JPS5838519B2 - 黒色光沢錫↓−ニツケル合金電解メツキ液 - Google Patents
黒色光沢錫↓−ニツケル合金電解メツキ液Info
- Publication number
- JPS5838519B2 JPS5838519B2 JP53144124A JP14412478A JPS5838519B2 JP S5838519 B2 JPS5838519 B2 JP S5838519B2 JP 53144124 A JP53144124 A JP 53144124A JP 14412478 A JP14412478 A JP 14412478A JP S5838519 B2 JPS5838519 B2 JP S5838519B2
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- JP
- Japan
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- plating
- salt
- nickel
- black
- tin
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- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメッキ液に関し更に詳しくは第一錫塩、ニッケ
ル塩、トリポリリン酸アルカリ金属塩、および合価アミ
ノ酸を添加配合してなる黒色光沢錫−ニッケル合金電解
メッキ液に関する。
ル塩、トリポリリン酸アルカリ金属塩、および合価アミ
ノ酸を添加配合してなる黒色光沢錫−ニッケル合金電解
メッキ液に関する。
従来黒色電気メッキを得る方法として黒色クロムメッキ
及び黒ニツケルメッキが知られている。
及び黒ニツケルメッキが知られている。
しかし黒色クロムメッキ浴から得られたメッキ皮膜は均
一な外観の黒色が得にくく、また大電流密度を必要とし
液管理がむずかしい等の欠点がある。
一な外観の黒色が得にくく、また大電流密度を必要とし
液管理がむずかしい等の欠点がある。
更に六価クロムを使用するため人体へ悪影響を与える危
険性があり、排水についても大きな危険を伴う等の欠点
がある。
険性があり、排水についても大きな危険を伴う等の欠点
がある。
黒ニツケルメッキ浴からの黒色メッキは黒色を得る電流
密度範囲が狭く、色ムラが生じやすく、また析出皮膜は
機械的強度に劣り、及び耐食性、耐変色性が劣る等の欠
点がある。
密度範囲が狭く、色ムラが生じやすく、また析出皮膜は
機械的強度に劣り、及び耐食性、耐変色性が劣る等の欠
点がある。
本発明は前記黒色メッキの欠点を改良して、すぐれた黒
色光沢メッキを得るためのメッキ液を提供することを目
的としてなされたもので、第一錫塩、ニッケル塩、トリ
ポリリン酸アルカリ金属塩を主成分とするメッキ液に、
含抑アミノ酸あるいはその塩、さらにオキシ酸あるいは
その塩、またはアミン化合物を添加したことを特徴とす
る。
色光沢メッキを得るためのメッキ液を提供することを目
的としてなされたもので、第一錫塩、ニッケル塩、トリ
ポリリン酸アルカリ金属塩を主成分とするメッキ液に、
含抑アミノ酸あるいはその塩、さらにオキシ酸あるいは
その塩、またはアミン化合物を添加したことを特徴とす
る。
本発明の錫−ニッケル合金メッキによって得られる黒色
メッキ皮膜は美麗な装飾的価値を有し、耐食性、耐変色
性においてもすぐれている。
メッキ皮膜は美麗な装飾的価値を有し、耐食性、耐変色
性においてもすぐれている。
本発明は合価アミノ酸またはその塩が黒色メッキになら
しめるという事実に基づいている。
しめるという事実に基づいている。
本発明における合価アミノ酸またはその塩は、システィ
ン、シスチン、メチオニン、ホモシスティン、ホモシス
チン、エチオニン、活性メチオニン、シスチンジスルホ
キシド等でありその添加量は０．１〜３０グ／を好まし
くは１〜１０グ／ｌである。
ン、シスチン、メチオニン、ホモシスティン、ホモシス
チン、エチオニン、活性メチオニン、シスチンジスルホ
キシド等でありその添加量は０．１〜３０グ／を好まし
