ｇ／ｌを用い、他は実施例１〜３と同
様に操作した結果は第１表に示す如く茶色のメッキであ
った。

実施例 ４ 硫酸第一錫１０ｇ／ｌ、硫酸ニッケル・大水塩５０ｇ／
ｌ、グリコヘプトン酸ナトリウム１５０ｇ／ｌの基本メ
ッキ液にメチオニン３ｇ／ｌを添加しｐＨを９．０に調
整する。

第２表に示すような条件でメッキを行ない黒色光沢の錫
−ニッケル合金メッキが得られた。

実施例 ５〜６ 実施例４におけるメチオニンの代わりにホモシスティン
、ホモシスチンをそれぞれ用い実施例１と同様に操作し
、第２表に示すような結果が得られた。

比較例 ３ 実施例４〜６において金儲アミノ酸を添加しない場合黒
色メッキは得られず、結果は第２表に示されるように褐
色のメッキであった。

比較例 ４ 実施例４〜６において金儲アミノ酸の代わりにα−アミ
ノ酸のフェニルアラニン３ｇ／ｌを用い他は実施例１と
同様に操作した。

その結果は第２表に示す。

実施例 ７ 硫酸第一錫１５ｇ／ｌ、硫酸ニッケル・大水塩６０ ｇ
／ｌ、グルコン酸ナトリウム２００ｇ／ｌの基本メッキ
液に、活性メチオニン５ｇ／ｌを添加しｐＨを８．０に
調整する。

第３表に示すような条件でメッキを行ない黒色光沢の錫
−ニッケル合金メッキが得られた。

実施例 ８〜９ 実施例７における活性メチオニンの代わりにエチオニン
、シスチンジスルホキシドを用いて第３表に示すような
結果が得られた。

比較例 ５ 実施例７〜９において金儲アミノ酸を添加しない場合黒
色メッキは得られず結果は第３表に示すように褐色のメ
ッキであった。

比較例 ６ 実施例７〜９において金儲アミノ酸の代わりにグルタミ
ン酸５ｇ／ｌを用い他は実施例１と同様に操作した。

その結果は第３表に示す。以上説明したように本発明の
第一錫塩、ニッケル塩、グルコン酸あるいはグルコヘプ
トン酸のアルカリ金属塩を主成分とするメッキ液に、金
儲アミノ酸を添加した黒色メッキ方法は、広範囲の電流
密度にわたって均一な黒色光沢を有する錫−ニッケル合
金メッキを提供する。

しかも得られたメッキ被膜は耐食性、耐変色性に優れて
いるので広範囲な装飾的用途を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 第一錫塩、ニッケル塩、グルコン酸あるいはグルコ
   ヘプトン酸のアルカリ金属塩とを主成分として含有し、
   かつ該第−錫塩および該ニッケル塩が金属に換算して、
   それぞれ１〜１０ｇ／ｌの錫および５〜２０ｇ／ｌのニ
   ッケルであり、グルコン酸あるいはグルコヘプトン酸の
   アルカリ金属塩が３０〜３５０ｇ／ｌの配合量である基
   本メッキ液に、含硫アミノ酸もしくはその塩を０．１〜
   ２０ｇ／ｌ添加した錫−ニッケル合金メッキ液をｐＨ７
   ，０〜１０．０に調整し、浴温２０〜６０℃、電流密度
   ０．１〜３ Ａ／ ｄｍ２でメッキすることを特徴とす
   る黒色メッキ方法。