くは１〜１０グ／ｌである。
０．１？／を未満の場合メッキ皮膜は灰白色のメッキと
なり、又３０♂／ｌを超えるとメッキ皮膜は青色を帯び
たメッキとなり不都合である。
なり、又３０♂／ｌを超えるとメッキ皮膜は青色を帯び
たメッキとなり不都合である。
また本発明において、オキシ酸あるいはその塩またはア
ミン化合物はメッキ液の安定性を向上させ、又黒色光沢
メッキを得る電流密度範囲を拡大させる目的で添加使用
できる。
ミン化合物はメッキ液の安定性を向上させ、又黒色光沢
メッキを得る電流密度範囲を拡大させる目的で添加使用
できる。
オキシ酸あるいはその塩は、例えばクエン酸アンモニウ
ム、酒石酸カリソーダ、リンゴ酸、マロン酸ソーダ等で
ありその使用量は１０〜２００ ？／ｌである。
ム、酒石酸カリソーダ、リンゴ酸、マロン酸ソーダ等で
ありその使用量は１０〜２００ ？／ｌである。
１０ ？／を未満の場合は黒色光沢電流密度範囲を広く
する効果が小さく、２００ ｔ／Ｌを超えるとメッキ皮
膜は黄色を帯びたメッキとなり不都合である。
する効果が小さく、２００ ｔ／Ｌを超えるとメッキ皮
膜は黄色を帯びたメッキとなり不都合である。
アミン化合物としては例えばエチレンシア□ン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，２−ジア
ミノプロパン、１，２．３−トリアミノプロパン、モノ
エタノ−ルア□ン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等でありその使用量は５〜ｉ ｏ ｏ ｆＩ７
ｉである。
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，２−ジア
ミノプロパン、１，２．３−トリアミノプロパン、モノ
エタノ−ルア□ン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等でありその使用量は５〜ｉ ｏ ｏ ｆＩ７
ｉである。
５ｆｔ／１未満の場合は黒色光沢電流密度範囲を広くす
る効果が小さく１００ ｒ／Ａを超えると白色を帯びた
メッキとなる。
る効果が小さく１００ ｒ／Ａを超えると白色を帯びた
メッキとなる。
本発明のメッキ液の各成分及び濃度は、それぞれ次のよ
うな化合物及び濃度を使用することができる。
うな化合物及び濃度を使用することができる。
第一錫塩としては塩化第一錫、硫酸第一錫等であり金属
錫として２〜２５ｆ／ｌ好ましくは３〜１０ ｆ／７で
使用される。
錫として２〜２５ｆ／ｌ好ましくは３〜１０ ｆ／７で
使用される。
２ｔ／Ｌ未満の場合は黄色を帯びたメッキとなり２５
ｆ／ｌを超えると白色を帯びたメッキとなる。
ｆ／ｌを超えると白色を帯びたメッキとなる。
ニッケル塩としては塩化ニッケル、硫酸ニッケル、酢酸
ニッケル、水酸化ニッケル、炭酸ニッケル等があげられ
金属ニッケルとして２〜５０ ｆｆ／ Ｌ好ましくは１
０〜２５１／ｌで使用される。
ニッケル、水酸化ニッケル、炭酸ニッケル等があげられ
金属ニッケルとして２〜５０ ｆｆ／ Ｌ好ましくは１
０〜２５１／ｌで使用される。
２１ｉ／Ｌ未満の場合は白色を帯びたメッキとなり ５
０ Ｙ／ｌを超えると黄色を帯びたメッキとなる。
０ Ｙ／ｌを超えると黄色を帯びたメッキとなる。
トリポリリン酸アルカリ金属塩はトリポリリン酸カリウ
ム、トリポリリン酸ナトリウムが適当であり、使用濃度
はトリポリリン酸カリウムの場合７５〜２００ ｒ／、
／、。
ム、トリポリリン酸ナトリウムが適当であり、使用濃度
はトリポリリン酸カリウムの場合７５〜２００ ｒ／、
／、。
トリポリリン酸ソーダの場合５０〜１８０１ｆ／１が好
ましい。
ましい。
上記の下限値未満では錫やニッケルが溶解しにくく、ま
た上限値を超えて使用しても経済上不利であるので上記
範囲とする。
た上限値を超えて使用しても経済上不利であるので上記
範囲とする。
本発明のメッキ液のｐＨは７．０〜１１．０であり好ま
しくは８．０〜９．５に調整して使用する。
しくは８．０〜９．５に調整して使用する。
ｐＨ調整剤としてはアンモニア水、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、ポリリン酸、塩酸、硫酸等が使用され
る。
水酸化カリウム、ポリリン酸、塩酸、硫酸等が使用され
る。
本発明のメッキ液を使用したメッキ浴の温度は２０〜７
０℃好ましくは４０〜６０℃であり、電流密度は０．３
〜５Ａ／ｄ−好ましくは１〜３Ａ／ｄｙｒ？で行うこと
ができる。
０℃好ましくは４０〜６０℃であり、電流密度は０．３
〜５Ａ／ｄ−好ましくは１〜３Ａ／ｄｙｒ？で行うこと
ができる。
この際機械攪拌、カソードロッカーが有効である静止状
態でメッキを行っても良好な結果が得られる。
態でメッキを行っても良好な結果が得られる。
尚空気攪拌は第一錫塩が第二錫塩に酸化されるので不適
当である。
当である。
陽極は不溶性陽極が望ましくカーボン、ステンレス又は
チタン上に白金メッキした陽極が好ましい。
チタン上に白金メッキした陽極が好ましい。
次に本発明を実施列および比較例により詳細に説明する
。
。
実施例 １
トリポリリン酸カリウム２００ ｆ／２．硫酸第一錫８
ｆ／、ｌ、硫酸ニッケル６０ ｆ／７の基本メッキ液
に酒石酸アンモニウム３０ ｆ／７．メチオニン５？／
ｌを添加しｐＨを９．０に調整する。
ｆ／、ｌ、硫酸ニッケル６０ ｆ／７の基本メッキ液
に酒石酸アンモニウム３０ ｆ／７．メチオニン５？／
ｌを添加しｐＨを９．０に調整する。
第２表に示すような条件でメッキを行ない黒色を呈した
光沢錫−ニッケル合金メッキが得られた。
光沢錫−ニッケル合金メッキが得られた。
実施例 ２〜３
実施例１におけるメチオニンの代わりにホモシスティン
、ホモシスチンをそれぞれ用い実施例１と同様に操作し
、第１表に示すような結果が得られた。
、ホモシスチンをそれぞれ用い実施例１と同様に操作し
、第１表に示すような結果が得られた。
比較例 １
実施例１における酒石酸アンモニウム３０１ｉｉ’／、
／。
／。
の代わりに該化合物２５０ ｔ／ｌを用い、他は実施例
１と同様に操作した。
１と同様に操作した。
その結果を第１表に示す。
比較例 ２
実施列３におけるホモシスチン３１／ｌの代わりに該ホ
モシスチン４０ｆＩ／、ｆｆを用い、他は実施ＦＩ１３
と同様に操作した。
モシスチン４０ｆＩ／、ｆｆを用い、他は実施ＦＩ１３
と同様に操作した。
その結果第１表に示す。実施例 ４
トリポリリン酸カリウム１５０ ？／ｌ、塩化第−錫１
０ ｔ／ｌ、硫酸ニッケル４０ ｆ／ｌの基本メッキ液
に８５％エチレンジアミン溶液１０ｒ／を活性メチオニ
ン４１１／ｌを添加しｐＨを９．５に調整する。
０ ｔ／ｌ、硫酸ニッケル４０ ｆ／ｌの基本メッキ液
に８５％エチレンジアミン溶液１０ｒ／を活性メチオニ
ン４１１／ｌを添加しｐＨを９．５に調整する。
第２表に示すような条件でメッキを行ない黒色を呈した
光沢錫−ニッケル合金メッキが得られた。
光沢錫−ニッケル合金メッキが得られた。
実施列 ５〜６
実施例１における活性メチオニンの代わりにエチオニン
、シスチンジスルホキシドを用いて第２表に示すような
結果が得られた。
、シスチンジスルホキシドを用いて第２表に示すような
結果が得られた。
表に示すような結果が得られた。
比較例 ３
実施例４における活性メチオニン４ｔ／ｌの代わりに該
化合物０．０５ Ｙ／ｌを用い、他は実施列４と同様に
操作した。
化合物０．０５ Ｙ／ｌを用い、他は実施列４と同様に
操作した。
得られたメッキ皮膜は、第２表に示すように無光沢で灰
白色であった。
白色であった。
比較例 ４
実施例４における塩化第一錫１０ ｆｆ／７の代わりに
該化合物を３１／を用い、他は実施列４と同様に操作し
た。
該化合物を３１／を用い、他は実施列４と同様に操作し
た。
その結果は第２表に示す如くである。
本発明の第一錫塩、ニッケル塩、トリポリリン酸アルカ
リ金属塩を主成分とするメッキ液に金儲アミノ酸とオキ
シ酸および１またはナミン化合物を添加した本発明のメ
ッキ液は、美麗な黒色を有する光沢錫−ニッケル合金を
与え、更にはメッキ液の安定性が改良されると同時に、
高範囲な電流密度にわたって黒色光沢が得られる。
リ金属塩を主成分とするメッキ液に金儲アミノ酸とオキ
シ酸および１またはナミン化合物を添加した本発明のメ
ッキ液は、美麗な黒色を有する光沢錫−ニッケル合金を
与え、更にはメッキ液の安定性が改良されると同時に、
高範囲な電流密度にわたって黒色光沢が得られる。
Claims (1)
- １ 金属錫に換算して２〜２５ ？／ｌの第一錫塩、金
属ニッケルに換算して２〜５０ ｆｌ／ｌのニッケル塩
、７５〜２００ ？／ｌのトリポリリン酸カリウムまた
は５０〜１８０ ｆ／ｌ−のトリポリリン酸ナトリウム
を主成分とする基本メッキ液に、合価アミノ酸あるいは
その塩を０，１〜３０Ｓ’／／ｌ、とオキシ酸あるいは
その塩を１０〜２００ｆ／、！またはアミン化合物を５
〜１００ｆ／２添加したことを特徴とする黒色光沢錫−
ニッケル合金電解メッキ液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53144124A JPS5838519B2 (ja) | 1978-11-24 | 1978-11-24 | 黒色光沢錫↓−ニツケル合金電解メツキ液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53144124A JPS5838519B2 (ja) | 1978-11-24 | 1978-11-24 | 黒色光沢錫↓−ニツケル合金電解メツキ液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5573890A JPS5573890A (en) | 1980-06-03 |
| JPS5838519B2 true JPS5838519B2 (ja) | 1983-08-23 |
Family
ID=15354746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53144124A Expired JPS5838519B2 (ja) | 1978-11-24 | 1978-11-24 | 黒色光沢錫↓−ニツケル合金電解メツキ液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5838519B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013209708A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Seiren Co Ltd | 黒色被膜製品 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49130836A (ja) * | 1973-04-23 | 1974-12-14 | ||
| JPS51149836A (en) * | 1975-06-10 | 1976-12-23 | Oxy Metal Industries Corp | Method of electrodepositing tin alloy and electrodeposition solution |
-
1978
- 1978-11-24 JP JP53144124A patent/JPS5838519B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49130836A (ja) * | 1973-04-23 | 1974-12-14 | ||
| JPS51149836A (en) * | 1975-06-10 | 1976-12-23 | Oxy Metal Industries Corp | Method of electrodepositing tin alloy and electrodeposition solution |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5573890A (en) | 1980-06-03 |
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